ES2829260T3 - Método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno usando cloruro de tereftaloílo sustancialmente no hidrolizado - Google Patents

Método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno usando cloruro de tereftaloílo sustancialmente no hidrolizado Download PDF

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Abstract

Un método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno, que comprende: - proporcionar cloruro de tereftaloílo, difeniléter, un disolvente de reacción y un ácido de Lewis, en el que el cloruro de tereftaloílo es de un grado de pureza tal que, 10 minutos después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en un grado anhidro de orto-diclorobenceno con un contenido de agua de menos de 50 ppm, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU; - mezclar el cloruro de tereftaloílo, el difeniléter y el disolvente de reacción para elaborar una mezcla reaccionante; - añadir el ácido de Lewis a la mezcla reaccionante para efectuar la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter para formar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-Lewis, en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno en el disolvente de reacción que es superior al límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis durante al menos parte de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter; - recuperar una mezcla de productos que comprende un complejo de 1,4-bis(4- fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis.

Description

DESCRIPCIÓN
Método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno usando cloruro de tereftaloílo sustancialmente no hidrolizado Campo técnico
La presente invención se refiere a un método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno, así como a un procedimiento para fabricar polímeros de polietercetonacetona a partir de dicho 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno. Antecedentes de la técnica
Los polímeros de polietercetonacetona (PEKK) tienen una serie de propiedades que los hacen útiles para aplicaciones que implican exposición a altas temperaturas o altas tensiones mecánicas o químicas. Por ejemplo, son útiles en la industria aeroespacial, en la perforación en alta mar y en dispositivos médicos.
Una ruta conocida para fabricar polímeros de polietercetonacetona se basa en el uso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno como material de partida.
El 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno se puede preparar haciendo reaccionar cloruro de tereftaloílo y difeniléter en presencia de un ácido de Lewis tal como tricloruro de aluminio.
En el documento US4.816.556 (ejemplo 2), se prepara 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno disolviendo cloruro de tereftaloílo y difeniléter en orto-diclorobenceno y añadiendo cloruro de aluminio. A continuación, se añade metanol frío para producir una suspensión espesa que se filtra, se vuelve a suspender en metanol y se filtra de nuevo.
En el documento US4.826.947 (ejemplo 2), se prepara 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno proporcionando una mezcla de cloruro de metileno, metilsulfona y tricloruro de aluminio, añadiendo difeniléter y después de esto cloruro de tereftaloílo. Luego, la mezcla de reacción se vierte en metanol frío para formar una suspensión espesa que luego se filtra.
El documento WO95/23821 (ejemplo 11) divulga proporcionar cloruro de aluminio en orto-diclorobenceno y luego añadir cloruro de tereftaloílo y difeniléter. Después de esto, la mezcla de reacción se deja calentar a temperatura ambiente, se agita y se vierte en una solución de HCl concentrada en metanol. Se forma un precipitado que posteriormente se filtra.
WPI, vol. 1976, no. 30, 31 de diciembre de 2006 (31-12-2006) (Referencia NPL: XP002775200) y, MITHYANTHA ET AL: "A process for the purification of 1,4-bis(4-phenoxybenzoyl)benzene", CA, CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, EE. UU., 31 de diciembre de 2006 (31-12-2006), (referencia NPL: XP002775201)
Sigue existiendo la necesidad de un método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno con una alta pureza y un alto rendimiento, que pueda implementarse a escala industrial de una manera económicamente realista.
Sumario de la invención
Es un primer objeto de la invención proporcionar un método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno, que comprende:
- proporcionar cloruro de tereftaloílo, difeniléter, un disolvente de reacción y un ácido de Lewis, en el que el cloruro de tereftaloílo es de un grado de pureza tal que, 10 minutos después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en un grado anhidro de orto-diclorobenceno que tiene un contenido de agua de menos de 50 ppm, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU;
- mezclar el cloruro de tereftaloílo, el difeniléter y el disolvente de reacción para elaborar una mezcla reaccionante;
- añadir el ácido de Lewis a la mezcla reaccionante para efectuar la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter para formar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-Lewis,
en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno en el disolvente de reacción que es superior al límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis durante al menos parte de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter;
- recuperar una mezcla de productos que comprende un complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis.
En algunas realizaciones, el cloruro de tereftaloílo es de un grado de pureza tal que:
- 10 minutos después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en un grado anhidro de orto-diclorobenceno con un contenido de agua de menos de 50 ppm, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución con una turbidez de menos de 200 NTU, preferiblemente de menos de 50 NTU, y más preferiblemente de menos de 10 NTU;
- preferiblemente, 10 horas después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en un grado anhidro de orto-diclorobenceno con un contenido de agua de menos de 50 ppm, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU, preferiblemente de menos de 200 NTU, más preferiblemente de menos de 50 NTU y lo más preferiblemente de menos de 10 NTU; y
- más preferiblemente, 24 horas después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en un grado anhidro de orto-diclorobenceno con un contenido de agua de menos de 50 ppm, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU, preferiblemente de menos de 200 NTU, más preferiblemente de menos de 50 NTU y lo más preferiblemente de menos de 10 NTU.
En algunas realizaciones, el cloruro de tereftaloílo se mantiene en un recipiente sellado sin contacto con el aire ambiental antes de elaborar la mezcla reaccionante.
En algunas realizaciones, el difeniléter y el disolvente de reacción, en combinación, contienen menos de 500 ppm en peso de agua, ventajosamente menos de 250 ppm en peso de agua, preferiblemente menos de 150 ppm en peso de agua, más preferiblemente menos de 100 ppm en peso de agua, y más preferiblemente menos de 50 ppm en peso de agua.
En algunas realizaciones, el difeniléter y el disolvente de reacción, en combinación, contienen de 1 a 250 ppm en peso de agua, preferiblemente de 2 a 200 ppm en peso de agua, más preferiblemente de 3 a 150 ppm en peso de agua, incluso más preferiblemente de 4 a 100 ppm en peso de agua y lo más preferiblemente de 5 a 50 ppm en peso de agua.
En algunas realizaciones, el método comprende una etapa de secado del disolvente de reacción o de secado del disolvente de reacción combinado con el difeniléter antes de añadir el cloruro de tereftaloílo al disolvente de reacción, preferiblemente por destilación o por contacto con un tamiz molecular o con un agente deshidratante.
En algunas realizaciones, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno que es superior en al menos un 5 %, preferiblemente en al menos un 10 %, más preferiblemente en al menos un 20 %, al límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis, durante parte de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter.
En algunas realizaciones, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de más del 5 % en peso, preferiblemente más del 10 % en peso, más preferiblemente más del 15 % en peso, y más preferiblemente más del 30 % en peso, durante parte de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter.
En algunas realizaciones, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción durante al menos el 75 %, preferiblemente al menos el 90 %, más preferiblemente al menos el 95 % de la duración de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter, y lo más preferiblemente durante la totalidad de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter.
En algunas realizaciones, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 75 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo; preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 80 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo; más preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 85 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo; y más preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 90 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo.
En algunas realizaciones, el ácido de Lewis es tricloruro de aluminio.
En algunas realizaciones, el disolvente de reacción es orto-diclorobenceno.
En algunas realizaciones, el método comprende las etapas adicionales de:
- mezclar la mezcla de producto con un disolvente prótico para proporcionar una suspensión espesa de producto; - separar el 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de la suspensión espesa de producto, preferiblemente mediante filtración y opcionalmente lavado.
