JPS62117740A - 高酸素遮閉性共押出しフイルム - Google Patents

高酸素遮閉性共押出しフイルム

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JPS62117740A JP61239399A JP23939986A JPS62117740A JP S62117740 A JPS62117740 A JP S62117740A JP 61239399 A JP61239399 A JP 61239399A JP 23939986 A JP23939986 A JP 23939986A JP S62117740 A JPS62117740 A JP S62117740A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は熱可塑性フィルム、特に高酸ｘｉ閉性を提供す
る熱可塑性フィルムに関する。更に特に本発明は高酸素
遅閉性を提供する熱可塑的に共押出しされたフィルムに
関する。
エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）が多層
フィルムにおいて酸素遅閉材として機能することは良く
知られている。また通常サランとして知られる塩化ビニ
リデン共重合体が多層フィルムにおいて酸素透間特性を
示すことも認められている。しかしながら、これらの透
間性材料の特性はそのフィルムを用いる環境の湿度によ
って影響を受ける。即ちこれらの過量性材料の週間性社
湿度に敏感である。
Ｔ、イワナミ（Ｉｗａｎａｍｌ）及びＹ、ヒ２イ（Ｈｌ
ｒａｌ）による論文「気体遅閉性材料としてのエチレン
ビニルアルコール樹脂（Ｅｔｈｙｌｅｎ・Ｖｌｎｙｌ　
　Ａｌｃｏｈｏｌ　　Ｒｅ５ｉｎ　　ｆｏｒ　Ｇａ１−
Ｂａｒｒｉｅｒ　　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｊは、気体遅
閉性を評価する際のエチレンビニルアルコール（１）湿
ｆ依ｌｔ−Ｍ論している。エチレンビニルアルコールは
低湿度状態において酸素透間性を含めて曳好な気体週間
性を有するが、これらの性質は高湿度において悪化する
。
一方サランは典型的には低湿度状態よシも高湿度状態に
おいて良好な酸素透間性を示す。
それ故に、高酸素遅閉性を付与するのに比較的湿度の変
化に鈍感なフィルムを提供することは有利でめる。
そのような透間性材料と共押出ししうるフィルムを提供
することも有利である。サラン及びエチレンビニルアル
コール共重合体の、共押出しされた単一フィルムへの共
押出しにおいて克服すべき問題はこれらの各材料が広く
同様の押出し温度をもつことである。サランは約３２０
下の典型的な押出し温度を有し、これに対してエチレン
ビニルアルコール共重合体は典型的には４５０下の押出
し温度を有する。これにも拘らずこれらの材料を共押出
しされた単一のフィルムに共押出しできるならば、得ら
れるフィルムは異なる湿度と関連した特性を有する酸素
遅閉性材料の組合せによるばかシでなく、そのようなフ
ィルムの、付随した生産的経済性を伴なう製造による利
益をもたらそう。
興味おるものは薬園特許Ｊｉ１８、第ＧＢ２，０１４，
４７６号〔クガ（Ｋｕｇａ）ら〕であり、これは塩化ビ
ニリデン塩化ビニル共重合体の水性分散液で一面又は両
面がコーティングされたポリビニルアルコール基材を開
示している。
本発明の目的は高醒素遅閉特性の得られる熱可塑性フィ
ルムを提供することである。
本発明の他の目的は、高酸素過量特性が広い範囲の湿度
条件で得られる熱可塑性フィルムを提供することである
。
本発明の更に他の目的は、高除累遅閉特性が得られる熱
可塑性の共押出しされたフィルムを提供することである
。
本発明のなお他の目的は、高酸素連間特性が広い範囲の
湿度条件にわたって得られる熱可塑性の共押出しされた
フィルムを提供することである。
定義 本例ａ誓で用いる「酸又は酸無水物で改変された重合体
材料」などは、接着剤として用いるのに適当であシ且つ
