JPS62106957A - ポリエステル組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、溶融成形性に優れ、機械的強度、透明性およ
びガスバリヤ−性に優れ、容器用の素子オとして遠しだ
性能を有するポリエステル組成物およびその用途に関す
るものである。

７従来の技（↑テ〕 従来、調味料、浦、ビール、日本酒などの酒類、炭酸飲
料などの清涼飲料、化粧品、洗？Ｉなどの容器用の素材
としてはガラスが広く使用されていた。しかし、ガラス
容器はガスバリヤ−性には優れているが、製造′コスト
が高いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用す
る方法が採用されている。しかしながら、ガラス容器は
重いので運送経費がかさむことの他に、破ｍし易く、取
り扱に不便であるなどの欠点があった。

ガラス客器の前述の欠点を解消するものとしてガラス容
器から種々のプラスチック容器への転換が拡大し°つ・
つある。その素材とし２ては、貯蔵品目の種類およびそ
の使用目的に応じて１重々のプラスチックが採用されて
いる。これらのプラスチック素材のうちで、ポリエチレ
ンテレフタレートはガスバリヤ−性および透明性に（（
れているので調味料、清涼飲料、洗剤、化粧品などの容
器の素材として採用されている。しかし、これらのうち
でも最も厳しいガスバリヤ−性の要求されるビールおよ
び炭酸飲料の容器の場合には、ポリエチレンテレフタレ
ートでもまだ充分であるとは言い履く、これらの容器に
使用するためには肉厚を増すことによってガスバリヤ−
性を向上させなければならなかった。現在、ポリエステ
ル容器への需要は増々増大しつつあるが、これらの用途
を拡大するためにはガスバリヤ−性に優れかつ７８融成
形性に優れたポリエステルが強く要望されている。

特開昭５９−６４６２４号公報には、酸素および炭酸ガ
スに対して良好なガスバリヤ−特性を有する包装材ねと
してのポリ（エチレンイソフタレート）の如きポリイソ
フタレートおよびそのコポリマー並びにそれから形成さ
れた成形品が開示されている。

上記出願と同一出願人の出願に係る特開昭５９−６７０
４９号公報には、上記の如きポリイブフタレート又はそ
のコポリマーからなる層とポリ（エチレンテレフタレー
ト）の如きポリテレフタレート又はそのコポリマーから
なる層とからの多層包装材料及びそれからなる成形品例
えばボトルが開示されている。

また、特開昭５９−３９５４７号には、最内層がエチレ
ンテレフタレートを主たる繰返しを単位とするポリエス
テルからなりそして外層がエチレンイソフタレートを主
たる繰返し単位とするポリエステルからなり、且つ容器
の肉薄部分が少なくとも一方向に配向されている耐ガス
透過性に優れた多層容器が開示されている。

ポリエステルと異なる素材として、特開昭４８−３６２
９６号公報には、ｍ−キシリレンジアミン又はｍ−キシ
リレンジアミンとｐ−キシリレンジアミンとの混合物を
ジアミン成分とし、そして特定の芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジカルボン酸との混合物をジカルボン酸成分とす
る透明性の良好なポリアミドが開示されている。同公報
には、同ポリアミドが良好な衝撃強度を示しそして優れ
た加工性を有していることが記載されているが、そのガ
スバリヤ−性についての記載はない。

特開昭５６−６４８６６号公報には、最外層および最内
層がエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステルからなりそして中間層がｍ−キシリレンジ
アミン又はｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレンジ
アミンの混合物をジアミン成分とするポリアミドからな
り、且つ肉薄部分が少なくとも一方向に配向されている
多層容器が開示されている。同公報には、上記容器はポ
リエステルの優れた力学的性質、透明性、耐薬品性等を
摘な・うことなく、酸素に対する遮断性に優れているこ
とが記載されている。

また、特開昭５８−１８３２４３号公報には、２つの内
外両表面層がポリエチレンテレフタレートからなりそし
て中間層がポリエチレンテレフタレートとキシリレン基
含有ポリアミドとの混合材料からなる、２軸延伸ブつ一
成形ビン体が開示されている。

また、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイ
エンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　）　、第７巻、　２１３５
〜２１４４　（１９６３）、には、下記式ψ０、 Ｃ○−Ｅ　　ＯＣ１１２ＣＩ（ＣＩ（２）　　　・−・
−（イ）Ｈ ここで、Ｅは Ｃ）（３ で表ねぎれるホモポリヒドロキシエーテＩしのガスバリ
ヤ−性が開示されている。酸素透過性の最も０．５ｃｃ
−ｍｉｌ／　１００　ｉｎ　／２４　ｈｒ／ａｔｍであ
る。水蒸気移動度の最も低いものはＥが ＣＨ３ １，９ｏｇ　　Ｒ，Ｈ，ノ＋件下テ５ｇ−ａｌｌ／１０
０１ｎ２／２４ｈｒである。

古た、Ｊｏｕｒｒ＋ａｌ　ｏｆ　ＡＰＰ１ｆ＠ｎｄ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒＳｅｌａｒ＋ｃｅ、第７巻、　２１４５〜
２１５２（１９６５）、には、下記式（Ｂ） （但しＲ７と？、２は同一でコ＝ない）で表わされるコ
ボヒドロキシボリエーテｐのガスバリヤ−性が開示され
ている。酸大透過率の最も　Ｈｓ の値は５罵−１ｓＪ／１００１ｎ　／２４ｈｒ／ｉｔｓ
である。水蒸気移＃ｊＪ度の最も低いもの１まＲ４がＣ
Ｉ（ｓ ９０ＳＲ，）！、（７）条件下テ４ｇ−ｆｆｉ／／ＩＤ
０１ｎ　／２ｊｈｒである。

さらに、ハイドロキノンとエピクロルヒドリンとから製
造される重合体に関しては、古く米国特許第２６０２０
７５号明極書（１９４８，１１，２６）において開示さ
れている。しかしその実１ｉ例における該重合体は、１
．クレゾール中で決定された固有粘度が０．２ないし０
．８であることが開示されており、雛型合体が線状でか
つ分子量が十分に伸長したものであるとは言い難い。