La invención también se refiere a un método para elaborar un polímero de polietercetonacetona, que comprende: - fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno según el método descrito anteriormente;
- hacer reaccionar dicho 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno con al menos un cloruro de acilo aromático difuncional. Independientemente de lo anterior, se divulgan en el presente documento los siguientes puntos:
Punto 1. Un método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno, que comprende:
- proporcionar cloruro de tereftaloílo, difeniléter, un disolvente y un ácido de Lewis, en el que el difeniléter y el disolvente, en combinación, contienen menos de 500 ppm en peso de agua;
- mezclar el cloruro de tereftaloílo, el difeniléter y el disolvente para proporcionar una mezcla reaccionante; - añadir el ácido de Lewis a la mezcla reaccionante para efectuar la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter;
- recuperar una mezcla de productos que comprende un complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis.
Punto 2. El método del punto 1, en el que el difeniléter y el disolvente, en combinación, contienen menos de 250 ppm en peso de agua, preferiblemente menos de 150 ppm en peso de agua, más preferiblemente menos de 100 ppm en peso de agua y lo más preferiblemente menos de 50 ppm en peso de agua.
Punto 3. El método del punto 1 o del punto 2, en el que el cloruro de tereftaloílo es de un grado de pureza tal que, 10 minutos después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en dicho disolvente, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU.
Punto 4. El método de cualquiera de los puntos 1 a 3, en el que el cloruro de tereftaloílo es de un grado de pureza tal que:
- 10 minutos después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en dicho disolvente, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 200 NTU, preferiblemente de menos de 50 NTU, y más preferiblemente de menos de 10 NTU;
- preferiblemente, 10 horas después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en dicho disolvente, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU, preferiblemente de menos de 200 NTU, más preferiblemente de menos de 50 NTU y lo más preferiblemente de menos de 10 NTU; y
- más preferiblemente, 24 horas después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en dicho disolvente, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU, preferiblemente de menos de 200 NTU, más preferiblemente de menos de 50 NTU y lo más preferiblemente de menos de 10 NTU.
Punto 5. El método de cualquiera de los puntos 1 a 4, en el que el difeniléter y el disolvente, en combinación, contienen de 1 a 250 ppm de agua, preferiblemente de 2 a 200 ppm en peso de agua, más preferiblemente de 3 a 150 ppm en peso de agua, incluso más preferiblemente de 4 a 100 ppm en peso de agua y lo más preferiblemente de 5 a 50 ppm en peso de agua.
Punto 6. El método de cualquiera de los puntos 1 a 5, que comprende una etapa de secado del disolvente o de secado del disolvente combinado con el difeniléter antes de añadir el cloruro de tereftaloílo al disolvente, preferiblemente por destilación o por contacto con un tamiz molecular o con un agente deshidratante.
Punto 7. El método de cualquiera de los puntos 1 a 6, en el que el cloruro de tereftaloílo se mantiene en un recipiente sellado sin contacto con el aire ambiental antes de elaborar la mezcla reaccionante.
Punto 8. El método de cualquiera de los puntos 1 a 7, en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno en el disolvente que es superior al límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis durante al menos parte de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter.
Punto 9. El método de cualquiera de los puntos 1 a 8, en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno que es superior en al menos 5 %, preferiblemente en al menos 10 %, más preferiblemente en al menos 20 %, al límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis, durante parte de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter.
Punto 10. El método de cualquiera de los puntos 1 a 9, en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)bencenoácido de Lewis se disuelve en el disolvente a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de más de 5 % en peso, preferiblemente más del 10 % en peso, más preferiblemente más del 15 % en peso y lo más preferiblemente más del 30 % en peso, durante parte de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter.
Punto 11. El método de uno cualquiera de los puntos 1 a 10, en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)bencenoácido de Lewis se disuelve en el disolvente durante al menos 75 %, preferiblemente al menos 90 %, más preferiblemente al menos al menos el 95 % de la duración de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter, y más preferiblemente durante la totalidad de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter.
Punto 12. El método de uno cualquiera de los puntos 1 a 11, en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)bencenoácido de Lewis se disuelve en el disolvente cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 75 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo; preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 80 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo cloruro; más preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 85 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo; y más preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente cuando , está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 90 % en moles, con respecto a la cantidad de cloruro de tereftaloílo.
Punto 13. El método de cualquiera de los puntos 1 a 12,
Figure imgf000005_0001
el que el ácido de Lewis es tricloruro de aluminio.
Punto 14. El método de cualquiera de los puntos 1 a 13, en el que el disolvente es orto-diclorobenceno.
Punto 15. El método de cualquiera de los puntos 1 a 14, que comprende las etapas adicionales de:
- mezclar la mezcla de producto con un disolvente prótico para proporcionar una suspensión espesa de producto;
- separar el 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de la suspensión espesa de producto, preferiblemente mediante filtración y opcionalmente lavado.
Punto 16. Un método para elaborar un polímero de polietercetonacetona, que comprende:
- fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno según el método de cualquiera de los puntos 1 a 15;
- hacer reaccionar dicho 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno con al menos un cloruro de acilo aromático difuncional.
La presente invención proporciona un método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno con una alta pureza y un alto rendimiento. Este método se puede implementar a escala industrial.
En un primer aspecto, se ha encontrado que la calidad del cloruro de tereftaloílo usado como material de partida es crítica para lograr una alta pureza y un alto rendimiento en la fabricación de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno. En particular, un grupo cloruro de acilo o ambos grupos de cloruro de acilo en el cloruro de tereftaloílo pueden reaccionar con el agua potencialmente presente en el entorno del material. La presencia de formas hidrolizadas de cloruro de tereftaloílo es indeseable por dos razones: en primer lugar, la porción hidrolizada de cloruro de tereftaloílo no conducirá a la producción de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno; en segundo lugar, la porción hidrolizada de cloruro de tereftaloílo tiende a ser insoluble en el disolvente usado para la reacción.
Es deseable mantener el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis que se produce durante la reacción como una solución sobresaturada durante al menos parte de la reacción, para lograr un alto rendimiento de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno y un bajo nivel de impurezas de subproductos tales como cloruro de 4-(4-fenoxibenzoil)benzoílo y sus correspondientes formas de éster y ácido carboxílico. En este contexto, y sin desear estar ligado a ninguna teoría, se cree que la porción hidrolizada de cloruro de tereftaloílo en el material de partida puede actuar como agente nucleante para la precipitación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis y así evitar que dicho complejo se mantenga como una solución sobresaturada durante la reacción.
En un segundo aspecto, se ha encontrado que la presencia de incluso cantidades relativamente bajas de agua durante la reacción de cloruro de tereftaloílo y difeniléter puede conducir a una disminución relativamente grande en el rendimiento de la reacción y/o en la pureza del producto final. La presencia de agua en la mezcla reaccionante puede conducir de hecho a la hidrólisis del material de partida cloruro de tereftaloílo dentro de la mezcla reaccionante, lo cual es indeseable por las razones ya expuestas anteriormente. Además, las gotas de agua también pueden actuar como agentes nucleantes por sí mismas.
Al mantener la cantidad de agua en el disolvente y el difeniléter por debajo de un umbral deseado, aumenta el rendimiento de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno y el nivel de impurezas de subproductos tales como cloruro de 4-(4fenoxibenzoil)benzoílo y sus correspondientes formas de éster y ácido carboxílico permanece bajo.
Breve descripción de los dibujos
La Fig. 1 muestra el límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis en ortodiclorobenceno, en función de la temperatura. La temperatura en °C se proporciona en el eje X. La concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno en saturación se proporciona en el eje Y. La relación molar de ácido de Lewis a 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno es 4,05. El ácido de Lewis es tricloruro de aluminio.
La Fig. 2 muestra esquemáticamente la evolución de la concentración de cloruro de tereftaloílo (A), cloruro de 4-(4-fenoxibenzoil)benzoílo (como se define a continuación) (B), 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno (C) y moléculas que contienen el resto xantidrol (D) en función de la progresión de la reacción. Las concentraciones se proporcionan en % en moles con respecto a la cantidad total inicial de cloruro de tereftaloílo. La progresión de la reacción se indica en unidades arbitrarias en el eje X.