好ましくはポリオレフィン例えばポリエチレンのグラフ
ト共重合体又はエチレン−エステル共重合体物質及びポ
リオレフィン例えばポリエチレン又１−Ｉｔエチレンー
エステル共重合体と混合した不飽和カルボン敵又４酸無
水物を含む材料に関するものである。
本明細書で用いる如き「エチレン酢酸ビニル共重合体」
とは、エチレンと酢酸ビニル単量体から製造され、そし
て共重合体中のエチレンに由来する単位が主たる量で、
一般に約６０〜９８重−１ｆｔ％で存在し、また共重合
体中の酢酸ビニルに由来する単位が少量で、一般に約２
〜４０重量％で存在する共重合体に関する。
「塩化ビニリチン共重合体」、「サラン」などは塩化ビ
ニリデン共単量体と他の不飽和化合物例えば種々のアク
リレート、二）　ＩＪル、及び塩化ビニルとの共重合体
に関する。
「エチレンビニルアルコール共単量体Ｊ　＆どはけん化
或いは加水分解されたエチレン酢酸ビニル共重合体に関
する。
発明の概要 本発明によれば、塩化ビニリデン共重合体を含んでなる
層及び塩化ビニリデン共重合体漕と共押出しされた且つ
エチレンビニルアルコール共重合体を含んでなる層を含
んでなる共押出しされた熱可塑性多層フィルム妙ｊ提供
される。
好適な具体例は、エチレンの共重合体を含んでなる第１
層；エチレンの共重合体を含んでなる第２層：塩化ビニ
リデン共重合体を含んでなる第５層又は遅閉層；酸又は
酸無水物で改変された重合体材料を含んでなる第４層：
エチレンビニルアルコール共重合体を含んでなる第５１
−又は蓮閉層；酸又は酸無水物で改変された重合体材料
を含んでなる第６層：及びエチレンの共重合体を含んで
なる第７層、を含む。
好適態様の説明 図面を参照して更なる詳細を説明する：第１図は本発明
の共押出しされたフィルムの概略的断面図であシ； 第２図は本発明の共押出しされたフィルムの他の具体例
の概略的断面図である。
第１図を参照すると、本発明の共押出しされたフィルム
１０の概略的断面図が示されている。
第１図の第１層１２は好ましくはエチレン酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ）、よシ好ましくは約２〜８重蛍チ、更
に好ましくは約２〜５重景−の酢酸ビニル含量のＥ”／
Ａである。第１Ｍ１２に適当な１．ｉ’Ａ″の商莱的な
例は、酢酸ビニル含意が約４．５重ｎ％のエクソン（Ｅ
ｘｘｏｎ）　　５２．８９　ＥＶ’Ａである。第１図の
第１Ｍ１２におけるＥＶＡの便用は低密封渦度を南する
軟質フィルムを得る際に特に有利でるる。それにも拘ら
ず、第１層１２に対してはポリエチレンのようなポリオ
レフィンを含めて他の重合体材料も適当である。ポリプ
ロピレンは高密封強度が必要とされる圧力をかけうるフ
ィルムと関連して使用するのに特に適当である。
第２層１４も好ましくはＥＶＡ、　より好ましくは約１
０〜３０重量％、更に好ましくは約１７〜１８重ｉｔ％
の酢酸ビニル含ｉを有するＥｌ：ｖＡ、例えばデュポン
社から入手しうるアラトン（Ａｌａｔｈｏｎ）５１７０
である。
第３層又は遅閉Ｊ＊１６Ｆｉ塩化ビニリデンの共重合体
、例えば塩化ビニリデン塩化ビニル共重合体′（通常サ
ランとして公知）である。適当な商業的樹脂はツルベイ
（Ｓｏｌｖｘｙ）から入手しうるＰＶ８６４である。
第４層１８は第３層又は連間Ｎｌ１１６を、エチレンビ
ニルアルコール共重合体を含んでなる第５層又Ｆｉ遅閉
層２０に結合させることのできる酸又は酸無水物で改変
された重合体材料である。第４層１８に対しては、デュ
ポンからのＣＩＡ−１６２を含めていくつかの市販の接
着剤が存在する。第６Ｊ傷２２は好ましくは第４１幀１
８に同様である。
第５層又は過量層２０はＥ　Ｖ　ＯＨ，例えばエバル・
カンパニー・オフ゛・アメリカ（ＥＶＡＬ　Ｃｏ。
ｏｆ　　Ａｍ＠ｒｉｃａ）から入手しうるＥＶＡＬ−Ｅ
Ｃ−Ｆｌｏｌである。
第７層２４は好ましくはエチレン酢酸ビニル共重合体、
更に好ましくは比較的高酢酸ビニル含量、約２０〜４０
重！ｔ％の酢酸ビニル含量のＥＶＡである。適当なｇＶ