また、特開昭５６−１００８２８号公報には、ハイドロ
キノンとエビハロヒドリンとから界面重合法によって製
造される線状ヒドロキノンフェノキシ重合体がｒ！ｉ素
および二酸化炭素に対する強い通気性によって特徴がみ
られることが開示されている。しかし、咳ハイドロキノ
ンフェノキシ臣合体も、フェノールとテトラクロルエタ
ンとの６０：４０（容積比）混合溶媒中で測定される固
有粘度が０．４５ないし０．９の範囲が記載されており
、上記米国特許と同様に分子量が十分に伸長したものと
は言い難い。

さらに、二価フェノール類にエビハロヒドリンをあらか
じめ反応させて、二価フェノール類のジグリシジルエー
テルあるいはその他重合体を生成せしめ１．しかるのち
にさらに二価フェノール類を反応させて樹脂を製造する
方法に関しても、特公昭２Ｂ　−４４９４号公輯に開示
されている。しかしながら該分轄においてはハイドロキ
ノンのホモポリヒドロキシポリエーテルの開示はなく、
また該公部実施例における生成重合体は不溶性であるか
、あるいはエポキシド当量が最大５６００以下のもので
あり、該その方法によっては線状高分子量のハイドロキ
ノンフェノキシ臣合体を製造することは困難である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、ｖＩ現なポリヒドロキシポリエーテル
を含有するポリエステル組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、ガスバリヤ−性特に酸素及び炭酸
ガスに対するバリヤー性に優れたポリヒドロキシポリエ
ーテルとエチレンテレフタレートを主たる構成成分とす
るポリアルキレンチレフクレートからなるポリエステル
組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、ガスバリヤ−性に優れてい
るのみならず熔融成形性、延伸性に優れたポリエステル
組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、上記本発明のポリエステル
組成物の延伸成形体、延伸中空成形体用プリフォーム及
び延伸中空成形体を提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。

〔問題点を解決するための手段および利点〕本発明によ
れば、本発明の上記目的および利点は、第１に、 エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリアルキ
レンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシポリエ
ーテルＣＢ）からなるポリエステル組ＦＩｉ物であって
、該ポリヒドロキシポリエーテル（Ｂ）が、一般式〔１
〕 一＋０ＣＩＩＪ　ＣＩＩＣＨ，０−Ｒ＋・・・Ｅｌ）Ｈ 〔式中、Ｒ′はｐ−フェニレン基を主成分とする二価の
芳香族炭化水素基を示し、モしてｎは正の数である。〕
によって表わされ、その０−クロルフェノール中２５℃
で測定した極限粘度〔ワ〕が０．９ないし２ｄｌ／ｇの
範囲にあり、そして長さ３０１１％径ｌ、０１篇のノズ
ルより２４０℃でかつすり速度が１０　ｓ　ｅ　ｃ−’
の条件で押し出したときの熔融粘度が１０３ｐｏｉｓｅ
ないし１０’　ｐｏｉｓｅの範囲にある実質上線状のポ
リヒドロキシポリエーテルであることを特徴とするポリ
エステル組成物によって達成される。

本発明において用いられる上記ポリヒドロキシポリエー
テル（Ｂ）は、例えば下記の方法によって製造すること
ができる。

すなわも。

闇　一般式〔１〕 Ｃ式中、Ｒｔｆｐ−７二二レン基を主成分とする二価の
芳香＆ｕｌｆｆ化水素基全水素基〕で表わされる芳香族
ジオールのジグリシジルエーテルとｒｔｓ）　　一般式
〔わ ＨＯ−Ｒ−ｏａ　　　−−−［１） 〔式中、Ｒ１ま前記と同一の基を示す〕で表わされる芳
香族ジオールとを、第三アミン、第四アンモニウム化合
物、第三水スフィンおヨヒ笥四ホスホニウム化合物から
選ばれる少くとも１植リノ上の触媒の存在下に反応させ
ることを特徴とする方法によって製造される口 上記方法において、原料の１つとして用いられる芳香族
ジオールのジグリシジルエーテルは上記式（１１で表わ
されるものである。上記式ＣＩ）中Ｒ１（＝２−７二二
レン基を主成分とする二伍の芳香族炭化水素基を示す。

すなわち、Ｒ’１ｊｐ−７ニニレン基であるか又はｐ−
フェニレン、星から主として成るｐ−フェニレン基とｐ
−フェニレン７１．ＤＬ外）二ＧＣｉ（ｆ）芳香族炭化
水素基との混合基であることができる。

ｐ−フェニレン輩以外の芳香族炭化水緊基ｆ：ｔｐ−フ
ェニレン基に対し５０モル気以下、好ましく　Ｌｉ　４
０モル≦以下の９１合で存在することができる。１）−
７エ二レシ以外の二価の芳香族炭化水素基は例えば。

ＣＨｓ　　　　　　　　Ｃ）ｉ　５ 等であることができ己〇 上記式ＣＩ’ｌの芳香族ジオールのジグリシジルエーテ
ルとして、Ｒ１がｐ−フェニレン基である場合には、次
式で示されるハイドロキノンのジグリシジルエーテルで
ある。

また、上記ノへイドロキノンのジグリシジルエーテルと
ともに用いることができる芳香族ジオールのジグリシジ
ルエーテルとしては１例えば下記の如き化合物を挙げる
ことができる。

上記式〔■〕の化合物は、上記一般式ＣＨＩ〕で表わし
た、次式の ＨＯ−Ｒ−ＯＨ・・・印〕 （ここで、Ｒの定義は上記に同じである）芳香族ジオー
ルと下記式部〕 （ここで、ｘμハロゲン原子である） で表わされるエビハロヒドリンとを塩基性化合物の存在
下で反応せしめて側音することができる。

上記芳香族ジオールとエビハロヒドリンとから得られる
上記式〔旺〕の芳香族ジオールのジグリシジルエーテル
はその原料であるエビハロヒドリンに由来するハロゲン
原子を少灰含有していてもがまねないし、また芳香族ジ
オールとエビハロヒトリントのモノグリシジルエーテル
あるいは低重合体のグリシジルエーテルなどを少Ｈ含有
していてもかまわない。

上記式［ｎｌの芳香族ジオールのシダリシジルエーテル
を製造するために用いられるエビハロヒドリンとしては
１例えばエピクロルヒドリンあるい１、まエビブロモヒ
ドリンが好ましい。

上記製造方法において、同様に原料の１つとして用いら
れる芳香族ジオールおよび上記式〔■〕の芳香族ジオー
ルのシダリシジルエーテルを製造するために用いられる
芳香族ジオールＣま、上記代印〕で表わされるものであ
る。上記式〔！り〕甲、ＲＣ−１ｐ−フ二二しン基を主
成分とする二価の芳香族炭化水素基を示し、上記式Ｃｌ
１）について記述したものと同様の基を例示できる。

