JPS62129314A - コポリエ−テルケトン - Google Patents
コポリエ−テルケトンInfo
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- JPS62129314A JPS62129314A JP61278899A JP27889986A JPS62129314A JP S62129314 A JPS62129314 A JP S62129314A JP 61278899 A JP61278899 A JP 61278899A JP 27889986 A JP27889986 A JP 27889986A JP S62129314 A JPS62129314 A JP S62129314A
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- JP
- Japan
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- copolyetherketone
- diphenyl ether
- dibasic acid
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- mol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/127—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from carbon dioxide, carbonyl halide, carboxylic acids or their derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なコポリエーテルケトン組成物、このもの
から調製される成形製品及び複合構造体、並びにこのも
のと他の重合体との配合物に関するものである。
から調製される成形製品及び複合構造体、並びにこのも
のと他の重合体との配合物に関するものである。
芳香族二塩基酸塩化物(diacid chlori
des)とジフェニルエーテルとの共重合体は本分野で
公知である。(かかる共重合体はこの用途において「コ
ポリエーテルケトン」と称せられる。)それぞれベール
(Berr)による1970年6月23日イ寸(す、及
び1972年1月25日付け、米国特許第3゜516.
966号及び同第3,637.592号に反復構造単位 を有するコポリエーテルケトンが開示されている。
des)とジフェニルエーテルとの共重合体は本分野で
公知である。(かかる共重合体はこの用途において「コ
ポリエーテルケトン」と称せられる。)それぞれベール
(Berr)による1970年6月23日イ寸(す、及
び1972年1月25日付け、米国特許第3゜516.
966号及び同第3,637.592号に反復構造単位 を有するコポリエーテルケトンが開示されている。
両方の特許はコポリエーテルケトンをジフェニルエーテ
ル並びにハロゲン化テレフタリル及びハロゲン化イソフ
タリルの混合物を三7フ化ホワ素の如きフリーデル−ク
ラフト触媒と一緒にすることにより調製し得ることを開
示している。更に精製方法及び異なった触媒の使用が1
973年10月23日付け、米国特許第3.767.6
20号及び1974年2月12日付け、同第3,791
,890号に記載されている。
ル並びにハロゲン化テレフタリル及びハロゲン化イソフ
タリルの混合物を三7フ化ホワ素の如きフリーデル−ク
ラフト触媒と一緒にすることにより調製し得ることを開
示している。更に精製方法及び異なった触媒の使用が1
973年10月23日付け、米国特許第3.767.6
20号及び1974年2月12日付け、同第3,791
,890号に記載されている。
コポリエーテルケトンに対するほとんどの商業的用途で
は高分子量を有する樹脂を必要とする。
は高分子量を有する樹脂を必要とする。
熱可塑的処理用途、例えば押出、射出成形並びにフィル
ム及びシート生成には処理工程中に高度の溶融強さが必