Ａは酢酸ビニル含量が約２８重量％のデュポン社から入
手しうるエルパックス（ＦＪｌｖａｘ）２５０である。
第７）ｍ２ａに用いる比較的高い酢酸ビニル含量のＥＶ
Ａは、チューブ状の共押出しされたフィルムをニラグロ
ールの通過後に２重の平らに置かれた形に接着する具体
例において、内部融着を容易にする。そのような［２重
に屈曲した（ｄｏｕｂｌｅ　　ｗｏｕｎｄ）Ｊフィルム
に、好適な具体例の場合、チューブ状フィルムの内表面
上の同様のＪ−に接着された比較的高酢酸ビニルノセー
セントのＥＶＡとなる。
第２図にはそのような２重に屈曲したフィルムを概略風
に描いている。ＦＡ１図の共押出しされたフィルム１０
をチューブ状フィルムに押出し、続いてニツｆ６−ル又
は他の適当な合着手段を通過させて隣るフィルム表面２
４を一緒に圧着させる。
本発明によるこの２Ｎに屈曲したフィルム構造は４つの
別の過量外層、即ち２つが塩化ビニリデン共重合体を含
んでなシ且つ２つがエチレンビニルアルコール共重合体
を含んでなる該透間外層を、チューブ状フィルムの共押
出しによって製造される単一の構造体に付与するという
利点をもつ。
第７層２４ｉポリエチレン及びポリプロピレンを含むポ
リオレフィンを含んでいてもよい。
本発明に従って共押出しされたチューブ状フィルムを与
えるという利点ね、試＄＋フィルムから決定される物理
性について下に示す実施ｆ１１）を参照して更に説明さ
れる。
実施例　１ 次の構造を有するフィルムを製造した：　ＥＶＡ（エフ
７：ｙ５２．ａ　９　）／ＥＶＡ　（７？、）ン３１７
０　）／ｆ７７ＣＰＶ８６４　）／ＣＸＡ−１６２／Ｆ
：、ＶＯＨＣエバルＥ、Ｃ−Ｆ　１０１　）／ＣＸＡ　
−１６２／Ｆ、ＶＡ　（−ｆ：ルバクス２５０）。
３つの試料は２．２３ミル（２蔦に屈曲したもの）の平
均の厚さ、即ち１．１２　ミルの１重の厚さを有した。
２重に屈曲したフィルムのサランの第３層又は遅閉Ｎ！
ｉＮ、平均して一緒でα２３ミルの厚さであシ、２重に
屈曲したフィルムのＥＶＯＨの第５層又は遅閉層は平均
して一緒でα１４ミルの厚さでめった。
サラン部分の断熱された共押出しダイを用いてフィルム
を共押出しした。ダイを取囲く高温からサラン（押出し
温度３２０″Ｆ）を隔離するために断ｊ％材’を用いた
。エチレンビニルアルコール共重合体とサランを共押出
しダイから同時に共押出しし、実質的に同時に環形に成
形した。斯くしてす７ンを約４００’Ｆ（ＥＶＯＨｆｌ
約４５０’Ｆの押出し温度を肩する）の代りに約５００
７において環形にした。従ってサランは騰る溶融物と接
触した後の短期間だけ４００°ＦＣ／）溶融湿度に遭遇
したに−ｒぎなかった。次いでフィルムを通常の冷却手
段に通過させ、巻き上げロールに集めた。
７３下、相対湿度０チにおける酸素透過性は１．５標部
状態ＣＣ／２４時間・ｍ２　・気圧でめった。
７３下、相対湿度１００％における酸素透過性は２２．
６標準状態ｃｃ　／　２４時１０Ｊ−ｒｎ２　・気圧で
めった。
実施例　２ 全平均（３つの試料）の厚さが１．８ミル（２重に屈曲
したもの）でおる、即ち１Ｎの厚さが１９４ミルでおる
以外実施例１の組成物と同様のフィルムをチューブ状フ
ィルムへ共押出しした。
サラン層の平均の全厚さはα２６ミルでるり、Ｅ　Ｖ　
Ｏｆｔは平均ＣＬ１６ミルでめった。
７５下、相対湿度０チでの酸素透過性ゆ１．７標準状態
ｃｃ／２４時間・ｍ２　・気圧であった。７３下、相対
湿度１００係における酸素透過性は１．７標準状態ｃｃ
／２４時間・ｍ２　・気圧であった。
実施例　５ 上記実施例１及び２と同様の組成を有する全厚さ２．１
１ミル（２重に屈曲したもの）、即ち１重の壁の原さ１
．０５ミルフイルムを作った。全サランの厚さは平均し
てα５８ミル（３つの試料の平均）であ夛、全ＥＶＯＨ
の厚さは平均α２９ミルでめった。
７３°Ｆ１相対湿ｆＯ％のｒ敦素透過性は１．４標準状
態ＣＣ／　２４時間・ｍ２　・気圧であった。相対湿度
１００％において、酸素透過性はα２標準状態ｃｃ／２
４時聞・ｍ２　・気圧であった。
７３下、相対湿度０チにおける酸素透過性速度の決定は
