JPS62121929A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

磁気記録媒体の製造方法

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JPS62121929A
JPS62121929A JP60262223A JP26222385A JPS62121929A JP S62121929 A JPS62121929 A JP S62121929A JP 60262223 A JP60262223 A JP 60262223A JP 26222385 A JP26222385 A JP 26222385A JP S62121929 A JPS62121929 A JP S62121929A
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JP
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recording medium
magnetic recording
magnetic
incidence
incident angle
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JP60262223A
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Tadashi Yasunaga
正 安永
Akio Yanai
矢内 明郎
Ryuji Shirahata
龍司 白幡
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G11B5/84Processes or apparatus specially adapted for manufacturing record carriers
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    • GPHYSICS
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    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/84Processes or apparatus specially adapted for manufacturing record carriers
    • G11B5/85Coating a support with a magnetic layer by vapour deposition

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は移動する基体上に蒸着法による強磁性薄膜を磁
気記録層として設けてなる磁気記録媒体の製造法に関し
、特に耐候性および電磁変換特性にすぐれる磁気記録媒
体の製造方法に関する。
〔従来技術〕
従来より磁気記録媒体としては、非磁性基体上にr−F
e20a、Coをドープしたr  Fe2O3、F e
 304、CoをドープしたFe3O4、r−Fe20
aとFe3O4のベルトライド化合物、COをドープし
たベルトライド化合物、Cr O2等の酸化物磁性粉末
あるいはFe、Co、Ni等を主成分とする合金磁性粉
末等の粉末磁性材料を塩化ビニル−酢酸ビニル共を合体
、スチレン−ブタジェン共重合体、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂等の有機バインダー中に分散せしめ、塗布
、乾燥させる塗布型のものが広く使用されてきている。
近年高密度磁気記録への要求の高まりと共に、真空蒸着
、スノにツタリング、イオンブレーティング等の方法に
より形成される強磁性金属薄膜はバインダーを使用しな
い、いわゆる金属薄膜型の磁気記録媒体として注目を浴
びておシ実用化への努力がなされてきている。
従来の塗布型の磁気記録媒体では主として飽和磁化の小
さい金属酸化物を磁性材料として使用していると共に、
磁性層中の磁性材料の体積含有率が30−10%にすぎ
ないため高出力高密度記録媒体とじては不適当なもので
ある。さらKその製造工程も複雑で溶剤回収あるいは公
害防止のための大きな付帯設備を必要とするという欠点
を有している。金属薄膜型磁気記録媒体では酸化物磁性
材料よシ大きな飽和磁化を有する強磁性金属を有機バイ
ンダーの如き非磁性物質を介在させぬ状態で極めて薄い
膜として形成できるという利点を有する。高密度記録化
につれて記録再生磁気ヘッドのギャップ長も八 0μm
以下のものを使用するようになってきているが、それに
伴って磁気記録層への記録深さも浅くなる傾向があり、