Descripción de las realizaciones
La presente invención se describirá ahora con más detalle sin limitaciones en la siguiente descripción.
El 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno es el compuesto de fórmula I:
Figure imgf000006_0001
(I)
Se elabora haciendo reaccionar cloruro de tereftaloílo de fórmula II:
Figure imgf000006_0002
(II)
con difeniléter de fórmula III:
Figure imgf000006_0003
(III)
en un disolvente y en presencia de un ácido de Lewis, que actúa como catalizador de Friedel-Crafts. En adelante, esto se denomina ”la etapa de reacción”.
La reacción da como resultado la producción del compuesto de fórmula I que está predominantemente en forma de complejo con el ácido de Lewis.
Se cree que la reacción comprende dos pasos. En el primer paso, una molécula de fórmula II reacciona con una molécula de fórmula III para formar el siguiente intermedio de fórmula IV (cloruro de 4-(4-fenoxibenzoil)benzoílo) que se denomina "intermedio activo
Figure imgf000006_0004
(IV)
Luego, una molécula del intermedio activo de fórmula IV reacciona con otra molécula de fórmula III para formar el producto deseado de fórmula I.
Durante la reacción, el siguiente ácido 4-(4-fenoxibenzoil)benzoico de fórmula IVa también se puede producir hasta cierto punto (especialmente a partir del intermedio activo de fórmula IV):
Figure imgf000007_0001
(IVa)
El correspondiente éster del ácido 4-(4-fenoxibenzoil)benzoico puede formarse directamente a partir del cloruro de acilo de fórmula IV o del ácido carboxílico de fórmula IVa. La forma ácida y/o la forma éster del intermedio pueden formarse durante la reacción, pero también pueden formarse principalmente a partir del intermedio activo restante durante el procesamiento posterior (tal como cuando la mezcla de productos se mezcla con un disolvente prótico, como se describe a continuación).
El ácido 4-(4-fenoxibenzoil)benzoico y el éster del ácido 4-(4-fenoxibenzoil)benzoico son inactivos y por lo tanto permanecen como impurezas en la mezcla de productos.
Las otras impurezas principales producidas por la reacción son moléculas que contienen restos xantidrol.
El disolvente es preferiblemente un disolvente no prótico, que puede seleccionarse en particular entre cloruro de metileno, disulfuro de carbono, orto-diclorobenceno, meta-diclorobenceno, para-diclorobenceno, 1,2,4-triclorobenceno, 1,2,3-triclorobenceno, orto-difluorobenceno, 1,2-dicloroetano, 1,1,2,2-tetracloroetano, tetracloroetileno, diclorometano, nitrobenceno y mezclas de los mismos.
El orto-diclorobenceno es el disolvente más preferible.
Los ácidos de Lewis que pueden usarse incluyen, por ejemplo, tricloruro de aluminio, tribromuro de aluminio, pentacloruro de antimonio, pentafluoruro de antimonio, tricloruro de indio, tricloruro de galio, tricloruro de boro, trifluoruro de boro, cloruro de zinc, cloruro férrico, cloruro estánnico, tetracloruro de titanio y pentacloruro de molibdeno. Se prefieren tricloruro de aluminio, tricloruro de boro, tribromuro de aluminio, tetracloruro de titanio, pentacloruro de antimonio, cloruro férrico, tricloruro de galio y pentacloruro de molibdeno. Se prefiere particularmente el tricloruro de aluminio.
Según un aspecto de la invención, el compuesto de fórmula II usado como material de partida se proporciona con un alto grado de pureza. Las formas hidrolizadas del compuesto de fórmula II son difíciles de analizar y cuantificar en el material de partida. Se ha encontrado que un método práctico para asegurar que el compuesto de fórmula II tiene la pureza requerida es disolverlo en el disolvente destinado a la reacción y analizar su turbidez. Se ha encontrado que un valor de turbidez alto en esta prueba (que es indicativo de una cantidad significativa de contaminantes insolubles dentro del material de partida) da como resultado un rendimiento pobre y una alta cantidad de subproductos indeseables en la fabricación del compuesto de fórmula I.
Por consiguiente, el compuesto de fórmula II es preferiblemente de un grado de pureza tal que, 10 minutos después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en el disolvente, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU. Los valores de turbidez se proporcionan en relación con una muestra de disolvente sin compuesto de fórmula II.
La turbidez puede evaluarse introduciendo 1580 mg de cloruro de tereftaloílo en 22,6 g de disolvente en un matraz de 50 ml y agitando la mezcla con un agitador magnético, en atmósfera de nitrógeno. Después de 10 minutos, la turbidez de la mezcla se puede medir en una muestra de 20 ml con un turbidímetro Hach Lange, usando el mismo disolvente como muestra de blanco.
Preferiblemente, la turbidez es de menos de 200 NTU, más preferiblemente menos de 50 NTU y lo más preferiblemente menos de 10 NTU.
Una prueba más rigurosa consiste en esperar 10 horas, o incluso 24 horas, entre la introducción del compuesto de fórmula II en el disolvente y la medida de la turbidez. Preferiblemente, se obtienen valores de turbidez de menos de 500 NTU, preferiblemente menos de 200 NTU, más preferiblemente menos de 50 NTU y lo más preferiblemente menos de 10 NTU en esta prueba más rigurosa.
Los valores de turbidez indicados en el presente documento se obtienen con una muestra de orto-diclorobenceno de la denominada calidad anhidra; que se almacena en un tamiz molecular. El grado anhidro de orto-diclorobenceno se caracteriza por un contenido en peso de agua de menos de 50 ppm, preferiblemente de menos de 30 ppm.
En algunas realizaciones, los valores de turbidez indicados en el presente documento se obtienen usando una muestra del lote de disolvente que se usa para la reacción en sí. Esto es particularmente ventajoso para las medidas de turbidez llevadas a cabo 10 horas o 24 horas después de la introducción del compuesto en el disolvente, ya que la medida es entonces representativa de la calidad real del compuesto en las condiciones de reacción, dependiendo también de la calidad del disolvente.
Se pueden tomar una serie de etapas para asegurar que el compuesto de fórmula II tenga un grado de pureza satisfactorio. En particular, el compuesto no debería estar sustancialmente en contacto con agua en ningún momento antes de la reacción. Por tanto, puede ser ventajoso mantener este material en un recipiente sellado sin contacto con el aire ambiental. En particular, puede resultar útil mantener el material en una atmósfera de nitrógeno.
Como recipiente sellado, se puede usar en particular un recipiente que tenga paredes y una tapa que tenga una tasa de transmisión de vapor de humedad de no más de 0,1 g/m2.24 h a una humedad relativa del 90 % y una temperatura de 37,8 °C.
Las paredes del recipiente pueden estar hechas, por ejemplo, de polietileno, tal como polietileno de alta densidad.
Las paredes del recipiente pueden tener preferiblemente un espesor de al menos 0,5 mm, más preferiblemente al menos 1 mm.
Según otro aspecto de la invención, el disolvente y el compuesto de fórmula III usados para la reacción tienen un bajo contenido de agua.
Por consiguiente, el disolvente usado para la reacción contiene preferiblemente menos de 500 ppm en peso de agua, ventajosamente menos de 250 ppm en peso de agua, preferiblemente menos de 150 ppm en peso de agua, más preferiblemente menos de 100 ppm en peso de agua. y lo más preferiblemente menos de 50 ppm en peso de agua. En variaciones preferibles, los intervalos de peso anteriores también se aplican de una manera similar al compuesto de fórmula III y al disolvente en combinación.