それ故、上記式〔；ｄ〕の化合物としては９例えばハイ
ドロキノンあるいはハイドロキノンと他の芳香族ジヒド
ロキシ化合物１例えばレゾルシノール。

メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ビスフ
ェノールＡ、ジクロロビスフェノールＡ。

テトラクロロビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェ
ノールＡ＋ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＣＰ−
ビスフェノールＬ、ビスフェノールＶ又はビスフェノー
ルＳ＠との混合物があげられる。

上記裂き方法は上記の知き芳香族ジオールのジグリシジ
ルエーテルと芳香族ジオールとを第三アミン、第四アン
モニウム化合物、第三ホスフィンまたは第四ホスホニウ
ム化合物の少なくとも１種ノ′：ｌ上を釉媒として用い
て反応させることにより実施される。

芳香族ジオールのジグリシジルエーテル（Ｉｌ〕と芳香
族ジオール〔１す〕との使用割合は芳香族ジオールのジ
グリシジルエーテル１モル当り芳香族ジオール０．９５
〜１．０５モル、好ましくは０．９７〜１．０５モル、
さらに好ましくは０．９８〜１．０２モルのｙ」合で用
いられる。

触媒として用いられる第三アミンとしてｃｉ例えばトリ
エチルアミン、トリーロープロピルアミン。

トリーイソプロピルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、
トリーセカンダリ−ブチルアミン、トリー。

−ヘキシルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジエチル
ベンジルアミン、トリベンンルアミンナトをあげること
ができ−る。また第四アンモニウム化合物としては例え
ば水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチ
ルアンモニウム、水酸化テトラｎ−プロピルアンモニウ
ム、水酸化テトライソプロピルアンモニウム、水酸化テ
トラ−ｎ　−ブチルアンモニウム、７に酸化）リメチル
ベンジルアンモニウム、水酸化トリエチルペンシルアン
モニウムなどの水酸化第四アンモニウム化合物、塩化テ
トラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウ
ム、塩化テトラｎ−プロピルアンモニウム、ｍ化テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウム、　、Ｌ４Ａ　化テトラ−ｎ
−アミルアンモニウム、塩化トリメチルフェニルアンモ
ニウム、塩化）リメチルベンジルアンモニウムー塩化ト
リエチルベンジルアンモニウム、臭化テトラメチルアン
モニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、Ｊｉｃ化テ
トラ−Ｄ−プロピルアンモニウム、臭化テトラ−ｐ−ブ
チルアンモニウム、ｆｉ化）す〆チルセシルアンモニウ
ム、臭化トリメチルフェニルアンモニウム、臭化トリメ
チルベンジルアンモニウム、ヨウ化テトラメチルアンモ
ニウム、ヨウ化テトラエチルナンモニウム、ヨウ化テト
ラ−ｎ−プロピルアンモニウム、ヨウ化トリメチルフェ
ニルアンモニウム、ヨウ化トリメチルベンジルアンモニ
ウムなどのハロゲン化第四アンモニウム化合物などをあ
げることができる。また第三ホスフィンとしてＬ′：ｊ
例えばトリエチルホスフィン、トリーローブチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、トリノニルフェニルホ
スフィンナトヲアげることができる。さらに第四ホスホ
ニウム化合物としてＩｉ、例えば水酸化テトラメチルホ
スホニウムなどのような水酸化第四ホスホニウム化合物
、塩化テトラメチルホスホニウム、塩化テトラ−ｎ−ブ
チルホスホニウム＋　Ｕ化テトラフェニルホスホニウム
、臭化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、臭化メチルト
リフェニルホスホニウム、臭化、−ブチルトリフェニル
ホスホニウムなどのハロゲン化第四ホスホニウム化合物
をあげることができる。

これらの触媒の使用ｋｌは芳香族ジオールのジグリシジ
ルエーテル１モル当り０．１’３０１〜１０モル呪。

好ましくは０．００５〜５モル％、さらに好古しくに０
．０１〜１モル％の範囲であることが好適である。

また上記製造方法においては、生成、物であるポリヒド
ロキシポリエーテルの末端を安定化さセルために、１個
のフェノール性水酸基を含有する化合物を少量添加して
反応させることができる。それらのフェノール性水酸基
を１個含有する化合物トシてｔｉミツエノール０−クレ
ゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミル
フェノ−・ルナトを例示することができる。これらのフ
ェノール性水酸基を１個含有する化合物を用いる場合に
は。

通常芳香族ジオールのジグリシジルエーテル１モル当り
０．０５モルｊ以下、好ましくけ０．０５モル以下、さ
らに好ましく！：ｔＯ，０２モル以下の量を用いること
が好適である。

さらに該製造方法においては１反応中の系の粘度を低減
させて反応を好適に進行せしめるために。

不活性な溶媒を使用することもできるっそれらの溶媒と
しては１例えばｎ−デカン、デカヒドロナフタリンなど
の飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ト
リメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、エチルベン
ゼン、キュメン、ｎ−ブチルベンゼン、テトラヒドロナ
フタリン、ナフタリンなどの芳香族炭化水素類、メチル
エザルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘキサノ
ン。

シクロヘキサノン、アセトフェノンなどのケトン類−Ｎ
、Ｎ−ジズチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドンなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド順などをあげることができる。これらの溶媒を
使用する場合には通常生成する重合体１重訂部あたり１
例えば２型皿部以下、好ましくは１取計部以下、さらに
好ましくけ０．５重皿部以下用いられ、これらの溶媒は
反応終了前に系を減圧に操作したり、あるいは反応終了
徒に再沈澱を行うなどの常法によって生成物であるポリ
ヒドロキシポリエーテルから分離除去される０ 反応は通常約７０〜２００−Ｃ１好ましくは８０〜１８
０°Ｃの温度で実施される。反応は通常常圧ないし加圧
下に実施されるが、粘度調整のために用いた溶媒を除去
するためなどの場合にｃｉ減圧の条件下でも実施される
。反応（ｉ通常攪押下に０．５〜１０時間で終了する。