要とされ、そして溶融強さは分子量と共に増大する。ま
た圧力なしに自由な形状が熱処理により生じる焼結工程
による製造に対して高分子量が必要とされる。かくて、
コポリエーテルケトンの分子量を増加させ、そして制御
する能力がそれらの使用には本質的である。従来、高分
子量のコポリエーテルケトンを得ることは困難であった
。
ム及びシート生成には処理工程中に高度の溶融強さが必
要とされ、そして溶融強さは分子量と共に増大する。ま
た圧力なしに自由な形状が熱処理により生じる焼結工程
による製造に対して高分子量が必要とされる。かくて、
コポリエーテルケトンの分子量を増加させ、そして制御
する能力がそれらの使用には本質的である。従来、高分
子量のコポリエーテルケトンを得ることは困難であった
。
本分野に記載されるコポリエーテルケトンの製造方法に
おいて、実質的に化学量論量のジフェニルエーテル及び
ベンゼンジカルボン酸を反応させることが標準的であっ
た。ある例において(例えば米国特許第3,516.9
66号の実施例1.2及び3)1%モル過剰のジフェニ
ルエーテルの使用が説明されているが、このことは本分
野で記載される大過剰である。勿論、このことは1.0
の単量体比は高分子量重合体を得るための綜合重合に好
ましいという伝統的な考えに従うものである。
おいて、実質的に化学量論量のジフェニルエーテル及び
ベンゼンジカルボン酸を反応させることが標準的であっ
た。ある例において(例えば米国特許第3,516.9
66号の実施例1.2及び3)1%モル過剰のジフェニ
ルエーテルの使用が説明されているが、このことは本分
野で記載される大過剰である。勿論、このことは1.0
の単量体比は高分子量重合体を得るための綜合重合に好
ましいという伝統的な考えに従うものである。
このことはある単量体が他のものより高濃度で存在する
場合、高分子量が得られる前に低濃度の単量体が消冑さ
れた際に反応が停止するという理由に基すいている。
場合、高分子量が得られる前に低濃度の単量体が消冑さ
れた際に反応が停止するという理由に基すいている。
驚くべきことに、ジフェニルエーテル濃度をジフェニル
エーテル及びベンゼンジカルボン酸の化学量論的重合に
必要とされるものより増大させることにより、新規で高
分子量のコポリエーテルケトンを得ることができること
が見い出だされた。
エーテル及びベンゼンジカルボン酸の化学量論的重合に
必要とされるものより増大させることにより、新規で高
分子量のコポリエーテルケトンを得ることができること
が見い出だされた。
特に、本発明は本質的にジフェニルエーテル単位及び二
塩基酸(diacid)単位からなり、その際にジフェ
ニルエーテル単位を二塩基酸単位に対して約2〜8%の
モル過剰量で存在させる直鎖状及び号枝鎖剤コポリエー
テルケトンに関するものである。
塩基酸(diacid)単位からなり、その際にジフェ
ニルエーテル単位を二塩基酸単位に対して約2〜8%の
モル過剰量で存在させる直鎖状及び号枝鎖剤コポリエー
テルケトンに関するものである。
好ましくはジフェニルエーテル単位のモル過剰量は約2
〜6%の範囲であり、そして更に好ましくは約2.5〜
4.5%の範囲である。
〜6%の範囲であり、そして更に好ましくは約2.5〜
4.5%の範囲である。
本発明のコポリエーテルケトンは例えば米国特許第3,
065,205号及び同第3,441.538号に示さ
れるように公知の7リ一デルークラフト合成により調製
される。最も広く使用される触媒は溶媒例えばニトロベ
ンゼン、クロロベンゼン、0−ジクロロベンゼン、液体
臭化水素、p−ジクロロベンゼンまたは塩化メチレンと
一緒の塩化フルミニツム;及び溶媒例えば無水7フ化水
素と一緒の三7ツ化ホウ素である。ジフェニルエーテル
を酸塩化物状態例えば塩化イソフタリル及び/またはテ
レフタリルの「二塩基酸」と接触させることが好ましい
が、他のハロゲン化イソフタル酸及びテレフタル酸並び
に遊離酸も使用できる。
065,205号及び同第3,441.538号に示さ
れるように公知の7リ一デルークラフト合成により調製
される。最も広く使用される触媒は溶媒例えばニトロベ