Los posibles intervalos de peso del contenido de agua en el disolvente son: de 1 a 5 ppm; o de 5 a 10 ppm; o de 10 a 20 ppm; o de 20 a 30 ppm; o de 30 a 40 ppm; o de 40 a 50 ppm; o de 50 a 75 ppm; o de 75 a 100 ppm; o de 100 a 150 ppm; o de 150 a 200 ppm; o de 200 a 250 ppm; o de 250 a 300 ppm; o de 300 a 350 ppm; o de 350 a 400 ppm; o de 400 a 500 ppm. Se prefieren particularmente intervalos de 1 a 250 ppm, o de 2 a 200 ppm, o de 3 a 150 ppm, o de 4 a 100 ppm, o de 5 a 50 ppm. En variaciones preferibles, los intervalos de peso anteriores también se aplican de una manera similar al compuesto de fórmula III y al disolvente en combinación.
Se pueden tomar varias etapas para asegurar que el compuesto de fórmula III y/o el disolvente no contengan una cantidad excesiva de agua. En particular, es deseable mantener estos materiales en recipientes sellados sin contacto con el aire ambiental. En particular, puede resultar útil mantener los materiales en una atmósfera de nitrógeno.
En algunas variaciones, el método de la invención comprende una etapa preliminar de secado, es decir, reducir el contenido de agua, del disolvente o del disolvente combinado con el compuesto de fórmula III, antes de añadir el compuesto de fórmula II al disolvente para formar la mezcla reaccionante. Esta etapa se puede realizar, por ejemplo, mediante destilación o poniendo en contacto con un tamiz molecular o con un agente deshidratante.
A modo de ejemplo, la proporción en peso de agua en el disolvente, o en el disolvente combinado con el compuesto de fórmula III, puede reducirse debido a la etapa de secado de un valor inicial de 50 a 300 ppm a un valor final de menos de 100 ppm, preferiblemente menos de 50 ppm, más preferiblemente menos de 30 ppm.
El ácido de Lewis usado en el método de la invención es preferiblemente de un grado de pureza tal que comprende menos del 0,1 % en peso de materia insoluble, y más preferiblemente menos del 0,05 % en peso de materia insoluble, medido por gravimetría, cuando se introduce en el disolvente a una concentración del 5 % en peso y sustancialmente disuelto con agitación.
La reacción entre los compuestos de fórmulas II y III para elaborar el compuesto de fórmula I se realiza en un reactor. El reactor puede ser, por ejemplo, un reactor de vidrio, un reactor revestido de vidrio o un reactor de acero inoxidable.
Preferiblemente, la reacción se realiza bajo una atmósfera sustancialmente libre de agua, tal como una atmósfera de nitrógeno.
Según algunas variaciones, los materiales introducidos en el reactor en el método de la invención consisten esencialmente, o consisten, en los compuestos de fórmulas II y III, el disolvente y el ácido de Lewis.
Según otras variaciones, los materiales introducidos en el reactor en el método de la invención comprenden adicionalmente uno o más aditivos para aumentar la solubilidad de los complejos de ácido de Lewis. Estos aditivos pueden seleccionarse en particular de bases de Lewis tales como difenilsulfona, ácidos carboxílicos, éteres y sales inorgánicas tales como LiCl, NaCl, KCl, CaCl2 y MgCl2, así como mezclas de los mismos.
Según la invención, se proporciona una mezcla reaccionante inicial que comprende (y preferiblemente consiste en) cloruro de tereftaloílo y difeniléter en un disolvente. La mezcla reaccionante se puede elaborar mezclando los tres componentes juntos, en cualquier orden. A modo de ejemplo, el disolvente se puede introducir primero en el reactor y luego se pueden añadir los dos reactantes al reactor.
En algunas variaciones, el disolvente se introduce primero en el reactor, luego el compuesto de fórmula III y luego el compuesto de fórmula II.
En otras variaciones, se introduce primero en el reactor una mezcla de disolvente y compuesto de fórmula III y luego el compuesto de fórmula II.
Como segunda etapa, se añade el ácido de Lewis a la mezcla reaccionante. Preferiblemente, el ácido de Lewis se añade como un sólido. Como alternativa, también se puede añadir como suspensión o solución, preferiblemente en el disolvente mencionado anteriormente.
En algunas variaciones, el ácido de Lewis se añade en forma de partículas, tal como en forma de gránulos (que tienen, por ejemplo, un Dv80 de más de 1 mm) o en forma de polvo (que tiene, por ejemplo, un Dv80 de menos de 1 mm, y preferiblemente un Dv50 de menos de 0,5 mm). DV80 y Dv50 son, respectivamente, los tamaños de partícula en el 80° y 50 ° percentiles (en volumen) de la distribución de tamaño acumulada de las partículas de ácido de Lewis. Estos parámetros pueden determinarse mediante tamizado.
En algunas realizaciones particulares, las concentraciones en peso y las relaciones en peso de los reactantes y del catalizador son las siguientes:
- la concentración de cloruro de tereftaloílo (con respecto a la suma de disolvente, cloruro de tereftaloílo, difeniléter y ácido de Lewis introducidos en el reactor) es del 3 al 12 %, preferiblemente del 5 al 10 %;
- la concentración de difeniléter (con respecto a la suma de disolvente, cloruro de tereftaloílo, difeniléter y ácido de Lewis introducidos en el reactor) es de 5 a 35 %, preferiblemente de 12 a 25 %;
- la concentración de ácido de Lewis (con respecto a la suma de disolvente, cloruro de tereftaloílo, difeniléter y ácido de Lewis introducidos en el reactor) es de 4 a 30 %, preferiblemente de 10 a 25 %;
- la relación en peso de cloruro de tereftaloílo a difeniléter introducidos en el reactor es de 0,2 a 0,6, preferiblemente de 0,3 a 0,5;
- la relación en peso de ácido de Lewis a cloruro de tereftaloílo más difeniléter introducidos en el reactor es de 0,2 a 0,9, preferiblemente de 0,3 a 0,7.
La adición del ácido de Lewis se realiza preferiblemente de forma progresiva, durante un período de tiempo que puede oscilar ventajosamente de 5 a 600 minutos, preferiblemente de 30 a 300 minutos.
La adición se puede realizar de forma continua o con una o más interrupciones. Si se realiza de forma continua, se puede llevar a cabo a una tasa de adición constante. Como alternativa, la tasa de adición puede variar con el tiempo.
La mezcla reaccionante se agita preferiblemente durante al menos parte de la etapa de reacción. Por tanto, el reactor está preferiblemente provisto de un dispositivo de agitación tal como un agitador mecánico (que puede comprender, por ejemplo, uno o más impulsores) o un bucle de recirculación con una bomba.
Preferiblemente, la mezcla reaccionante se agita debido al dispositivo de agitación durante la adición del ácido de Lewis.
Una vez que se completa la adición del ácido de Lewis a la mezcla reaccionante, la etapa de reacción puede comprender opcionalmente una etapa de mantener la mezcla reaccionante, preferiblemente bajo agitación, durante un cierto tiempo, para completar la reacción en el grado deseado. Preferiblemente, la mezcla se mantiene de 0 a 600 min, más preferiblemente de 5 a 180 min.
Una vez que la reacción se completa en el grado deseado, la mezcla reaccionante se designa como mezcla de productos.
El final de la etapa de reacción corresponde al comienzo del siguiente paso del método, que suele ser una etapa de purificación, como se describe con más detalle a continuación.
Durante la etapa de reacción, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se produce inicialmente como una especie disuelta, cuya concentración aumenta progresivamente.
En realizaciones preferibles, en algún momento durante la etapa de reacción, la concentración del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis supera el límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis. En otros términos, en estas realizaciones, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se mantiene en un estado sobresaturado durante al menos parte de la etapa de reacción del cloruro de tereftaloílo con difeniléter.
Este límite de saturación depende de las condiciones de la mezcla reaccionante en tiempo real y puede variar durante la etapa de reacción. En particular, depende de la temperatura de la mezcla reaccionante, la naturaleza del disolvente y la cantidad de ácido de Lewis.