磁性膜の厚み全部が磁気信号の記録に利用され得る金属
薄膜型磁気記録媒体は高出力高密度記録媒体として極め
てすぐれている。金属薄膜型磁気記録媒体のうちでも膜
の形成を真空蒸着によシ行なう方法は膜の形成速度の速
いこと、製造工程が簡単であることあるいは排液処理を
必要としないドライプロセスであること等の利点を有す
る。中でも特に磁性金属の蒸発ビームを非磁性基体表面
に斜めに入射させて蒸着する斜方入射真空蒸着法は工程
および装置機構が比較的簡単であると同時に良好な磁気
特性を有する膜が得られるため実用上すぐれている。
しかしながら蒸着法による強磁性薄膜から成る磁気記録
媒体Kかかわる問題として耐候性がある。
磁気記録媒体はその保存中に腐蝕等による経時変化から
記録された信号の減少あるいは消失があってはならない
ことが要求される。、ま九r wgビデオは戸外等で使
用されることが多いため種々環境条件下においても充分
な耐候性を有する磁気記録媒体でなければならない。さ
らに蒸着法による強磁性薄膜から成る磁気記録媒体は、
従来の塗布型磁気記録媒体に比して秀でた電磁変換特性
を示すが、近年金属磁性粉末を用いた塗布型磁気記録媒
体の改良効果も著しく、蒸着型磁気記録媒体の電磁変換
特性の一層の向上が要求されている。
蒸着による磁気記録媒体の耐候性を改良する方法として
種々提案されているが、その1つにvf開昭!7−/ 
9r1443号、特開昭j1−/771参号に開示され
ているような方法がある。すなわち回転キャンの周側面
に沿って移動する非磁性基板上に強磁性蒸着薄膜を形成
後、基板を同一キャン面に沿わせた状態で該強磁性薄膜
表面を酸化性ガスを用いたグロー放電雰囲気にさらす方
法である。この方法によシ高温高湿中保存での残留磁束
の減少は改善されるが、充分とは言えずまた電磁変換特
性の改良も得られない。
さらに強磁性材料の斜方入射蒸着の際に酸素を導入する
方法が、特開昭j♂−3λコ3≠号、特開昭ll−37
1113号、特開昭jr−1t/173り号、特開昭j
lr−4c/4#2号、特開昭!?−≠ハ13号、特開
昭よl−!3θコア号、特開昭zr−弘!62!号、特
開昭tO−/r7717号等に開示されているが、耐候
性および電磁変換特性の改良は不十分であった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、耐候性および電磁変換特性にすぐれる
蒸着法による磁気記録媒体の製造方法を提供することに
ある。
〔発明の構成〕 本発明は、蒸発源から蒸発せしめられた磁性金属材料の
蒸気流を移動する基体に斜方入射蒸着せしめて磁気記録
媒体を製造する方法において、前記移動基体に対する該
蒸気流の入射角(θ)が最大入射角(θmax )から
最小入射角(θmin)へと連続的に変化するように該
基体を移動せしめると共に、該基体近傍かつ最小入射角
(θmin)蒸気流付近および該基体の近傍かつ中間入
射角(θl)蒸気流付近に同時に酸化性ガスを導入しつ
つ強磁性薄膜を形成することを特徴とする磁気記録媒体
の製造方法、に関する。ここで上記中間入射角(θi)
は コθmaX+jθmin □≦θi≦θmax ! であるように設定されていることが好ましい。さらに、
中間入射角(θi)付近の酸化性ガスの導入量は最小入
射角(θmin)付近の酸化性ガスの導入量の+と等し
いかそれより大きいことが好ましい。
本発明による磁気記録媒体の製造方法を第1図によシ説
明する。真空槽lは上室コ、下室3に分離されていてそ
れぞれ排気口≠、jによって真空排気をれる。テープ状
基体6が送出しロール7から案内ローラーtを経て円筒
状キャンプに沿って搬送されるようになっている。キャ
ンプに沿って搬送されるテープ状基体乙の表面にはキャ
ンプの下方に配置された蒸発源10よシ飛来する強磁性
材料の蒸気流/lが到達し磁性薄膜が連続的に形成され
る。所望の入射角成分の蒸気流llのみがテープ状基体
に到達するようにマスク/2が配設されており、さらに
蒸着部に酸化性ガスを導入するためのガス導入部13、
l≠が設けられている。
磁性薄膜の形成されたテープ状基本tはキャンプから案
内ローラー/jを経て巻取りロール17に巻取られる。
第2図および第3図は本発明による磁気記録媒体の製造
方法を詳細に示したものである。テープ状基体6がキャ
ンプの面に沿って移動するにつれ、蒸発源ioからの蒸
気流llの基体6面への入射角は最大入射角(θmax
)から最小入射角(e’mtn)へ連続的に変化する。
本発明においてはキャンプ上のテープ状基本乙の近傍且
つ最小入射角(θmin)蒸気流付近に酸化性ガスを導
入するためのガス導入部13が設けられると共に中間入
射角(θi)蒸気流付近に酸化性ガスを導入するための
ガス導入部lμが設けられている。
本発明において最大入射角(θmax)はto”〜りO