反応後、それ自体公知の方法により、反応系から生成物
であるポリヒドロキシポリエーテルを分離・取得する。

かくして、上記製造方法によれば、上記のとおり、下記
式〔１〕 Ｆ１ （ここでＢ１の定義は上記に同じであり、そしてｎは正
の数である。） で表わされる実質上線状のポリヒドロキシポリエーテル
が得られる。上記式において、ｎの値は該ポリヒドロキ
シポリエーテルの極限粘度〔η〕が０．９ないし２ｄβ
／にとなり、そして長さ５０ｍｍ、径１、Ｏｎｏｗのノ
ズルより２４０℃でかつすり速度が１０ｓｅｃ　’の条
件で押し出したときの溶融粘度か１０ｐｏｉｓｅないし
１０　Ｔｌ１ｏｉｓｅの範囲にあるように定まる正のＲ
である。極限粘度および溶融粘度は後に定義する方法で
測定される。実質上線状構造とは直鎖状または分枝鎖を
有する鎖状構造から実質的に成ることを意味し、実質的
にゲル状架橋ｇＩｔ造Ｃ網状構造）で４１ないことを意
味する。このこと休 は、勢分骨分ポリヒドロキシポリエーテルが極限粘度を
測定する際の溶媒に実質的に完全に溶解されることによ
って確認される。

トな 映発呻カポリヒドロキシボリエーテルは、ｌａのとおり
、０．９〜２ｄβ／ズの極限粘度を有している。

１ｊ限粘度が２ｄ１７ｇより大きくなるとポリヒドロキ
シポリエーテルの溶融成形性が低下するようになりさら
にはその延ｆｒｊｒ性も低下するようになる。古だ（菟
限粘度が０．９ｄｆｆ／ｇより小さいどきには、ポリア
ルキレンテレフタレートとの溶融粘度が大きく異なるよ
うになるために、ポリエステル’ＷｇＲ成形体あるいは
ポリエステル多層中空成形体用ブリフ伜 オームの作製が困難となる。牛発併０ポリヒドロキシポ
リエーテルは好ましくＣま０．９〜ｊ、８６１７ｇの版
限粘度を示す。

また、１弁ポリヒドロキシポリエーテルは上記のとおり
、長さ５　（１＋ｎｍ、径１．０ｍｍのノズルより２４
０°Ｃでかつずり速度が１０　ｓｅｃ　　の条件で押し
出したときの溶融粘度が１０３ｐｏｌｓｃ　７：Ｃいし
１０５ｕｎｉ　ｑｅの範囲にある。溶融粘度が１０　Ｄ
ｒ＋ｉｓｅ　　より大きいときにＬまポリヒドロキシポ
リエーテルの溶融成形性が低下するようになる。また溶
融粘度が１０′Ｄｎ＋ｓｅより小さいときにはポリエス
テル積ヒドロキシポリエーテルは、好ましくＧま上記条
件における溶融粘度が１．２Ｘ　１０　　ｐｏｉｓｅな
いし５Ｘ１０’て、その末端がハイドロキノン単位（−
ＯＣΣＯＨ）。

その池の芳香族ジオール単位（例えば、−〇※ＷｏＨ）
−グリセリン単位 （−０ＣＨ２１０Ｈ２０）（）、あるい【よエポキシ基
■ Ｈ の末端水酸ｇ（−０Ｉ（）、あるいはエポキシ基あるし
・（：ｔエーテル化法によりカルボン酸エステル例えば
酢酸エステル（−ＱＣｏｏ（３）あるいＣまエーテ泳 幸合緋傘ポリヒドロキシボリエーテ／Ｉ／Ｃゴ重爪平均
分子ｍ　（Ｍ　Ｗ　）と数平均分子ａ（ｎ）との比（Ｍ
・＊／Ｍｎ）で定義される分子皿分布を示す値が通常例
えば１．５〜１０の範囲に存在する。

本発明のポリエステル組成物を構成するもう一つのポリ
アルキレンチレフクレート（Ａ）は、エチレンテレツク
レートを主構成単位とするポリエステルである。咳ポリ
アルキレンテレフタレートのうちのエチレンテレフタレ
ーｔ−ｔｉ成小単位含有率はａ常は５０モル！／６以上
、好ましくは７０モル％以上の範囲である。該ポリアル
キレンテレフタレートを構成するジカルボン酸成分単位
としては、テレフタル酸成分単位以外に他の芳香族系ジ
カルボン酸成分単位の少量を含有していても差しつかえ
ない、テレフタル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカル
ボン酸成分単位として具体的にはイソフタル酸、フタル
酸、ナフタリンジカルボン酸などを例示することができ
る。該ポリアルキレンチレフクレートを構成するジオー
ル成分単位としては、エチレングリコール成分単位以外
に他のジオール成分単位の少量を含有していても差しつ
かえない。

エチレングリコール成分単位以外の他のジオール成分単
位として具体的には、１．３−プロパンジオ・−ル、１
，４−フ゛タンジオール、不オベンチルグリコ−ル、ン
クロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、
１．４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１
．３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２．
２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）ス
ルホンなどの炭素原子数が３ないし１５のジオール成分
単位を例示することができる。

また、該ポリアルキレンチレフクレートには、前記芳香
族系ジカルボン酸成分単位および前記ジオール成分単位
の他に必要に応して多官能性化合物の少量を含有してい
ても差しつかえない。多官能性化合物成分単位として具
体的には、トリメリント酸、トリメシン酸、３，３°、
５．５’−テトラカルボキンジフェニルなどの芳香族系
多塩基酸、ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族系多塩
基酸、フロログルシン、１．２．４．５−テトラヒト′
ロキシベンゼンなどの芳香族系ポリオール、グリセリン
、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペ
ンクエリスリトールなどの脂肪族系ポリオール、酒石酸
、リンゴ酸などのオキシポリカルボン酸などを例示する
ことができる。

該ポリアルキレンチレフクレートの構成成分の組成は、
テレフクル酸成分単位の含有率が通常５０ないし１００
モル％、ルγましくは７０ないし１００モル％の範囲に
あり、テレフクル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン
酸成分単位の含有率が通常Ｏないし５０モル％、好まし
くはＯないし３０モル％の範囲にあり、エチレングリコ
ール成分単位の含有率が通常５０ないし１００モル％、
好ましくは７０ないし１００モル％の範囲にあり、エチ
レングリコール成分単位以外のジオール成分単位の含有
率が通常Ｏないし５０モル％、好ましくは０ないし３０
モル％の範囲および多官能性化合物成分単位の含有工が
通常０ないし２モル％、好ましくは０ないし１モル％の
範囲にある。また、該ポリアルキレンテレフタレートの
極限粘度〔η］　（フェノ・−ルーテトラクロルエタン
混合溶媒（重量比１／ｌ）中で２５°Ｃで測定した値）
は通常０．５ないし１．５Ｊ！／ｇ、好ましくは０．６
ないし１．２ｄｌ／ｇの範囲であり、融点は通常２１０
ないし２６５℃、好ましくは２２０ないし２６０°Ｃの
範囲であり、ガラス転移温度は通常５゜ないし１２０°
Ｃ１好ましくは６０ないし１００’Ｃの範囲である。