Se dice que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis está en un estado sobresaturado cuando se disuelve en la mezcla reaccionante a una concentración que supera el límite de saturación. El estado sobresaturado es un estado metaestable. Por lo tanto, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis en un estado sobresaturado puede precipitar repentinamente si está presente en la mezcla reactiva un agente nucleante (por ejemplo, partículas sólidas).
A modo de convención, en la presente solicitud, la concentración del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)bencenoácido de Lewis está indicada por la concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno en el disolvente. Lo mismo se aplica al límite de saturación.
El límite de saturación se puede determinar usando el siguiente experimento modelo: se añaden cantidades predeterminadas de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno y ácido de Lewis a un disolvente dado contenido en un tubo de vidrio. Los contenidos del tubo de vidrio se agitan mediante agitación magnética. La temperatura de la mezcla dentro del tubo se controla colocando el tubo en un termofluido. La temperatura inicial es tal que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis está inicialmente presente como una suspensión en el disolvente. Luego, la temperatura se aumenta gradualmente hasta que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se solubiliza completamente en el disolvente. A esta temperatura particular, el límite de saturación es igual a la concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno en la mezcla. El experimento se puede repetir una serie de veces usando otra concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno y la misma relación en peso de ácido de Lewis con respecto al 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno, de modo que finalmente se pueda obtener una curva de temperatura/saturación para un disolvente dado y una relación en peso dada de ácido de Lewis a 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno.
La Fig. 1 muestra a modo de ilustración la curva de temperatura/saturación obtenida como se describe anteriormente en orto-diclorobenceno como disolvente, con una relación molar de ácido de Lewis a 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 4,05. Si el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente a una determinada temperatura y a una determinada concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno y si el punto de temperatura/concentración correspondiente está situado por encima de la curva, entonces el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis está en estado sobresaturado.
Los presentes inventores han encontrado que mantener el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis en un estado sobresaturado durante parte de la etapa de reacción da como resultado un rendimiento o conversión aumentados.
El fenómeno en juego se ilustra esquemáticamente en la Fig. 2, que muestra la evolución típica de la concentración de las especies relevantes en la mezcla reaccionante durante la etapa de reacción. Puede verse que, a medida que se consume el cloruro de tereftaloílo (A), se produce cloruro de 4-(4-fenoxibenzoil)benzoílo (B) inicialmente en una gran cantidad. Luego, la concentración de cloruro de 4-(4-fenoxibenzoil)benzoílo en la mezcla de reactivos alcanza un pico y disminuye, mientras que aumenta la concentración del producto deseado (C). La cantidad de impurezas que contienen restos xantidrol (D) aumenta con el tiempo pero permanece en un nivel relativamente bajo.
Si el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis precipita durante la etapa de reacción, se cree (sin desear estar ligado a ninguna teoría) que parte del cloruro de 4-(4-fenoxibenzoil)benzoílo sin reaccionar queda atrapado en el precipitado y, por tanto, se evita sustancialmente que reaccione más. En otros términos, después de que haya precipitado el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis, se cree que la conversión del cloruro de 4-(4-fenoxibenzoil)benzoílo restante (B) en el producto deseado (C) está significativamente impedida.
Por lo tanto, esta precipitación se evita o al menos se pospone durante la etapa de reacción, sin embargo, sin mantener la concentración del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis en la mezcla a un nivel bajo, lo que a su vez reduce la eficiencia global y la cinética de la reacción. Esto es posible porque el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis permanece disuelto en el disolvente durante al menos parte de la etapa de reacción incluso después de que su concentración haya alcanzado el límite de saturación.
Según algunas variaciones, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis precipita en algún punto temporal durante la etapa de reacción (después de que la concentración de esta especie haya superado el límite de saturación).
Según variaciones alternativas, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis no precipita durante la etapa de reacción y permanece disuelto en el disolvente durante la totalidad de la etapa de reacción.
Preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente durante al menos 75 %, o al menos 80 %, o al menos 85 %, o al menos 90 %, o al menos 95 %, o al menos 98 %, o al menos 99 % de la duración total de la etapa de reacción.
Preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis todavía está disuelto en el disolvente (es decir, no ha precipitado), cuando está presente en una cantidad del 75 % en moles, (o en otras variaciones 80 % en moles, o 85 % en moles, o 90 % en moles, o 91 % en moles, o 92 % en moles, o 93 % en moles, o 94 % en moles, o 95 % en moles) en la mezcla reaccionante, expresándose dicha cantidad como la cantidad de 1,4-bis(4 fenoxibenzoil)benceno con respecto a la cantidad inicial de reactante cloruro de tereftaloílo que se introdujo.
Preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno que es superior en al menos 5 %, (o en otras variaciones en al menos 10 %, 15 %, 20 %, 25 %, 30 %, 35 % o 40 %) al límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis, durante parte de la etapa de reacción, y por ejemplo durante al menos 5 minutos, o al menos 10 minutos, o al menos 15 minutos, o al menos 20 minutos, o al menos 30 minutos, o al menos 40 minutos, o al menos 1 hora.
Preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente (sin precipitación) a una concentración de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de más del 5 % en peso, o más del 10 % en peso, o más del 15 % en peso, o más del 20 % en peso, o más del 25 % en peso, o más del 30 % en peso, o más del 35 % en peso, o más del 40 % en peso, o más del 50 % en peso, durante parte de la etapa de reacción.
Para mantener la concentración del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis disuelto en el disolvente por encima del límite de saturación, la nucleación del precipitado debería evitarse o al menos retrasarse. Se pueden tomar varias medidas a este respecto, de manera no limitativa, además de la calidad de los materiales de partida (ya mencionado anteriormente).
En primer lugar, las paredes internas del reactor (que están en contacto con la mezcla reaccionante) deberían tener una rugosidad superficial baja. Preferiblemente, la rugosidad superficial Ra (como se define en la norma ISO 4287) de las paredes debería ser menor de 2 pm, o menor de 1 pm, o menor de 0,8 pm, o menor de 0,5 pm, o menor de 0,2 pm.
De manera similar, es preferible que todas las superficies del equipo en contacto con la mezcla reactante durante la etapa de reacción, tales como las superficies de un impulsor (si lo hubiera) o las superficies internas de un bucle de recirculación, también deberían tener una rugosidad de menos de 2 pm., o menos de 1 pm, o menos de 0,8 pm, o menos de 0,5 pm, o menos de 0,2 pm.
En segundo lugar, el método puede comprender una etapa preliminar de lavado del reactor, con el fin de eliminar todos los residuos sólidos, tales como partículas de polvo o partículas de producto residual de una reacción previa, antes de proporcionar la mezcla reaccionante en el reactor. Por ejemplo, esto se puede lograr pulverizando o chorreando un líquido o un sólido o una suspensión sobre la pared del reactor, preferiblemente el disolvente de reacción, o llenando el reactor con un líquido o una suspensión bajo agitación, o mediante cualquier acción mecánica.
En tercer lugar, el método puede comprender una etapa de eliminación de partículas sólidas de la mezcla reaccionante, ya sea antes del inicio de la etapa de reacción o durante la etapa de reacción, tal como mediante filtración (que incluye, por ejemplo, ultrafiltración).
En cuarto lugar, las condiciones (en particular la intensidad) de agitación durante la etapa de reacción pueden seleccionarse de tal manera que el esfuerzo cortante promedio (calculado como el producto Kmo x N donde Kmo es la constante de Metzner-Otto para los impulsores usados y N es la frecuencia de rotación) para la mezcla de reactantes permanezca por debajo de 100 s-1, preferiblemente por debajo de 50 s-1, más preferiblemente por debajo de 25 s-1, incluso más preferiblemente por debajo de 20 s-1 durante al menos parte de la etapa de reacción, y más particularmente durante la parte de la etapa de reacción cuando la concentración del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis disuelto en el disolvente está por encima del límite de saturación (como durante el último 5 %, o el último 10 %, o el último 15 %, o el último 20 %, o el último 25 %, o el último 30 %, o el último 35 %, o el último 40 %, o el último 45 %, o el último 50 % de la etapa de reacción, con respecto a la duración global de la etapa de reacción).