o、最小入射角(θmin)は2!’ 〜70゜が望ま
しく、中間入射角(θi)としては、となるように設定
されるのが好ましい。
本発明に用いられる磁性金属材料としては、Fe、Co
、Ni等の金属、あるいはFe−Co、Fe−Ni、C
6−Ni、Fe−Co−Ni。
Fe−Rh、Fe−Cu、Co−Cu、C6−Au、C
o−Y、Co−La、Co−Pr、C。
−Gd、Co−8m、Co−Pt、Ni−Cu、Fe−
Cr、Co−Cr、Ni−Cr、Fe−Co−Cr、N
i−Co−Cr、Fe−Co−Ni  cr等の強磁性
合金である。
磁性金属蒸着膜の膜厚は磁気記録媒体として充分な出力
を与え得る厚さおよび高密度記録の充分行える薄さを必
要とすることから約0.02μmからj、0μm、好ま
しくは0.0!μmからコ。
0μmである。
本発明に用いられる基体としてはポリエチレンテレフタ
レート、ポリイミド、ポリアミド、ポリ[化ビニル、三
酢酸セルロース、ポリカポネート、ポリエチレンナフタ
レートのようなプラスチックベースが好ましい。
酸化性ガスとしては酸素を用いるのが良く、酸素単独で
も他のガスと混合してもどちらでも良い。
酸化性ガスの導入量は、真空槽容積、排気速度、真空槽
内のレイアウト、磁性材料の蒸発速度、蒸着速度、テー
プ状基体の移動速度、テープ状基体の幅、磁性材料の種
類等により変化し明確に限定できぬが、coを主体とす
る磁性材料を用いて膜厚0./−0,2μm形成する場
合にはテープ状基体面積あたりの導入量としては≠o−
、roocc7m2が好ましい。ここでテープ状基本面
積あたり導入量とはテープ状基体の幅方向に沿って導入
されるガス流量をDとしてテープ状基体の搬送速で表わ
される値である。さらに本発明においては、中間入射角
(θi)付近の酸化性ガスの導入tr最小入射角(θm
in)付近の酸化性ガスの導入量の上と等しいかそれよ
シ大きくすることが望ましい。
本発明における蒸着とは、米国特許第33≠コぶ3λ号
の明細書等に述べられている通常の真空蒸着の他、電界
、磁界あるいは電子ビーム照射等により蒸気流のイオン
化、加速化等を行って蒸発分子の平均自由行程の大きい
雰囲気にて支持基体上に薄膜を形成させる方法をも含む
ものであって、例えば特開昭j1−/≠りoor号明細
書に示されているような電界蒸着法、特公昭443−/
/j2j号、特公昭弘t−λθqtぴ号、特公昭弘7−
26172号、特公昭≠9−4Ajl13り号、特開昭
≠ター33120号、特開昭μター34A4AI3号、
特開昭μター631号公報に示されているようなイオン
化蒸着法も本発明に用いられる。
さらに本発明により磁気記録媒体を製造する際、磁性薄
膜を積層として設けてもいいし、さらに積層してなる磁
性薄膜の間にCr、St、At、Mn、Bi、Ti%5
n1Pb、In、Zn。
CUあるいはこれらの酸化物、窒化物等の非磁性層を介
在させてもいい。さらにこれらを磁性薄膜と基体の間に
下地層として設けてもいい。磁性薄膜上に有機物あるい
は無機物の保護層を設けても良いし、磁性薄膜とは反対
側の基体面にパック層を設けてもよい。
〔実施例〕
次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
実施例1 第2図にその要部を示した巻取り式蒸着装置を用い9.
!μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に斜
方入射蒸着法によ1)Co−Ni(NiJj重景係)蒸
着磁性薄膜を形成させて磁気テープ原反を作製した。フ
ィルム幅は100゜とじ、搬送速度は10m1分、θm
axはりOo、θminは300とし膜厚0.13μm
となるよう磁性薄膜を形成した。最低入射角(θmin
)近傍より酸素ガスを♂0OCC/分(/ Kg / 
crr12 )導入しつつ、中間入射角(θ1li70
’とし、ここに導入する酸素ガス量を変化させてサンプ
ルを作製した。最低入射角(θmin)近傍導入量は、
テープ状基体面積あたり導入量/AOcc/m2に相当
する。こうして得られた磁気テープ原反をIn幅にスリ
ットし1111ビデオ用カセツトに組込んでfallV
TR(富士写真フィ”ム@ FUJIX−4m& 〕を
用いてビデオ輝度信号のS/Nおよび♂nビデオカセッ
トをtooc、りo4相相対変中に77月保存し交換で
の錆の発生状況を顕微鏡で観察したところ表7のようで
あった。
表  7 ○:顕微鏡(xioo)で観察されない。Δ:肉眼で観
察されない。×:肉眼で観察される。
実施例コ 第2図にその要部を示した巻取り式蒸着装#tを用い/
i jμm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に斜方入射蒸着法によF)Co蒸着磁性膜を形成させて
磁気テープ原反を作製した。フィルム幅は200.幅と