ンゼン、クロロベンゼン、0−ジクロロベンゼン、液体
臭化水素、p−ジクロロベンゼンまたは塩化メチレンと
一緒の塩化フルミニツム;及び溶媒例えば無水7フ化水
素と一緒の三7ツ化ホウ素である。ジフェニルエーテル
を酸塩化物状態例えば塩化イソフタリル及び/またはテ
レフタリルの「二塩基酸」と接触させることが好ましい
が、他のハロゲン化イソフタル酸及びテレフタル酸並び
に遊離酸も使用できる。
71ア一プルークラフト合成において反応体を配合する
方法は種々ある。好適な方法にはジフェニルエーテル及
び酸塩化物を溶媒中で接触させ、そして約0〜5 ℃に
冷却することが含まれる。反応混合物の温度をθ〜5
℃で保持しながら触媒を加える。触媒添加に続いて、反
応混合物の温度をできる限り迅速に(例えば、約5〜1
0 ℃/分)約100 ℃に上昇させる。反応混合物を
昇温下で約30分間保持し、室温に冷却し、そしてコポ
リエーテルケトンを回収する。
方法は種々ある。好適な方法にはジフェニルエーテル及
び酸塩化物を溶媒中で接触させ、そして約0〜5 ℃に
冷却することが含まれる。反応混合物の温度をθ〜5
℃で保持しながら触媒を加える。触媒添加に続いて、反
応混合物の温度をできる限り迅速に(例えば、約5〜1
0 ℃/分)約100 ℃に上昇させる。反応混合物を
昇温下で約30分間保持し、室温に冷却し、そしてコポ
リエーテルケトンを回収する。
本発明のコポリエーテルケトン中の二塩基酸単位は芳香
族二塩基酸ハロゲン化物、好ましくは二塩基酸塩化物、
またはその関係する遊離酸から誘導する。コポリエーテ
ルケトンは好ましくは塩化イソフタル酸及び塩化テレフ
タル酸またはその2つの混合物から選ばれる芳香族二塩
基酸ハロゲン化物または関係する二塩基酸から誘導する
。かがる混合物中のイソフタリル単位に対するテレ7り
リル単位の比は好ましくは80:20〜25:75の範
囲、更に好ましくは70:30〜30:70の範囲であ
る。しかしながら、本発明のコポリエーテルケトンをi
ll製するために実質的にいずれかの芳香族二塩基酸ハ
ロゲン化物または二塩基酸を使用することができ、そし
てかかる親電子化合物の例は米国特許第3,441,5
38号(殊に第5欄6行目〜第6欄47行目)に見い出
すことができ、かかる開示を本明細書に参考として併記
する。
族二塩基酸ハロゲン化物、好ましくは二塩基酸塩化物、
またはその関係する遊離酸から誘導する。コポリエーテ
ルケトンは好ましくは塩化イソフタル酸及び塩化テレフ
タル酸またはその2つの混合物から選ばれる芳香族二塩
基酸ハロゲン化物または関係する二塩基酸から誘導する
。かがる混合物中のイソフタリル単位に対するテレ7り
リル単位の比は好ましくは80:20〜25:75の範
囲、更に好ましくは70:30〜30:70の範囲であ
る。しかしながら、本発明のコポリエーテルケトンをi
ll製するために実質的にいずれかの芳香族二塩基酸ハ
ロゲン化物または二塩基酸を使用することができ、そし
てかかる親電子化合物の例は米国特許第3,441,5
38号(殊に第5欄6行目〜第6欄47行目)に見い出
すことができ、かかる開示を本明細書に参考として併記
する。
本明細書と同時出願の関連特許である米国特許出願第8
02027号(AD−5467)に記載の通り、少量の
分枝鎖剤を本発明のコポリエーテルケトン中に配合し得
る。かかる分枝鎖剤にはm−ジフェノキシベンゼン及び
R(COX)n並びにその関係する酸及び無水物が含ま
れ、ここにRは芳香族部分であり、Xはハロゲンであり
、そして口は3〜6の整数である。これらの分枝鎖剤は
ノフェニルエーテル及び芳香族二塩基酸または二塩基酸
ハロゲン化物の全モル数を基準として約(3/n)(0
,25〜33)モル%、好ましくは0.5〜1.5モル
%に等しい量でコポリエーテルケトン中に配合する。分
枝鎖剤がl−シフエフキシベンゼンである場合、Iは3
であり、そしてその量は約2モル%を越えない。好適な
分枝鎖剤は1 、 :(。
02027号(AD−5467)に記載の通り、少量の
分枝鎖剤を本発明のコポリエーテルケトン中に配合し得
る。かかる分枝鎖剤にはm−ジフェノキシベンゼン及び