La reacción en juego es exotérmica. Preferiblemente, se proporciona un sistema de control de la temperatura para controlar la temperatura de la mezcla reaccionante en el reactor, en particular durante y después de la adición del ácido de Lewis. El sistema de control de temperatura puede comprender, en particular, un sensor de temperatura dentro del reactor y puede configurarse para enfriar y/o calentar la mezcla reaccionante. Preferiblemente, está configurado al menos para enfriar la mezcla reaccionante.
Los dispositivos para calentar y/o enfriar la mezcla reaccionante pueden incluir un intercambiador de calor dentro del reactor o en un bucle de recirculación, o un circuito de fluido de intercambio de calor en la camisa del reactor.
Cuando la temperatura de la mezcla reaccionante aumenta durante la etapa de adición del ácido de Lewis, esto se puede lograr de tres maneras diferentes:
- calentando la mezcla reaccionante (controlando preferiblemente también la tasa de adición del ácido de Lewis para lograr un aumento de temperatura diana);
- simplemente controlando la tasa de adición del ácido de Lewis para lograr un aumento de temperatura diana, sin proporcionar enfriamiento o calentamiento externos; o
- enfriando la mezcla reaccionante, mientras que también se controla la tasa de adición del ácido de Lewis, para lograr un aumento de temperatura diana.
Según una realización preferible, la mezcla reaccionante se enfría durante y posiblemente también después de la etapa de adición del ácido de Lewis, para evitar un aumento excesivamente grande o rápido de la temperatura de la mezcla reaccionante cuando los reactantes comienzan a reaccionar entre sí.
Preferiblemente, la temperatura de la mezcla reaccionante es superior a 5 °C durante al menos parte de la etapa de adición del ácido de Lewis a la mezcla reaccionante. En variaciones particulares de la invención, la temperatura de la mezcla reaccionante es al menos 10 °C, o al menos 15 °C, o al menos 20 °C, o al menos 25 °C, o al menos 30 °C, o al menos al menos 35 °C, o al menos 40 °C, o al menos 45 °C, o al menos 50 °C, o al menos 55 °C, o al menos 60 °C, durante al menos parte de la etapa de adición de ácido de Lewis a la mezcla reaccionante.
Cabe señalar que, cuando la temperatura es más alta, el límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis también es más alto, de modo que una temperatura relativamente alta durante al menos parte de la etapa de reacción es útil para prevenir o retrasar la precipitación no deseada del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis.
Además, se ha encontrado sorprendentemente que llevar a cabo la etapa de reacción a una temperatura relativamente alta da como resultado un aumento en el rendimiento de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno, sin ningún aumento significativo en el nivel de impurezas de subproducto, tales como moléculas que contienen restos xantidrol.
Por otro lado, la temperatura durante la etapa de adición del ácido de Lewis a la mezcla reaccionante debería permanecer preferiblemente por debajo de un cierto umbral para evitar cualquier polimerización significativa de los reactantes en un polímero de PEKK.
Además, la temperatura durante la etapa de adición del ácido de Lewis a la mezcla reaccionante debería permanecer por debajo de la temperatura de ebullición del disolvente.
Es posible operar el reactor de manera presurizada de modo que la temperatura en el reactor pueda alcanzar un valor más alto sin causar que el solvente hierva. En este caso, la presión en el reactor puede oscilar entre 1 bar (presión atmosférica) y 6 bar, preferiblemente entre 1,5 bar y 3 bar.
Como alternativa, y preferiblemente, la reacción se realiza a presión atmosférica.
Según algunas variantes de la invención, la temperatura de la mezcla reaccionante no supera los 100 °C, preferiblemente 90 °C, más preferiblemente 80 °C, incluso más preferiblemente 70 °C, durante la etapa de adición del ácido de Lewis.
Se cree que es más crítico que la temperatura de la mezcla reaccionante sea relativamente alta al final de la etapa de adición del ácido de Lewis que al comienzo de esta etapa, con el fin de lograr los efectos ventajosos de la invención.
Por consiguiente, en algunas variantes de la invención, una vez que se ha añadido el 90 % en peso de ácido de Lewis a la mezcla reaccionante (con respecto al peso total de ácido de Lewis añadido a la mezcla reaccionante), se prefiere que la temperatura de la mezcla reaccionante sea de y permanezca al menos a 5 °C, preferiblemente al menos 10 °C, o al menos 15 °C, o al menos 20 °C, o al menos 25 °C, o al menos 30 °C, o al menos 35 °C, o al menos 40 °C, o al menos 45 °C, o al menos 50 °C, o al menos 55 °C, o al menos 60 °C, durante el resto de la etapa de adición del ácido de Lewis a la mezcla reaccionante.
En algunas variantes de la invención, una vez que se ha añadido el 75 % en peso de ácido de Lewis a la mezcla reaccionante (con respecto al peso total de ácido de Lewis añadido a la mezcla reaccionante), se prefiere que la temperatura de la mezcla reaccionante sea de y permanezca al menos a 5 °C, preferiblemente al menos 10 °C, o al menos 15 °C, o al menos 20 °C, o al menos 25 °C, o al menos 30 °C, o al menos 35 °C, o al menos 40 °C, o al menos 45 °C, o al menos 50 °C, o al menos 55 °C, o al menos 60 °C, durante el resto de la etapa de adición del ácido de Lewis a la mezcla reaccionante.
En algunas variantes de la invención, una vez que se ha añadido el 50 % en peso de ácido de Lewis a la mezcla reaccionante (con respecto al peso total de ácido de Lewis añadido a la mezcla reaccionante), se prefiere que la temperatura de la mezcla de reactantes sea de y permanezca al menos a 5 °C, preferiblemente al menos 10 °C, o al menos 15 °C, o al menos 20 °C, o al menos 25 °C, o al menos 30 °C, o al menos 35 °C, o al menos 40 °C, o al menos 45 °C, o al menos 50 °C, o al menos 55 °C, o al menos 60 °C, durante el resto de la etapa de adición del ácido de Lewis a la mezcla reaccionante.
En algunas variantes de la invención, una vez que se ha añadido el 20 % en peso de ácido de Lewis a la mezcla reaccionante (con respecto al peso total de ácido de Lewis añadido a la mezcla reaccionante), se prefiere que la temperatura de la mezcla reaccionante sea de y permanezca al menos a 5 °C, preferiblemente al menos 10 °C, o al menos 15 °C, o al menos 20 °C, o al menos 25 °C, o al menos 30 °C, o al menos 35 °C, o al menos 40 °C, o al menos 45 °C, o al menos 50 °C, o al menos 55 °C, o al menos 60 °C, durante el resto de la etapa de adición del ácido de Lewis a la mezcla reaccionante.
La temperatura de la mezcla reaccionante puede permanecer constante durante la etapa de adición del ácido de Lewis. Como alternativa, puede variar durante esta etapa.
Por "temperatura inicial” se entiende la temperatura de la mezcla reaccionante al comienzo de la etapa de adición del ácido de Lewis, es decir, cuando se añaden las primeras moléculas de ácido de Lewis a la mezcla reaccionante.
Por "temperatura final" se entiende la temperatura de la mezcla reaccionante al final de la etapa de adición del ácido de Lewis, es decir, cuando se añaden las últimas moléculas de ácido de Lewis a la mezcla reaccionante.