し搬送速度はA Om 7分、0m1hXF1?0’、
θminは4Ao0とし膜厚□、lrμmとなるよう磁
性薄膜を形成した。最低入射角(θmin)近傍よシ酸
素ガスをλ0OOCX:、/分(/ Kg/c1n2 
)、中間入射角(θi)がらはaoo。
CO/分(/Kg/α2)導入し友。中間入射角(θi
)を変化させて種々のサンプルを作製し、実施例/と同
様にしてInビデオ用カセットに組込みビデオ輝度信号
のS/Nおよび錆の発生状況を調べたところ表λのよう
であった。
表  2 (注)サンプルAfは#minより2000Cc1分+
2000(支)7分導入して作製した。
実施例3 第3図にその要部を示した巻取シ式蒸着装置を用いlλ
、jμm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に
斜方入射蒸着法によF)Co−Ni(Nij重量重量源
着磁性薄膜を形成させて磁気テープ原反を作製した。フ
ィルム幅はioo、とじ搬送速度は≠Om 7分、θm
axはりOo、θminは≠!0とし膜厚O,コOμm
となるよう磁性薄膜を形成した。最低入射角(θmin
)近傍より酸素ガスをjoo(X:、7分(lKq/創
2)導入し、中間入射角(Ui)から7!OCX:、7
分(/ K9/Cm2 )導入した。実施例λと同様に
中間入射角(Ui)を変化させて種々の磁気テープを作
製しビデオ輝度信号のS/Nおよび錆の発生状況を調べ
た。結果は表3のようであった。
表  3 (1)サンプルA/μはθminより200■/分十7
!OCX:、/分を導入して作製した。
上の実施例から明らかなように、最大入射角(θmax
 lから最小入射角(θmin )に連続して変化する
ように斜方入射蒸着せしめると共に、最小入射角(θm
in)近傍および中間入射角(Ui)近傍に同時に酸化
性ガスを導入せしめることによシミ磁変換特性および耐
候性にすぐれる金属薄膜型磁気記録媒体を得ることがで
きるものである。
さらに実施例λ、3から明らかなように中間入射角(U
i)としてはθmax以下で−2#max x 3 m
in(実施例コではto’、実施例3では63°)以上
とするのが好ましく、実施例1から明らかなように中間
入射角(Ui)付近の酸化性ガスの導入量を最小入射角
(θmin l付近の酸化性ガスの導入量の半分以上と
するのが好ましい。
〔発明の効果〕
このように本発明の製造方法によれば電磁変換特性およ
び耐候性の著しく改良された金属薄膜型磁気記録媒体を
製造することができるもので、本発明により得られる金
属薄膜型磁気記録媒体は実用±極めて優れるものである
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明による磁気記録媒体の製造方法を図式的
に示し、第2図、第3図は本発明による磁気記録媒体の
製造方法の要部を示している。 ハ・・・・・真空槽     ≠、!・旧・・真空排気
口6・・・・・・テープ状基体  タ・・・・・・円筒
状キャン10・・・蒸発源     l/・・・蒸気流
/2・・・マスク /3・・・最小入射角(θm1nl付近ガス導入部/弘
・・・中間入射角(Ui)付近ガス導入部特許出願人 
富士写真フィルム株式会社第1図 第2図 1゜

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)蒸発源から蒸発せしめられた磁性金属材料の蒸気
    流を、移動する基体に斜方入射蒸着せしめて磁気記録媒
    体を製造する方法において、該移動基体に対する該蒸気
    流の入射角(θ)が最大入射角(θ_m_a_x)から
    最小入射角(θ_m_i_n)へと連続的に変化するよ
    うに該基体を移動せしめると共に、該基本の近傍かつ最
    小入射角(θ_m_i_n)蒸気流付近および該基本の
    近傍かつ中間入射角(θ_i)蒸気流付近に同時に酸化
    性ガスを導入しつつ強磁性薄膜を形成することを特徴と
    する磁気記録媒体の製造方法。
  2. (2)前記中間入射角(θ_i)が (2θ_m_a_x+3θ_m_i_n)/5≦θ_i
    ≦θ_m_a_xであるように設定されていることを特
    徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の磁気記録媒体
    の製造方法。
  3. (3)中間入射角(θ_i)付近の酸化性ガスの導入量
    を、最小入射角(θ_m_i_n)付近の酸化性ガス導
    入量の半分と等しいかそれより大きくすることを特徴と
    する特許請求の範囲第(2)項記載の磁気記録媒体の製
    造方法。
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