R(COX)n並びにその関係する酸及び無水物が含ま
れ、ここにRは芳香族部分であり、Xはハロゲンであり
、そして口は3〜6の整数である。これらの分枝鎖剤は
ノフェニルエーテル及び芳香族二塩基酸または二塩基酸
ハロゲン化物の全モル数を基準として約(3/n)(0
,25〜33)モル%、好ましくは0.5〜1.5モル
%に等しい量でコポリエーテルケトン中に配合する。分
枝鎖剤がl−シフエフキシベンゼンである場合、Iは3
であり、そしてその量は約2モル%を越えない。好適な
分枝鎖剤は1 、 :(。
5−ベンゼントリカルボン酸及びm−ジフェノキシベン
ゼンである。
ゼンである。
また重合体の全体の特性を変えない少量(例えば約30
モル%虫で)の他の単量体を加えることにより、上記及
び本明細書のコポリエーテルケトンの構造を改質化する
ことが可能であり得る。かかる単量体の例には容易にア
セチル化される位置を持つモノアシル塩化物例えば塩化
3−または4−フェノキジルベンゾイル、及びビス(4
−7エ/キシ)ベンゾフェノン、塩化(4−フェノキシ
7エ二ル)ベンゾイルまたは塩化(4−7二/キシビ7
工二ル)ベンゾイルが含まれるが、これに限定されるも
のではない。
モル%虫で)の他の単量体を加えることにより、上記及
び本明細書のコポリエーテルケトンの構造を改質化する
ことが可能であり得る。かかる単量体の例には容易にア
セチル化される位置を持つモノアシル塩化物例えば塩化
3−または4−フェノキジルベンゾイル、及びビス(4
−7エ/キシ)ベンゾフェノン、塩化(4−フェノキシ
7エ二ル)ベンゾイルまたは塩化(4−7二/キシビ7
工二ル)ベンゾイルが含まれるが、これに限定されるも
のではない。
本発明の新規なコポリエーテルケトンは押出、射出成形
、圧縮成形または他の便利な方法により溶融相から調製
し得る成形製品の状態で使用し得る。また有用な成形物
を生成させるために標準的な焼結工程を使用し得る。か
かる成形製品にはフィルム、磁気及び音響テープ・ベー
ス、フィラメント、機械部品、電気部品、配線板などが
含まれるが、これに限定されるものではない。またコポ
リエーテルケトンは被覆物の状態で使用し得る。通常の
被覆技術を用いて、被覆物をワイヤー、フィルム、繊維
布などに塗布し得る。
、圧縮成形または他の便利な方法により溶融相から調製
し得る成形製品の状態で使用し得る。また有用な成形物
を生成させるために標準的な焼結工程を使用し得る。か
かる成形製品にはフィルム、磁気及び音響テープ・ベー
ス、フィラメント、機械部品、電気部品、配線板などが
含まれるが、これに限定されるものではない。またコポ
リエーテルケトンは被覆物の状態で使用し得る。通常の
被覆技術を用いて、被覆物をワイヤー、フィルム、繊維
布などに塗布し得る。
また本発明のコポリエーテルケトンは公知の方法を用い
てa錐状基体ままたは粒状充てん剤と一緒にし、複合構
造体を生成させ得る。繊維状基体には織物、非織物、F
つ(tow)、7ヱルFまたは非指向性の連続繊維が含
まれ得る。軽く、且つ強い複合体を生成させる多くの用
途、例えば種々の飛行機部品、炭素繊維及びアフミド繊
維が最も好ましい。他の繊維には殊1こガラス、ホウ素
及び石綿繊維が含まれる。粒状充てん削には炭素及びグ
ラファイト粉末、雲母、シリカ、粘土及びケイ素カーバ
イドホイスカーが含まれるが、これに限定さ柄アζハ4
′h酔す、・目 箱A罎嵜!倉14(江Allゆトープ
I+添加物例えば酸化防止剤、顔料、充てん剤に対する
カップリング剤、潤滑剤及び抗付着(anti−sti
ck)剤を含有し得る。
てa錐状基体ままたは粒状充てん剤と一緒にし、複合構
造体を生成させ得る。繊維状基体には織物、非織物、F
つ(tow)、7ヱルFまたは非指向性の連続繊維が含
まれ得る。軽く、且つ強い複合体を生成させる多くの用
途、例えば種々の飛行機部品、炭素繊維及びアフミド繊
維が最も好ましい。他の繊維には殊1こガラス、ホウ素
及び石綿繊維が含まれる。粒状充てん削には炭素及びグ
ラファイト粉末、雲母、シリカ、粘土及びケイ素カーバ
イドホイスカーが含まれるが、これに限定さ柄アζハ4