La temperatura inicial de la mezcla reaccionante puede oscilar entre, por ejemplo, -30 °C y 80 °C. En algunas variaciones, la temperatura inicial de la mezcla reaccionante es de -30 a -25 °C; o de -25 a -20 °C; o de -20 a -15 °C; o de -15 a -10 °C; o de -10 a -5 °C; o de -5 a -0 °C; o de 0 a 5 °C; o de 5 a 10 °C; o de 10 a 15 °C; o de 15 a 20 °C; o de 20 a 25 °C; o de 25 a 30 °C; o de 30 a 35 °C; o de 35 a 40 °C; o de 40 a 45 °C; o de 45 a 50 °C; o de 50 a 55 °C; o de 55 a 60 °C; o de 60 a 65 °C; o de 65 a 70 °C; o de 70 a 75 °C; o de 75 a 80 °C. Se prefieren intervalos de 0 a 80 °C, más particularmente de 20 a 50 °C.
La temperatura final de la mezcla reaccionante puede oscilar entre, por ejemplo, 10 °C y 80 °C. En algunas variaciones, la temperatura final de la mezcla reaccionante es de 10 a 15 °C; o de 15 a 20 °C; o de 20 a 25 °C; o de 25 a 30 °C; o de 30 a 35 °C; o de 35 a 40 °C; o de 40 a 45 °C; o de 45 a 50 °C; o de 50 a 55 °C; o de 55 a 60 °C; o de 60 a 65 °C; o de 65 a 70 °C; o de 70 a 75 °C; o de 75 a 80 °C. Se prefieren intervalos de 30 a 80 °C, y más particularmente de 40 a 70 °C, incluso más particularmente de 45 a 60 °C. En algunas variaciones, la temperatura final es al menos 30 °C, preferiblemente al menos 40 °C, más preferiblemente al menos 45 °C y lo más preferiblemente al menos 50 °C.
En algunas variaciones, la temperatura de la mezcla reaccionante disminuye durante la etapa de adición del ácido de Lewis, es decir, la temperatura final es menor que la temperatura inicial.
En variaciones preferibles, la temperatura de la mezcla reaccionante aumenta durante la etapa de adición del ácido de Lewis, es decir, la temperatura final es mayor que la temperatura inicial.
En algunas realizaciones, la diferencia de temperatura AT entre la temperatura final y la temperatura inicial es de 5 a 60 °C, preferiblemente de 10 a 50 °C, más preferiblemente de 20 a 40 °C.
En algunas variaciones de la invención, el aumento de temperatura es monótono, es decir, no hay una disminución transitoria de la temperatura durante toda la etapa de adición del ácido de Lewis. Por otro lado, en algunas realizaciones son posibles variaciones transitorias o fluctuaciones de temperatura, especialmente debido a la naturaleza no instantánea del control de temperatura.
En algunas variaciones, la temperatura de la mezcla reaccionante aumenta continuamente desde la temperatura inicial hasta la temperatura final. Como alternativa, la temperatura de la mezcla reaccionante puede comprender una o más etapas de aumento y una etapa más de meseta durante la etapa de adición del ácido de Lewis. En particular, la temperatura de la mezcla reaccionante puede aumentar inicialmente durante una primera parte de la etapa de adición del ácido de Lewis, desde la temperatura inicial hasta la temperatura final, y luego estabilizarse a la temperatura final durante una segunda parte de la etapa de adición del ácido de Lewis. En este caso, la temperatura de la meseta se puede establecer con una precisión de, por ejemplo, /- 5 °C, o /- 2 °C, o /- 1 °C.
No hay limitación en cuanto a la temperatura de la mezcla reaccionante durante la etapa opcional de mantenimiento de la mezcla reaccionante, después de la adición del ácido de Lewis. En algunas variaciones de la invención, la temperatura de la mezcla se mantiene a la temperatura final descrita anteriormente. En otras variaciones, aumenta o disminuye con respecto a la temperatura final.
El método de la invención comprende ventajosamente una o más etapas (después de la etapa de reacción) para purificar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de la mezcla de productos, y en particular del disolvente, catalizador y reactantes sin reaccionar así como subproductos. La purificación puede comprender las etapas de:
- mezclar la mezcla de producto con un disolvente prótico para proporcionar una suspensión espesa de producto;
- separar el 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de la suspensión espesa de producto, preferiblemente mediante filtración y lavado.
El disolvente prótico usado para elaborar la suspensión espesa de producto se selecciona ventajosamente de modo que el 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno tienda a precipitar fácilmente. A modo de ejemplo, se puede usar metanol como disolvente prótico.
El producto deseado se puede recuperar luego de la suspensión espesa de producto mediante filtración. Si es necesario, el producto se puede lavar, preferiblemente con un disolvente prótico tal como metanol, y volver a filtrar, una o varias veces. El lavado se puede realizar, por ejemplo, volviendo a suspender el producto en el disolvente.
El 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno obtenido según la invención se puede usar posteriormente para realizar una reacción de polimerización para preparar un polímero de PEKK.
Para preparar el polímero de PEKK, se hace reaccionar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno con al menos un cloruro de acilo aromático difuncional.
El cloruro de acilo aromático difuncional puede incluir en particular cloruro de tereftaloílo, cloruro de isoftaloílo y más preferiblemente una mezcla de cloruro de tereftaloílo y cloruro de isoftaloílo.
La reacción se implementa preferiblemente en un disolvente. El disolvente es preferiblemente un disolvente no prótico, que se puede seleccionar en particular entre cloruro de metileno, disulfuro de carbono, orto-diclorobenceno, metadiclorobenceno, para-diclorobenceno, 1,2,4-triclorobenceno, 1,2,3-triclorobenceno, orto-difluorobenceno, 1,2-dicloroetano, 1,1,2,2-tetracloroetano, tetracloroetileno, diclorometano, nitrobenceno y mezclas de los mismos.
La reacción se implementa preferiblemente en presencia de un ácido de Lewis como catalizador.
Los ácidos de Lewis que pueden usarse incluyen, por ejemplo, tricloruro de aluminio, tribromuro de aluminio, pentacloruro de antimonio, pentafluoruro de antimonio, tricloruro de indio, tricloruro de galio, tricloruro de boro, trifluoruro de boro, cloruro de zinc, cloruro férrico, cloruro estánnico, tetracloruro de titanio y pentacloruro de molibdeno. Se prefieren tricloruro de aluminio, tricloruro de boro, tribromuro de aluminio, tetracloruro de titanio, pentacloruro de antimonio, cloruro férrico, tricloruro de galio y pentacloruro de molibdeno. Se prefiere particularmente el tricloruro de aluminio.
La polimerización se puede implementar en el mismo reactor que el usado para la producción de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno. Pero más preferiblemente se implementa en uno o más de otros reactores.
La polimerización se puede llevar a cabo a una temperatura en el intervalo de, por ejemplo, 50 a 120 °C.
El método para elaborar el polímero de PEKK también comprende ventajosamente una o más etapas para purificar el polímero de PEKK, tales como las etapas de:
- mezclar la mezcla que contiene el polímero de PEKK con un disolvente prótico para proporcionar una suspensión espesa de PEKK;
- separar el polímero de PEKK de la suspensión de PEKK, preferiblemente mediante filtración y lavado.
El disolvente prótico usado para elaborar la suspensión espesa de PEKK puede ser, por ejemplo, metanol.
El polímero de PEKK se puede recuperar luego de la suspensión espesa de PEKK mediante filtración. Si es necesario, el polímero se puede lavar, preferiblemente con un disolvente prótico tal como metanol, y filtrar de nuevo, una o varias veces. El lavado se puede realizar, por ejemplo, volviendo a suspender el polímero en el disolvente.
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos ilustran la invención sin limitarla.
Ejemplo 1
Se usó como material de partida cloruro de tereftaloílo que produce una solución muy clara cuando se disuelve al 6,5 % en peso en orto-diclorobenceno (turbidez de menos de 10 NTU).