本発明のポリエステル組成物において、該ポリヒドロキ
シポリエーテル（Ｂ）の配合割合は咳ポリアルキレンテ
レフタレート（Ａ）の１００ｉｉ１に対してｉＪ１常は
１ないし５００重量部、好ましくは２ないし３００重量
部、とくに好ましくは３ないし１００重量部の範囲であ
る。

本発明のポリエステル組成物には、前記ポリアルキレン
テレフタレート　（Ａ）および前記ポリヒドロキシポリ
エーテルＣＢ）の他に必要に応じて従来公知の核剤、無
機充項剤、滑剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、
安定剤、帯電防止剤、防西剤、顔料などの各種の添加剤
の適宜量が配合されていても差しつかえない。

本発明のポリエステル組成物は通常の成形方法によりフ
ィルム、シート、１３玉維、容器、その他種々の形状の
成形体の素材として未延伸の状態で使用することができ
る。さらに該ポリエステル組成物を延伸状態でフィルム
、シーＩ・、容器として成形すると、ガスパリ七−性が
さらに優れた成形体が得られる。次ぎに、本発明のポリ
エステル組成物の延伸成形体について説明する。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体に１よ、−軸
延伸成形体および二軸延伸成形体があり、その形感はフ
ィルム、シート、繊維のいずれかであってもよい。ここ
で、該ポリエステルの延伸成形体が一！ｌｉｔ延伸され
たものである場合には、その延伸倍率は通常１．１ない
し１０倍、好ましくは１．２ないし８倍、とくに好まし
くは１．５ないし７倍の範囲である。また該延伸成形体
が二軸延伸された物である場合には、その延伸倍率は縦
軸方向に通常１．１ないし８倍、好ましくは１．２ない
し７倍、とくに好ましくは　１．５ないし６倍の範囲で
あり、縦軸方向には通常１．１ないし８倍、好ましくは
１．２ないし７倍、とくに好ましくは１５ないし６倍の
範囲である６該延（ｌ′ｌＩ物はその使用目的に応して
ヒートセットを施すことも可能である。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体を製造する方
法としては、従来から公知のいずれの方法も採用するこ
とができる。一般には、前記ポリエステル組成物または
これにさらに必要に応じて前記添加剤を含む組成物より
成形したフィルムまたはシートなどの原成形体をそのま
ま、あるいは一旦ガラス転移点以下の温度に冷却固化さ
せたのちに再加熱して、次いでこの原成形物をガラス転
移点ないし融点、好ましくはガラス転移点ないしガラス
転移点よりも８０℃高い温度の範囲で延伸処理が施され
る。延伸物にヒートセットを施すには、前記延伸温度な
いしそれより高い温度で適宜の短時間加熱処理が行われ
る。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体を製造する方
法として原成形体がフィルムまたはシートである１易合
には、未延（申のフィルムまたはシート状物を一軸方向
に延伸する方法（−軸延伸）、縦軸方向に延伸した後さ
らに横軸方向に延伸する方法（二！！！］延伸）、縦軸
方向および横軸方向に同時に延伸する方法（二軸延伸）
、二軸延伸した後にさらにいずれかの一方向に逐次延伸
を繰返す方法、二軸延伸した後にさらに両方向に延伸す
る方法、フィルムまたはシート状物と金型との間の空間
を減圧にすることによって延伸成形するいわゆる真空成
形法などを例示することができる。また、これらのポリ
エステル組成物の延伸成形体は他の樹脂と積層した形態
で製造することも可能である。

そのような製造方法として、該ポリエステル組成物のフ
ィルムまたはシートなどの原成形体を他の樹脂のフィル
ムまたはシートなどの原成形体と、それぞれ単層あるい
は複層したのち延伸する方法、あるいは該ポリエステル
組成物の延伸成形体に他の１３１月旨０フィルムまたは
シートを接着する方、・去などを例示することができる
。

本発明のポリエステル組成物の退陣成形体は、機械的強
度、逼明性およびガスバリヤ−性などの性質に優れてい
るので、フィルム、シート、管状体、容器、壜などの種
々の用途に利用することができる。

不発明のポリエステル延伸中空成形体用プリフォームは
、前記ポリエステル組成物層から形成されるものであり
、従来から公知の方法によって成形される。たとえば、
前記ポリエステル組成物からなる管状物を成形加工する
ことによって本発明のポリエステル中空成形体用プリフ
ォームが得られる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエステ
ル組成物から形成される延伸中空成形体であり、前記延
伸中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成形すること
により製造される。ｉｆ伸中空成形体は一軸延伸成形体
である場合もあるし、二軸３ｚ伸成形体である場合もあ
るが、一般には二ｆＩＩ＋延伸成形体が機械的強度およ
びガスバリヤ−性に優れているので好適である。該延伸
中空成形体の延伸倍率は前記該ポリエステル組成物の延
伸成形体において記載した延伸倍率がそのまま適用され
る。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエステ
ル中空成形体用プリフォームをＪ、ｆｆ１ｆｌブロー成
形することしこより製造される。その方法としては、前
記温度のプリフォームを冷軸方向に延伸した後にさらに
ブロ・−成形することによって横軸方向に延伸する方法
（二軸延伸ブロー成形）などを例示することができる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は、機械的強度、
耐熱特性およびガスバリヤ−性に優れているので種々の
用途に利用することができる。とくに、本発明の二軸延
伸ブロー−成形容器はガスバリヤ−性に優れているので
、調味料、浦、ビール、日本酒などの酒類、コーラ、サ
イグー、ジュースなどの７ｉ！ｒ涼飲料、化粧品、洗剤
などの容器として優れているが、とりわけビールまたは
炭酸飲料の容器として使用すると容器の肉厚を薄くする
ことが可能となり、また賞味期間を延長させることが可
能となる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、実施例および比較例において使用したポリヒドロキシ
ポリエーテルは参考例に示す方法で！！！！潰した。