ＡＳＴＭ　　０３９８５号の試験法に従った。相対湿度
１００％においては、ＡＳＴＭ試験及び評価法認（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｔｅｓｔｉｎｇａｎｄ　　Ｅｖ
ａｌｕａｔｉｏｎ）ｚ第１２巻Ｓ　３号１１９８４年５
月、１４９〜１５１頁に議論されている「サンドウィッ
チ」法を用いた。試ａｈオクスートラン（Ｏｘ−ｔｒａ
ｎ）＠未透過性試験装置を用いて行なった。サラン及び
ｇＶＯＨ層の厚さは光学的に測定した。
本発明に従って作った共押出しされたフィルムね、例え
ば棚ざらし安定性の食品の包装を作るのに適当であり、
特に食料品の長期貯蔵に用いるのに有用である。
本発明を好適な具体例と関連して記述してきたけれど、
同業者には容易に理解されるように本発明の本質及び範
囲を離れずして種々の変化及び改変を行ないえないとい
うととを理解すべきである。
そのような変化及び改変は特許請求の範囲内で実施する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の共押出しされたフィルムの概略的断面
図であり、そして 第２図は本発明の共押出しされたフィルムの他の具体例
の概略的断面図である。 １２：第１層、１４：第２膚、１６：第３Ｊ曽、１８：
第４層、２０：第５層、２２：第６層、２４：第７層

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）塩化ビニリデン共重合体を含んでなる層、及び ｂ）塩化ビニリデン共重合体層と共押出しされた且つエ
    チレンビニルアルコール共重合体を含んでなる層、 を含んでなる共押出しされた熱可塑性多層フイルム。 ２、塩化ビニリデン共重合体が塩化ビニリデン塩化ビニ
    ル共重合体を含んでなる特許請求の範囲第１項記載のフ
    イルム。 ３、ａ）塩化ビニリデン共重合体を含んでなる層； ｂ）エチレンビニルアルコール共重合体を含んでなる層
    ；及び ｃ）該塩化ビニリデン共重合体及びエチレンビニルアル
    コールの層間に配置され且つ接着剤重合体材料を含んで
    なる中間層、 を含む共押出しされた熱可塑性多層フイルム。 ４、塩化ビニリデン共重合体が塩化ビニリデン塩化ビニ
    ル共重合体を含んでなる特許請求の範囲第３項記載のフ
    イルム。 ５、接着剤重合体材料が酸又は酸無水物で改変された重
    合体材料を含んでなる特許請求の範囲第３項記載のフイ
    ルム。 ６、酸又は酸無水物で改変された重合体材料が酸又は酸
    無水物で改変されたエチレン酢酸ビニル共重合体を含ん
    でなる特許請求の範囲第５項記載のフイルム。 ７、ａ）塩化ビニリデン共重合体を含んでなる層； ｂ）エチレンビニルアルコール共重合体を含んでなる層
    ； ｃ）該塩化ビニリデン共重合体及びエチレンビニルアル
    コール共重合体の層間に配置され且つ接着剤重合体材料
    を含んでなる中間層； ｄ）該中間層の両側の塩化ビニリデン共重合体及びエチ
    レンビニルアルコール共重合体の層の各表面上に配置さ
    れ且つ２層のいずれかが接着剤重合体材料を含んでなり
    及び該２層の他がエチレンの共重合体を含んでなる第４
    及び第５層；及びｅ）該第４及び第５層の外側上に配置
    され且つポリオレフイン及びエチレンの共重合体からな
    る群から選択される第６及び第７層、 を含んでなる共押出しされた熱可塑性多層フイルム。 ８、塩化ビニリデン共重合体が塩化ビニリデン塩化ビニ
    ル共重合体を含んでなる特許請求の範囲第７項記載のフ
    イルム。 ９、中間層、及び第４及び第５層のいずれかが酸又は酸
    無水物で改変された重合体材料を含んでなる特許請求の
    範囲第７項記載のフイルム。 １０、酸又は酸無水物で改変された重合体が酸又は酸無
    水物で改変されたエチレン酢酸ビニル共重合体である特
    許請求の範囲第９項記載のフイルム。 １１、エチレンの共重合体がエチレン酢酸ビニル共重合