′h酔す、・目 箱A罎嵜!倉14(江Allゆトープ
I+添加物例えば酸化防止剤、顔料、充てん剤に対する
カップリング剤、潤滑剤及び抗付着(anti−sti
ck)剤を含有し得る。
本発明のコポリエーテルケトンは他の高性能重合体と配
合して多くの目的に有用である重合体配合物を調製し得
る。コポリエーテルケトンを配合し得る重合体の例には
次のものが含まれるが、これに限定されるものではない
。
合して多くの目的に有用である重合体配合物を調製し得
る。コポリエーテルケトンを配合し得る重合体の例には
次のものが含まれるが、これに限定されるものではない
。
a)ポリスルホン、例えば米国特許第3,795゜66
0号、ドイツ国特許出願公開第1,398,133号、
同第1,109,842号及び同第1,016.245
号に開示されるもの。特定の例には反復単位 を有し、そしてユニオン・カーバイド(Union C
arbide)によりラブル(Udel)なる商標下で
販売さh 71Lノ簿sm4ff を有し、そしてインペリアル化学工業(I +aper
ialChemical I ncfc+5trie
s)よりピクトレックス(■1ctrex)なる商標下
で販売されるもの;または反復単位 を有し、そしてユニオン・カーバイドよりラブル(Ra
del)なる商標下で販売されるらのが2−よれるb)
ポリスルフィド、例えば米国特許第3,870.687
号に開示されるもの、特定の例には反復単位 を有し、そしてフィリップス石油会社(Phillip
sPetroleun Company)よりライドン
(Ryton)なる商標下で販売されるものがある; C)ポリフェニレンオキシド、例えば米国特許第3.6
39.508号に開示されるもの。例にはポリスチレン
の反応生成物 があり、そしてジェネラル・エレクトリック社(Gen
eral Electric Co1Ilpany)に
よりノリル(Noryl)なる商標で販売される; d)ポリアリ−レート、例えば米国特許第3,216.
970号及び同第4,126,602号に開示される芳
香族ジカルボン酸及びジ7工7−ルから調製されるもの
。特定の例にはビス7エ/−ルA並びにイソフタル酸及
び/またはテレフタル酸から調製され、そしてユニオン
・カーバイドによりアーデル(Arclel)及びオシ
デンタル化学(Occidental Chemica
l)よりデュレル(Durel)なる商標下で販売され
るものがある; e)ボリエ=チルイミド、例えば米国特許第3゜833
.546号に開示されるもの、特定の例には反復単位 を有し、そしてジェネラル・エレクトリック社によりウ
ルテム(Ultem)なる商標下で販売されるものがあ
る;及び1984年10月17日付け、ヨーロッパ特許
出願fjS84301679.1(公告No、1220
60)に示される構造を有するもの。
0号、ドイツ国特許出願公開第1,398,133号、
同第1,109,842号及び同第1,016.245
号に開示されるもの。特定の例には反復単位 を有し、そしてユニオン・カーバイド(Union C
arbide)によりラブル(Udel)なる商標下で
販売さh 71Lノ簿sm4ff を有し、そしてインペリアル化学工業(I +aper
ialChemical I ncfc+5trie
s)よりピクトレックス(■1ctrex)なる商標下
で販売されるもの;または反復単位 を有し、そしてユニオン・カーバイドよりラブル(Ra
del)なる商標下で販売されるらのが2−よれるb)
ポリスルフィド、例えば米国特許第3,870.687
号に開示されるもの、特定の例には反復単位 を有し、そしてフィリップス石油会社(Phillip
sPetroleun Company)よりライドン
(Ryton)なる商標下で販売されるものがある; C)ポリフェニレンオキシド、例えば米国特許第3.6
39.508号に開示されるもの。例にはポリスチレン
の反応生成物 があり、そしてジェネラル・エレクトリック社(Gen
eral Electric Co1Ilpany)に
よりノリル(Noryl)なる商標で販売される; d)ポリアリ−レート、例えば米国特許第3,216.