また参考例、実施例および比較例において、性能評価は
以下の方法に従って行った。

ポリヒドロキシポリエーテルの極限粘度〔η〕は、０−
クロルフェノール中２５℃で測定することによって求め
た。

ポリヒドロキシポリエーテルのガラス転移温度は示差走
査型熱量計を用いて１０℃／ｗｉｎの昇温速度で測定す
ることによって求めた。

ポリヒドロキシポリエーテルの熔融粘度は株式会社島津
制作所製、細管押出レオメータ−を用いて２４０℃で測
定した。

また、ポリエステル組成物の延伸成形体、ポリエステル
組成物の延伸中空体のガスバリヤ−性について−よ、酸
素ガス透過係数はモコン（ＭＯＣＯＮ）社製オキシトラ
ン（ＯＸＴＲＡＮ）装置を用いて、また炭酸ガス透過係
数はモコン（ＭＯＣＯＮ）社製パーマトラン（ＰＥＲＭ
ＡＴＲＡＮ）　Ｃ−ｒＶ装置を用いて、それぞれ２５“
Ｃで測定した。

参考例１ ハイドロキノン２２０２部、ハイドロキノンジグリシジ
ルエーテル（エポキシ基含有ｆｆ１８．９８ｅｑ／　ｋ
ｇ５末硝ヒドロキシル基含有量２０ｅｑ／　１０’ｇ）
　４４６７部、水酸化テトラエチルアンモニウムの２０
％水熔液１３、部およびシクロヘキサン１６９部を攪拌
装置を装備した反応槽に仕込み、槽内を十分に窒素置換
したのち、窒素雰囲気下撹拌下に約１２０℃で約２時間
反応を行ったのち、ｐ−クミルフェノール２２部を添加
してさらに約１３０℃に昇温しで約１時間反応を行った
。反応時間の経過とともに糸の粘度の上昇が認められた
。つぎにこの反応混合物を反応槽からストランド状に抜
出し、水中に’ｔ４　’ｔ７４して冷却したのち裁断し
てペレット化した。ついでこのペレットを約５０℃で減
圧下に乾燥したのち、ベント付３０ＩｎＩＩｌφ同方向
回転二軸押出機（株式会社プラスチック工学研究所製、
Ｌ／Ｄ＝４２）を用いて、バレル温度約１６０℃ないし
約２４０℃、滞留時間約２０分の条件で減圧下に操作し
てベントより溶媒シクロヘキサンを除去しながら押出し
、水中に浸漬して冷却したのち裁断してペレット化した
。このようにして得られたポリヒドロキシポリエーテル
の極限粘度〔η〕は０．９８ｃＵ／ｇであり、またその
ガラス転移温度は６３℃であり、そして長さ３０ｍｍ、
径１、Ｏｍｍのノズルより２４０℃でかつずり速度１０
（Ｊの条件で押し出したときの溶融粘度は６　Ｘ　１０
’　ｐｏｉｓｅであった。

参考例２．３ 参考例Ｉにおいて溶媒であるシクロヘキサンを使用せず
、またハイドロキノンジグリシジルエーテルおよびρ−
クミルフェノールの使用量を表１記載のとおりとし、さ
らに反応槽の反応条件および二軸押出機の操作条件を表
１記載のとおりとする以外は参考例１と同様にしてベレ
ット状のポリヒドロキシポリエステルを製造した。得ら
れたポリヒドロキシポリエーテルの極限粘度〔η〕、ガ
ラス転移温度および長さ３０Ｉ、径１．０＋１１のノズ
ルよりかつずり速度がｌＱｃｍ−’の条件で押出したと
きの熔融粘度はそれぞれ表１記載のとおりであった。

参考例４〜６ 参考例１においてＰ−クミルフェノールは使用せず、ま
たハイドロキノンのかわりに表２記載の芳香族ジオール
を表２記載のとおりに使用し、またハイドロキノンのジ
クリシジルエーテルのかわりに表２記載の芳香族ジオー
ルのジクリシジルエーテルを表２記載のとおりに使用す
る以外は参考例１と同様に反応槽における反応および二
軸押出機による操作を行ってそれぞれのペレット状のポ
リヒドロキシポリエーテルを製造した。得られたポリヒ
ドロキシポリエーテルの芳香族ジオールの組成比、極限
粘度〔η〕ガラス転移温度および長さ３０ｍｍ　、径１
．０■のノズルより２４０’Ｃかつすり速度が１０ｓｅ
ｃ’の条件で押出したときの熔融粘度はそれぞれ表２記
載のとおりであった。

参考例７ ハイドロキノン２２０２部、エピクロルヒドリン１８５
１部、シクロヘキサ／　７６０００部、蒸留水５１００
部、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド４８０部
および５０％水酸化ナトリウム水溶液１７９２部を反応
槽に仕込み、攪拌下約８０°Ｃで約３時間さらに約９５
゛Ｃで約３時間反応を行ったところ、反応径の粘度は時
間の経過とともに上昇した。反応終了後酢酸１５００部
を添加して反応系を中和し、静置したところ、水層が下
要として、反応Ｇこよって性成したポリヒドロキシポリ
エーテルを含む油層が上層として分離された。水石を除
去し、オイル層の粘度を酢酸とメチルイソブチルケトン
を用いて調製したのち、大量のメタノール中に注入して
生成したポリヒドロキシポリエーテルを析出させ、さら
にそのポリヒドロキシポリエーテルをメタノールおよび
水を用いて洗滌したのち、４０℃で真空下に乾爆した。

このようにして得られたポリヒドロキシポリエーテルの
極限粘度〔η〕は　０．８１ｄｌ／ｇであり、またその
ガラス転移温度は５６°Ｃであり、さらに長：３０ｍｍ
、径１．０ｍｍのノズルより２４０’Ｃでかつすり速度
が１０ｓｅｃ−７の条件で押出したときの熔融粘度は８
　Ｘ　１０２ｐｏｉｓｅであった。

実施例１ １５０℃で１０時間乾燥させたポリエチレンテレフタレ
ート（三井ベット樹脂株式会社製、三井Ｐ　ＥＴ　Ｊ　
１２５　）　　１００重量部に対して、５０’ｃで１２
時間減圧乾燥させた参考例１のポリヒドロキシポリエー
テル１０ｉｉ部を混合し、この混合物を押出し機を用い
て成形温度２６０°Ｃで溶融押出、冷却後切断してポリ
エチレンテレフタレートとポリヒドロキシポリエーテル
との組成物のペレットを作製した。さらにこのペレット
を用いてプレス成形を行い、約１００μの厚みをもつプ
レスシートを作製した。得られたプレスシートは無色で
透明であった。