    体を含んでなる特許請求の範囲第７項記載のフイルム。 １２、ａ）エチレンの共重合体を含んでなる第１層； ｂ）エチレンの共重合体を含んでなる第２層；ｃ）塩化
    ビニリデン共重合体を含んでなる第３層又は遮閉層； ｄ）接着剤重合体材料を含んでなる第４層；ｅ）エチレ
    ンビニルアルコール共重合体を含んでなる第５層又は遮
    閉層； ｆ）接着剤重合体材料を含んでなる第６層；及び ｇ）エチレンの共重合体を含んでなる第７層、を含んで
    なる共押出しされた熱可塑性多層フイルム。 １３、第１層がエチレン酢酸ビニル共重合体を含んでな
    る特許請求の範囲第１２項記載のフイルム。 １４、エチレン酢酸ビニルの第１層が約２〜８重量％の
    酢酸ビニル含量を有する特許請求の範囲第１３項記載の
    フイルム。 １５、エチレン酢酸ビニル共重合体の第１層が約２〜５
    重量％の酢酸ビニル含量を有する特許請求の範囲第１３
    項記載のフイルム。 １６、エチレン酢酸ビニル共重合体が約４．５重量％の
    酢酸ビニル含量を有する特許請求の範囲第１３項記載の
    フイルム。 １７、第２層がエチレン酢酸ビニル共重合体を含んでな
    る特許請求の範囲第１２項記載のフイルム。 １８、エチレン酢酸ビニル共重合体が約１０〜約３０重
    量％の酢酸ビニル含量を有する特許請求の範囲第１７項
    記載のフイルム。 １９、エチレン酢酸ビニル共重合体が約１７〜１８重量
    ％の酢酸ビニル含量を有する特許請求の範囲第１７項記
    載のフイルム。 ２０、第３層又は遮閉層が塩化ビニリデン塩化ビニル共
    重合体を含んでなる特許請求の範囲第１２項記載のフイ
    ルム。 ２１、第４及び第６層が酸又は酸無水物改変の重合体材
    料を含んでなる特許請求の範囲第１２項記載のフイルム
    。 ２２、酸又は酸無水物改変の重合体材料が酸又は酸無水
    物改変のエチレン酢酸ビニル共重合体を含んでなる特許
    請求の範囲第２１項記載のフイルム。 ２３、第７層がエチレン酢酸ビニル共重合体を含んでな
    る特許請求の範囲第１２項記載のフイルム。 ２４、エチレン酢酸ビニル共重合体が約２０〜４０重量
    ％の酢酸ビニル含量を有する特許請求の範囲第２３項記
    載のフイルム。 ２５、エチレン酢酸ビニル共重合体が約２８重量％の酢
    酸ビニル含量を有する特許請求の範囲第２３項記載のフ
    イルム。 ２６、該フイルムが互いに融着された平らに置ける（ｌ
    ａｙ−ｆｌａｔ）内側表面を有する平らに置けるチユー
    ブ状フイルムである特許請求の範囲第１２項記載のフイ
    ルム。 ２７、ａ）エチレンビニルアルコール共重合体及び塩化
    ビニリデン共重合体を共押出しし；ｂ）エチレンビニル
    アルコール共重合体を第１温度で環形に成形し； ｃ）塩化ビニリデン共重合体を第１温度よりかなり低い
    第２温度において環形に成形し； ｄ）共押出しされたフイルムを冷却手段を通過させる、 ことを含んでなる共押出しされた熱可塑性多層フイルム
    の製造法。 ２８、第１温度が約３８０〜４２０°Ｆである特許請求
    の範囲第２７項記載のフイルム。 ２９、第１温度が約４００°Ｆである特許請求の範囲第
    ２７項記載のフイルム。 ３０、第２温度が２８０〜３２０°Ｆである特許請求の
    範囲第２７項記載のフイルム。 ３１、第２温度が約３００°Ｆである特許請求の範囲第
    ２７項記載のフイルム。 ３２、エチレンビニルアルコール共重合体及び塩化ビニ
    リデン共重合体を１つの共押出しダイから同時に共押出
    しする特許請求の範囲第２７項記載の方法。 ３３、エチレンビニルアルコール共重合体及び塩化ビニ
    リデン共重合体を実質的に同時に環形に成形する特許請
    求の範囲第２７項記載の方法。
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