970号及び同第4,126,602号に開示される芳
香族ジカルボン酸及びジ7工7−ルから調製されるもの
。特定の例にはビス7エ/−ルA並びにイソフタル酸及
び/またはテレフタル酸から調製され、そしてユニオン
・カーバイドによりアーデル(Arclel)及びオシ
デンタル化学(Occidental Chemica
l)よりデュレル(Durel)なる商標下で販売され
るものがある; e)ボリエ=チルイミド、例えば米国特許第3゜833
.546号に開示されるもの、特定の例には反復単位 を有し、そしてジェネラル・エレクトリック社によりウ
ルテム(Ultem)なる商標下で販売されるものがあ
る;及び1984年10月17日付け、ヨーロッパ特許
出願fjS84301679.1(公告No、1220
60)に示される構造を有するもの。
配合物は約90〜10重量%のコポリエーテルjr k
ン15rl−hs/ f1句i n −90ffle
%n 1 つ幸たはそれ以上の他の重合体を含有し得る
。重合体の配合方法は本分野で公知であり、そして圧縮
機中でのフィルム配合、混合fi[例えばハーク(Ha
ake)混合機1中での配合及び押出機配合が含まれる
。
ン15rl−hs/ f1句i n −90ffle
%n 1 つ幸たはそれ以上の他の重合体を含有し得る
。重合体の配合方法は本分野で公知であり、そして圧縮
機中でのフィルム配合、混合fi[例えばハーク(Ha
ake)混合機1中での配合及び押出機配合が含まれる
。
本発明のコポリエーテルケトンを次の実施例により更に
説明する。
説明する。
比較例A
容量31入りのガラス張した反応器に:)7エ二ルエー
テル85.11 g (0,50モル)、塩化テレ7
タリル71.07 g (0,35モル)塩化イン7タ
リル30.00 g (0,15モル)及び。−ジクロ
ロベンゼン525 肩lを加えた。混合物を0〜5 ℃
に冷却し、モしてO〜5 ℃間の温度を保持しながら無
水塩化アルミニウム204g(1,53モル)を徐々に
加えた。塩化アルミニウムの添加が完了した際に、0−
ジクロロベンゼン1875 j+4を激しく攪拌しなか
ら130 °Cで迅速に(1分以下)反応器に加えた。
テル85.11 g (0,50モル)、塩化テレ7
タリル71.07 g (0,35モル)塩化イン7タ
リル30.00 g (0,15モル)及び。−ジクロ
ロベンゼン525 肩lを加えた。混合物を0〜5 ℃
に冷却し、モしてO〜5 ℃間の温度を保持しながら無
水塩化アルミニウム204g(1,53モル)を徐々に
加えた。塩化アルミニウムの添加が完了した際に、0−
ジクロロベンゼン1875 j+4を激しく攪拌しなか
ら130 °Cで迅速に(1分以下)反応器に加えた。
反応を100 ℃に加熱し、そして30分間保持した
。次に室温に冷却し、そして。−ジクロロベンゼン溶W
をフイルター・スティックを介して除去した。攪拌し、
そして温度を50 ℃以下に保持するために反応器上を
外部冷却しながらメタ7−ル(1200z1)を徐々に
加えた。混合物を攪拌し、濾過し、そして水で2回洗浄
した。重合体を1時間水蒸気蒸留して残留する。−ジク
ロロベンゼンを除去し、次にギ酸中に1時間浸漬した。
。次に室温に冷却し、そして。−ジクロロベンゼン溶W
をフイルター・スティックを介して除去した。攪拌し、
そして温度を50 ℃以下に保持するために反応器上を
外部冷却しながらメタ7−ル(1200z1)を徐々に
加えた。混合物を攪拌し、濾過し、そして水で2回洗浄
した。重合体を1時間水蒸気蒸留して残留する。−ジク
ロロベンゼンを除去し、次にギ酸中に1時間浸漬した。
このものを濾過し、そして真空乾燥製中にて180 °
Cで8時間乾燥した。
Cで8時間乾燥した。
異なった量のジフェニルエーテルを用い、そしである実
施例においては本明細書と同時出願の関連特許である米
国特許出願第 号(AD−5467)に示されるように少量のベンゼン
トリカルボン酸を加える以外は比較例Aを繰り返して行
った。すべての実施例において調製された重合体に対し
て測定されたメルト・インデックスを第1表に示す。
施例においては本明細書と同時出願の関連特許である米
国特許出願第 号(AD−5467)に示されるように少量のベンゼン
トリカルボン酸を加える以外は比較例Aを繰り返して行
った。すべての実施例において調製された重合体に対し
て測定されたメルト・インデックスを第1表に示す。
血上衣
’rcL+ DPE求施彰ノ以
j」佳毘貝j」佳旺晃いゾ佳(モル)/^CM、l。
j」佳毘貝j」佳旺晃いゾ佳(モル)/^CM、l。
八 〇、50 0.50
0.0 1.00 5581 0.5