また、この組成物のプレスシートの機械的性質を測定し
た結果は、引張破断強度４６０ｋｇ／ｃれ伸び８５％、
であった。さらにこのプレスシートのガスバリヤ−性を
δす定した結果、炭酸ガス通過係数は１８ｍ１・１ｍ　
／　ｍ　−ｄａｙ　　−ａｔｍ　、また酸素ガス透過係
係数は１８　ｖｉ’　−＋＋＋＋／　ｍ　・ｄａｙ　　
−ａｔｍ　、また酸素ガス透過係数は３．５１１１ｔ　
−ｍ＊　／　ｍ　・ｄａｙ　　−ａｒｍであった。

つぎにこの組成物のプレスシートを二軸延伸装置を用い
て、縦軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍に同時延伸
して、二軸延伸フィルムを作成した。

得られた二軸延伸フィルムは厚みが約１１μであり、厚
みむらも少く均一に延伸されたものであった。この二軸
延伸フィルムの機械的性質を測定した結果、引張破断強
度１５２０ｋｇ／　ｃｌＩｌ　、　ｆｌ’ｔ’び４８％
、および引張弾性率３９０００ｋｇ／　ｃｎｌであった
。またこの延伸フィルムの炭酸ガス透過係数は８．４１
１に一＋ｌｌ／イ・ｄａｙ　　−ａｔｍであった。

実施例２〜５ 実施例１におけるポリエチレンテレフタレートあるいは
ポリヒドロキンポリエーテルのかわりにそれぞれ表３記
載のポリエチレンテレフタレートあるいはポリヒドロキ
シポリエーテルをそれぞれ表３記載の割合で用いて製造
した組成物を用いた以外は実施例１と同様にして厚みが
約１００μのプレスシートを作成した。得られた組成物
のプレスシートの機械的性質および炭酸ガス透過係数は
表３記載のとおりであった。

つぎに、これらの組成物のプレスシートを用いて実施例
１と同様にして縦軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍
に同時二軸延伸を行い、延伸フィルムを作成した。得ら
れた延伸フィルムはそれぞれ表３記載の平均厚みをもっ
ており、いずれも均一に延伸されたものであった。さら
にこれらの二軸延伸フィルムの機械的性質および炭酸ガ
ス透過係数はそれぞれ表３記載のとおりであった。

比較例１ 実施例１のポリエチレンテレフタレートを用いてプレス
成形を行い、厚みが約１００μであるプレスシートを作
製した。このプレスシートの機械的性質は引張破断強度
４７５ｋｇ／ｃｎｔおよび伸び８０％であった。またガ
スバリヤ−性は、炭酸ガス透過係９２５１１ｔ　　ｉｍ
　／　ｒｔ　・ｄａｙ　　−ａｔｍ　、また酸素ガス透
過係数４．６ｘｌ　−ｔｍ／　ｍ　・ｄａｙ　　−ａｔ
ｍであった。

さらにこのプレスシートを実施例１と同様に臨軸方向お
よび横軸方向にそれぞれ３倍に同時二輪延伸して厚みが
約１１μである二軸延伸フィルムを作成した。この二軸
延伸フィルムの機械的性質は引張強度１５３０ｋｇ／ｃ
れ伸び５０％および引張弾性率４６０００ｋｇ　／ｃｆ
ｆｌであった。また、この二軸延伸フィルムのガスバリ
ヤ−性は炭酸ガス透過係数１６１！・＊ｘ　／　ｍ　−
ｄａｙ　　−ａｔｍであった。

比較例２ 実施例１におけるポリヒドロキシポリエーテルのかわり
に、参考例７のポリヒドロキシポリエーテルを用いる以
外は実施例１と同様にして、厚みが約１００μであるポ
リエチレンテレフタレートとポリヒドロキシポリエーテ
ルとの組成物のプレスシートを作製した。このプレスシ
ートの機械的性質と測定した結果は、引張破断強度３８
０ｋｇ／ｃｄ、および伸び８０％であった。さらにその
ガスバリヤ−性を測定した結果、炭酸ガス透過係数は２
ｉｚｆ・１ｍ　／　ｍ・ｄａｙ　　−ａｔｍであり、ま
た酸素ガス透過係数は３．８ｘｌ　−ａｓ　／　％−ｄ
ａｙ　　−ａｔｍであった。

つぎにこの組成物のプレスシートを実施例１と同様にし
て二軸延伸装置を用いて縦軸方向および横軸方向それぞ
れ３倍に同時二軸延伸した。その結果平均厚み約１１μ
の二軸延伸フィルムが得られた。そのフィルムの機械的
性質は、引張破断強度１３７０ｋｇ　／　ｃｎｌ、伸び
４４％、および引張弾性率４１０００ｋｇ　／ｃｒＡで
あった。またこの二軸延伸フィルムのガスバリヤ−性を
測定した結果、炭酸ガス透過係数は１２賞Ｅ−寛１／ｍ
・ｄａｙ　　・ａｔｍであった。

実施例６〜８ 実施例１におけるポリエチレンテレフタレートおよびポ
リヒドロキシポリエーテルのかわりに表４記載のポリエ
チレンテレフタレートおよびポリヒドロキシポリエーテ
ルをそれぞれ用いる以外は実施例１と同様にして、ポリ
エチレンテレフタレートとポリヒドロキシポリエーテル
（重量比１００　：　１０）との組成物の平均厚み約１
００μのプレスシートを作製した。得られた組成物のプ
レスシートの機械的性質およびガスバリヤ−性を測定し
た結果はそれぞれ表４記載のとおりであった。

つぎにそれらの組成物のプレスシートを実施例１と同様
に二軸延伸装置を用いて紺軸方向および横軸方向にそれ
ぞれ３倍に同時延伸して二軸延伸フィルムを作製した。

得られた組成物の二軸延伸フィルムはいずれも厚みが約
１１μであり、それらの機械的性質およびガスバリヤ−
性を測定した結果はそれぞれ表４記載のとおりであった
。

実施例９ 実施例２におけるポリエチレンテレフタレートとポリヒ
ドロキシポリエーテルとの混合物をＴ−ダイを備えた押
出機を用いてバレル温度約１６０°Ｃないし約２８０℃
で押出し成形を行い厚み約８０μの押出しシートを作製
した。この組成物の押出しシートの機械的性質は引張破
断強度４９６ｋｇ／、Ｊ（流れ方向）ないし４４５ｋｇ
／　ｃｒ＆　　（流れ垂直方向）、および伸び８５％（
流れ方向）ないし６３％（流れに垂直方向）であった。