En un reactor de 2 l equipado con agitador mecánico, con entrada de nitrógeno y salida a un sistema depurador, se introdujeron 745 g de orto-diclorobenceno, 82 g de cloruro de tereftaloílo y 206 g de difeniléter.
Después de la solubilización completa, la mezcla se calentó hasta 35 °C. Mientras se mantenía la temperatura a 35 °C, se añadieron lentamente 175 g de AlCh a la mezcla reaccionante. Una vez completada la adición de AlCh, la mezcla se mantuvo en agitación a 35 °C durante 1 hora para finalizar la reacción.
Se calculó la composición molar relativa del producto deseado, los subproductos y el cloruro de tereftaloílo no convertido (en la forma esterificada de tereftalato de dimetilo) a partir del análisis de RMN de la mezcla orgánica obtenida después de la síntesis, basándose en los picos característicos de las especies relevantes.
Ejemplo 2
Se llevó a cabo un experimento similar al ejemplo 1, excepto que se utilizó cloruro de tereftaloílo que produce una suspensión turbia cuando se disuelve al 6,5 % en peso en orto-diclorobenceno (turbidez de más de 100 NTU) como material de partida. El producto obtenido se caracterizó de la misma manera que en el ejemplo 1.
Los resultados de los ejemplos 1 y 2 se resumen en la siguiente tabla:
Figure imgf000015_0001
Ejemplos 3-4
En un reactor de 2 l equipado con agitador mecánico, con entrada de nitrógeno y salida a un sistema depurador, se introdujeron 745 g de orto-diclorobenceno. Se introdujeron luego 39 g de cloruro de tereftaloílo y 97 g de difeniléter. Después de la solubilización completa, la mezcla se enfrió a 0 °C. Mientras se mantenía la temperatura a 0 °C, se añadieron lentamente 83 g de AlCl3 a la mezcla reaccionante. Una vez completada la adición de AlCh, la mezcla se mantuvo agitada a 0 °C durante 20 min para finalizar la reacción.
Después del procesamiento posterior, se midió la pureza del producto resultante mediante HPLC.
Ejemplos 5-7
En un reactor de 2 l equipado con agitador mecánico, con entrada de nitrógeno y salida a un sistema depurador, se introdujeron 745 g de orto-diclorobenceno. El disolvente se calentó hasta 130 °C y se retiró del sistema el primer vapor que contenía el azeótropo de agua/orto-diclorobenceno. Se enfrió luego a temperatura ambiente. Se introdujeron luego 39 g de cloruro de tereftaloílo y 97 g de difeniléter.
Después de la solubilización completa, la mezcla se enfrió a 0 °C. Mientras se mantenía la temperatura a 0 °C, se añadieron lentamente 83 g de AlCh a la mezcla reaccionante. Una vez completada la adición de AlCh, la mezcla se mantuvo en agitación a 0 °C durante 20 min para finalizar la reacción.
Después del procesamiento posterior, se midió la pureza del producto resultante mediante HPLC.
Los resultados de los ejemplos 3 a 7 se resumen en la siguiente tabla:
Figure imgf000015_0002

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Un método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno, que comprende:
- proporcionar cloruro de tereftaloílo, difeniléter, un disolvente de reacción y un ácido de Lewis,
en el que el cloruro de tereftaloílo es de un grado de pureza tal que, 10 minutos después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en un grado anhidro de orto-diclorobenceno con un contenido de agua de menos de 50 ppm, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU;
- mezclar el cloruro de tereftaloílo, el difeniléter y el disolvente de reacción para elaborar una mezcla reaccionante;
- añadir el ácido de Lewis a la mezcla reaccionante para efectuar la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter para formar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-Lewis,
en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno en el disolvente de reacción que es superior al límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis durante al menos parte de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter;
- recuperar una mezcla de productos que comprende un complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis.
2. El método de la reivindicación 1, en el que el cloruro de tereftaloílo es de un grado de pureza tal que:
- 10 minutos después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en un grado anhidro de orto-diclorobenceno con un contenido de agua de menos de 50 ppm, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución con una turbidez de menos de 200 NTU, preferiblemente de menos de 50 NTU, y más preferiblemente de menos de 10 NTU;
- preferiblemente, 10 horas después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en un grado anhidro de orto-diclorobenceno con un contenido de agua de menos de 50 ppm, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU, preferiblemente de menos de 200 NTU, más preferiblemente de menos de 50 NTU y lo más preferiblemente de menos de 10 NTU; y
- más preferiblemente, 24 horas después de introducirlo a una concentración de referencia de 6,5 % en peso en un grado anhidro de orto-diclorobenceno con un contenido de agua de menos de 50 ppm, a una temperatura de 20 °C, se obtiene una solución que tiene una turbidez de menos de 500 NTU, preferiblemente de menos de 200 NTU, más preferiblemente de menos de 50 NTU y lo más preferiblemente de menos de 10 NTU.
3. El método de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el cloruro de tereftaloílo se mantiene en un recipiente sellado sin contacto con el aire ambiental antes de preparar la mezcla reaccionante.
4. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el difeniléter y el disolvente de reacción, en combinación, contienen menos de 500 ppm en peso de agua, ventajosamente menos de 250 ppm en peso de agua, preferiblemente menos de 150 ppm en peso de agua, más preferiblemente menos de 100 ppm en peso de agua y lo más preferiblemente menos de 50 ppm en peso de agua.
5. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el difeniléter y el disolvente de reacción, en combinación, contienen de 1 a 250 ppm en peso de agua, preferiblemente de 2 a 200 ppm en peso de agua, más preferiblemente de 3 a 150 ppm en peso de agua, incluso más preferiblemente de 4 a 100 ppm en peso de agua y lo más preferiblemente de 5 a 50 ppm en peso de agua.
6. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende una etapa de secado del disolvente de reacción o de secado del disolvente de reacción combinado con el difeniléter antes de añadir el cloruro de tereftaloílo al disolvente de reacción, preferiblemente por destilación o por contacto con un tamiz molecular o con un agente deshidratante.
7. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno que es superior en al menos un 5 %, preferiblemente en al menos un 10 %, más preferiblemente en al menos un 20 %, al límite de saturación del complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis, durante parte de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter.
8. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción a una concentración en peso de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de más del 5 % en peso, preferiblemente más del 10 % en peso, más preferiblemente más del 15 % en peso y lo más preferiblemente más del 30 % en peso, durante parte de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter.
9. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción durante al menos 75 %, preferiblemente al menos 90 %, más preferiblemente al menos 95 % de la duración de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter, y lo más preferiblemente durante la totalidad de la reacción del cloruro de tereftaloílo con el difeniléter.
10. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 75 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo; preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 80 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo; más preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 85 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo; y lo más preferiblemente, el complejo de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno-ácido de Lewis se disuelve en el disolvente de reacción cuando está presente en la mezcla reaccionante una cantidad de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de 90 % en moles, con respecto a la cantidad inicial de cloruro de tereftaloílo.
11. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el ácido de Lewis es tricloruro de aluminio.
12. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el disolvente es orto-diclorobenceno.
13. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, que comprende las etapas adicionales de:
- mezclar la mezcla de producto con un disolvente prótico para proporcionar una suspensión espesa de producto;
- separar el 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno de la suspensión espesa de producto, preferiblemente mediante filtración y opcionalmente lavado.
14. Un método para elaborar un polímero de polietercetonacetona, que comprende:
- fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno según el método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13;
- hacer reaccionar dicho 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno con al menos un cloruro de acilo aromático difuncional.
ES17305562T 2017-05-16 2017-05-16 Método para fabricar 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno usando cloruro de tereftaloílo sustancialmente no hidrolizado Active ES2829260T3 (es)

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EP17305562.5A EP3404010B1 (en) 2017-05-16 2017-05-16 Method for manufacturing 1,4-bis (4-phenoxybenzoyl)benzene using substantially non-hydrolyzed terephthaloyl chloride

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