08 0,502 0,0 1.01
3382 0.515 0.50 0
,0 1.0:l 1123 0.517
0.50 0,0 1035 1974
0.525 0.5(10,01,0503065
0,5350,500,01゜070 410B
O,5100,500,00751,0009660,
5150,500,00501,0153870,53
00,500,00751,035:(80,5330
,500,QQ66 1,045 219 0.5
3B 0.50 0.0066 1.055
12210 0.543 0.50
0.0066 1.065 15711 0.551
0.50 0,0066 1.080 4
00DPE=ジ7ヱニルエーテル TCL=塩化テレフタリル ICL=塩化イソフタリル BTAC=1.3.5−ベンゼントリカルボン酸AC=
#塩化物(TLC+ICL十BTAC)M、1.= 9
/10分を測定するための360℃、8.4 kg荷
重での5分間予熱により測定されるメルト・インデック
ス。
0.0 1.00 5581 0.5
08 0,502 0,0 1.01
3382 0.515 0.50 0
,0 1.0:l 1123 0.517
0.50 0,0 1035 1974
0.525 0.5(10,01,0503065
0,5350,500,01゜070 410B
O,5100,500,00751,0009660,
5150,500,00501,0153870,53
00,500,00751,035:(80,5330
,500,QQ66 1,045 219 0.5
3B 0.50 0.0066 1.055
12210 0.543 0.50
0.0066 1.065 15711 0.551
0.50 0,0066 1.080 4
00DPE=ジ7ヱニルエーテル TCL=塩化テレフタリル ICL=塩化イソフタリル BTAC=1.3.5−ベンゼントリカルボン酸AC=
#塩化物(TLC+ICL十BTAC)M、1.= 9
/10分を測定するための360℃、8.4 kg荷
重での5分間予熱により測定されるメルト・インデック
ス。
これらの実施例はたとえ大過剰(例えば8モル%)のジ
フェニルエーテルでも重合を妨害しないことを示す。事
実、ジフェニルエーテルの過剰の程度が増大するに従っ
て、分子量は最大値(最小メルト・インデックス)を通
り越す。ジフェニルエーテルが8モル%過剰であっても
本質的に1゜ODPE/AC比と等価の分子量が得られ
る。
フェニルエーテルでも重合を妨害しないことを示す。事
実、ジフェニルエーテルの過剰の程度が増大するに従っ
て、分子量は最大値(最小メルト・インデックス)を通
り越す。ジフェニルエーテルが8モル%過剰であっても
本質的に1゜ODPE/AC比と等価の分子量が得られ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、本質的にジフェニルエーテル単位及び芳香族二塩基
酸単位からなり、その際にジフェニルエーテル単位を二
塩基酸単位に対して約2〜8%のモル過剰量で存在させ
ることからなるコポリエーテルケトン。 2、二塩基酸単位に対するジフェニルエーテルのモル過
剰量が約2〜6%の範囲である、特許請求の範囲第1項
記載のコポリエーテルケトン。 3、二塩基酸単位に対するジフェニルエーテルのモル過
剰量が約2.5〜4.5%の範囲である、特許請求の範
囲第1項記載のコポリエーテルケトン。 4、芳香族二塩基酸単位をテレフタリル単位、イソフタ
リル単位及びその混合物から選択する、特許請求の範囲
第1、2または3項のいずれかに記載のコポリエーテル
ケトン。 5、テレフタリル単位及びイソフタリル単位を80:2
0〜25:75の範囲の比で存在させる、特許請求の範
囲第4項記載のコポリエーテルケトン。 6、テレフタリル単位及びイソフタリル単位を70:3
0〜30:70の範囲の比で存在させる、特許請求の範
囲第5項記載のコポリエーテルケトン。 7、ジフェニルエーテル及び二塩基酸の全モル数を基準
として(3/n)(0.25〜33)モル%のm−ジフ
ェニルベンゼン及び式 R−(COX)nの化合物並び
にその関係する酸及び無水物よりなる群から選ばれる1
つまたはそれ以上の分枝鎖剤を含み、ここにRが芳香族
部分であり、Xがハロゲンであり、そしてnが3〜6の
整数である、特許請求の範囲第1項記載のコポリエーテ
ルケトン。 8、ジフェニルエーテル及び二塩基酸の全モル数を基準
として(3/n)(0.25〜33)モル%のm−ジフ
ェノキシベンゼン及び式R−(COX)nの化合物並び
にその関係する酸及び無水物よりなる群から選ばれる1