またこの押出しシートの炭酸ガス透過係数は１７ｍ１−
　ｍｍ　／　ｒｄ　・ｄａｙ　　−ａｒｍであった。さ
らにこの組成物の押出しシートを二軸延伸装置を用いて
約８５°Ｃないし約１００”Ｃの温度でまず横軸（流れ
に垂直）方向に２倍、ついで縦軸（流れ）方向に３倍の
逐次延伸を行って平均厚みが約１３μである二軸延伸フ
ィルムを作製した。この組成物の二軸延伸フィルムの機
械的性質は、引張Ｄ！断強度１６８０ｋｇ／ａｎ！　（
流れ方向）ないし１５４０ｋｇ／ｃＩｌｌ（流れに垂直
方向）、伸び４７％（流れ方向）ないし３３％（流れに
垂直方向）および引張弾性率５１０００ｋｇ　／ｃｎｔ
　（流れ方向）ないし４４０００ｋｇ／ｃ％（流れに垂
直方向）、であった。またこの二軸延伸フィルムの炭酸
ガス透過係数は７．９ｍＺ−ｍｍ　／　ｎ（拳ｄａｙ　
　φａｔｍであった。

実施例１０ 実施例２におけるポリエチレンテレフタレートとポリヒ
ドロキシポリエーテルとの混合物を、射出成形機を用い
て成形温度約２７０　’Ｃで射出成形して厚さ３．２ｍ
ｍのプリフォーム（コールドパリソン）を作製した。つ
いで、二軸延伸吹込成形機を用いて縮約２．５倍および
描約４倍に二軸延伸して内容積が約１βの延伸ボトルを
成形した。この延伸ボトルの炭酸ガス透過度は２．１ｍ
ｌ／ｄａｙｂｏｔｔｌｅ−ａｔｍであった。

比較例３ 実施例１において用いたポリエチレンテレフタレートを
射出成形して実施例１０のプリフォームと間じ厚み（約
３．２ｍｍ）をもつポリエチレンテレフタレート１Ｂだ
けからなるプリフォームを作製した。ついでこのプリフ
ォームを実施例１ｏと同様に延伸ブローして、内容積約
１１の延伸ボトルを作製した。さらにこの延伸ボトルの
炭酸ガス透過度をＪり定した結果、４．０　ｍｌ／ｄａ
ｙ　　−ｂｏｔｔｌｅ−ａｔ＋ｎであった。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル組成物は熔融成形性、延伸成形性
およびガスバリヤ−性に優れ、延伸成形体、延伸中空成
形体プリフォーム、延伸中空成形体用素材として優れて
いる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物であつ
   て、該ポリヒドロキシポリエーテル（Ｂ）が、一般式〔
   I 〕▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ′はｐ−フエニレン基を主成分とする二価の
   芳香族炭化水素基を示し、そしてｎは正の数である。〕
   によつて表わされ、そのｏ−クロルフエノール中２５℃
   で測定した極限粘度〔η〕が０．９ないし２ｄｌ／ｇの
   範囲にあり、そして長さ３０ｍｍ、径１．０ｍｍのノズ
   ルより２４０℃でかつずり速度が１０ｓｅｃ＾−＾１の
   条件で押し出したときの溶融粘度が１０＾３ｐｏｉｓｅ
   ないし１０＾５ｐｏｉｓｅの範囲にある実質上線状のポ
   リヒドロキシポリエーテルであることを特徴とするポリ
   エステル組成物。
2. （２）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物の延伸
   成形体であつて、該ポリヒドロキシポリエーテル（Ｂ）
   が、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ′はｐ−フエニレン基を主成分とする二価の
   芳香族炭化水素基を示し、そしてｎは正の数である。〕
   によつて表わされ、そのｏ−クロルフエノール中２５℃
   で測定した極限粘度〔η〕が０．９ないし２ｄｌ／ｇの
   範囲にあり、そして長さ３０ｍｍ、径１．０ｍｍのノズ
   ルより２４０℃でかつずり速度が１０ｓｅｃ＾−＾１の
   条件で押し出したときの溶融粘度が１０＾３ｐｏｉｓｅ
   ないし１０＾５ｐｏｉｓｅの範囲にある実質上線状のポ
   リヒドロキシポリエーテルであることを特徴とするポリ
   エステル組成物の延伸成形体。
3. （３）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物から形
   成されたポリエステル延伸中空成形体用プリフオームで
   あつて、該ポリヒドロキシポリエーテル（Ｂ）が、一般
   式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ′はｐ−フエニレン基を主成分とする二価の
   芳香族炭化水素基を示し、そしてｎは正の数である。〕
   によつて表わされ、そのｏ−クロルフエノール中２５℃
   で測定した極限粘度〔η〕が０．９ないし２ｄｌ／ｇの
   範囲にあり、そして長さ３０ｍｍ、径１．０ｍｍのノズ
   ルより２４０℃でかつずり速度が１０ｓｅｃ＾−＾１の
   条件で押し出したときの溶融粘度が１０＾３ｐｏｉｓｅ
   ないし１０＾５ｐｏｉｓｅの範囲にある実質上線状のポ
   リヒドロキシポリエーテルであることを特徴とするポリ
   エステル延伸中空成形体用プリフオーム。
4. （４）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物から形
   成されたポリエステル延伸中空成形体であつて、該ポリ
   ヒドロキシポリエーテル（Ｂ）が、一般式〔 I 〕▲数
   式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ′はｐ−フエニレン基を主成分とする二価の
   芳香族炭化水素基を示し、そしてｎは正の数である。〕
   によつて表わされ、そのｏ−クロルフエノール中２５℃
   で測定した極限粘度〔η〕が０．９ないし２ｄｌ／ｇの
   範囲にあり、そして長さ３０ｍｍ、径１．０ｍｍのノズ
   ルより２４０℃でかつずり速度が１０ｓｅｃ＾−＾１の
   条件で押し出し、たときの熔融粘度が１０＾３ｐｏｉｓ
   ｅないし１０＾５ｐｏｉｓｅの範囲にある実質上線状の
   ポリヒドロキシポリエーテルであることを特徴とするポ
   リエステル延伸中空成形体。