つまたはそれ以上の分枝鎖剤を含み、ここにRが芳香族
部分であり、Xがハロゲンであり、そしてnが3〜6の
整数である、特許請求の範囲第2項記載のコポリエーテ
ルケトン。 9、ジフェニルエーテル及び二塩基酸の全モル数を基準
として(3/n)(0.25〜33)モル%のm−ジフ
ェノキシベンゼン及び式R−(COX)nの化合物並び
にその関係する酸及び無水物よりなる群から選ばれる1
つまたはそれ以上の分枝鎖剤を含み、ここにRが芳香族
部分であり、Xがハロゲンであり、そしてnが3〜6の
整数である、特許請求の範囲第3項記載のコポリエーテ
ルケトン。 10、ジフェニルエーテル及び二塩基酸の全モル数を基
準として(3/n)(0.25〜33)モル%のm−ジ
フェノキシベンゼン及び式R−(COX)nの化合物並
びにその関係する酸及び無水物よりなる群から選ばれる
1つまたはそれ以上の分枝鎖剤を含み、ここにRが芳香
族部分であり、Xがハロゲンであり、そしてnが3〜6
の整数である、特許請求の範囲第4項記載のコポリエー
テルケトン。 11、分枝鎖剤がm−ジフェノキシベンゼンまたはベン
ゼントリカルボン酸である、特許請求の範囲第7、8、
9または10項のいずれかに記載のコポリエーテルケト
ン。 12、特許請求の範囲第1、2、3、7または10項の
いずれかに記載のコポリエーテルケトンを押出すか、圧
縮成形するか、または射出成形することにより得られる
成形製品。 13、特許請求の範囲第4項記載のコポリエーテルケト
ンを押出すか、圧縮成形するか、または射出成形するこ
とにより得られる成形製品。 14、本質的に(a)特許請求の範囲第1、2、3、7
または10項のいずれかに記載のコポリエーテルケトン
及び(b)繊維状基体または粒状充てん剤のいずれかか
らなる複合構造体。 15、本質的に(a)特許請求の範囲第4項記載のコポ
リエーテルケトン及び(b)繊維状基体または粒状充て
ん剤のいずれかからなる複合構造体。 16、(a)特許請求の範囲第1、2、3、7または1
0項のいずれかに記載のコポリエーテルケトン90〜1
0重量%及び(b)ポリスルホン、ポリスルフィド、ポ
リフェニレンオキシド、ポリアリーレート、ポリカーボ
ネート及びポリエーテルイミドから選ばれる1つまたは
それ以上の重合体10〜90重量%の配合物。 17、本質的に適当量のフリーデル−クラフト触媒の存
在下で適当量のジフェニルエーテル及びベンジル二塩基
酸ハロゲン化物または関係する遊離酸を接触させること
からなる、特許請求の範囲第1項記載のコポリエーテル
ケトンの製造方法。 18、本質的に適当量のフリーデル−クラフト触媒の存
在下で適当量のジフェニルエーテル、ベンジル二塩基酸
ハロゲン化物または関係する遊離酸及び分枝鎖剤を接触
させることからなる、特許請求の範囲第7項記載のコポ
リエーテルケトンの製造方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/802,028 US4704448A (en) | 1985-11-25 | 1985-11-25 | Copolyetherketones |
US802028 | 1991-12-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62129314A true JPS62129314A (ja) | 1987-06-11 |
JPH0513967B2 JPH0513967B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=25182659
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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Country Status (7)
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---|---|
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EP (1) | EP0225144B1 (ja) |
JP (1) | JPS62129314A (ja) |
KR (1) | KR910004520B1 (ja) |
BR (1) | BR8605747A (ja) |
CA (1) | CA1247289A (ja) |
DE (1) | DE3680761D1 (ja) |
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