JPH0195153A - ポリエステル組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、溶融成形性、延伸性に優れ、機械的強度、透
明性および〃スバリャー性に優れ、容器用の素材として
適した性能を有するポリエステルｍ酸物およびその用途
に関するものである。

［従来の技術］ 従来、調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、炭酸飲
料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容器用の素材と
してはガラスが広く使用されている。

しかし、ガラス容器は〃スバリャー性には優れているが
、製造コストが高いので通常使用後の空容器を回収し、
循環再使用する方法が採用されている。しかしながら、
プラス容器は重いので運送経費がかさむことの他に、破
損し易く、取り扱いに不便であるなどの欠点があった。

ガラス容器の前述の欠点を解消するものとしてプラス容
器から種々のプラスチック容器への転換が拡大しつつあ
る。その素材としては、貯蔵品目の１１類およびその使
用目的に応じて種々のプラスチックが採用されている。

これらのプラスチック素材のうちで、ポリエチレンテレ
フタレートは〃スバリャー性および透明性に優れている
ので調味料、清涼飲料、洗剤、化粧品などの容器の素材
として採用されている。しかし、これらのうちでも最も
厳しい〃スパリャー性の要求されるビールおよび炭酸飲
料の容器の場合には、ポリエチレンテレフタレートでも
まだ充分であるとは言い難く、これらの容器に使用する
ためには肉厚を増すことによって〃スバリャー性を向上
させなければならなかった。現在、ポリエステル容器へ
の需要は増々増大しつつあるが、これらの用途を拡大す
るためには〃スバリャー性に優れかつ溶融成形性に優れ
たポリエステルが強く要望されている。

特開昭５９−６４６２４号公報には、酸素およＶ炭酸〃
スに対して良好な〃スバリャー特性を有する包装材料と
してポリエチレンイソ７タレートの如きポリアルキレン
イソ７タレートおよびそのコポリマー並びにそれから形
成された成形品が開示されている。

上記出願と同一出願人の出願に係る特開昭５９−６７０
４９号公報には、上記の如きポリアルキレンイソ７タレ
ート又はそのコポリマーからなる層とポリエチレンテレ
フタレートの如きポリアルキレンテレフタレート又はそ
のコポリマーからなる層とからの多層包装材料及びそれ
からなる成形品例えばボトルが開示されている。

また、特開昭５９−３９５．４７号には、最内層がエチ
レンテレ７グレートを主たる繰返し単位とするポリエス
テルからなりそして外層がエチレンイソ７タレートを主
たる繰返し単位とするぼりエステルからなり、且つ容器
の肉薄部分が少なくとも一方向に配向されている耐ガス
透過性に優れた多Ｗｉ容器が開示されている。

ポリエステルと異なる素材として、特開昭４８−３６２
９６号公報には、ｍ−キシリレンジアミン又はｍ−キシ
リレンジアミンとρ−キシリレンジアミンとの混合物を
ノアミン成分とし、そして特定の脂肪族ノカルボン酸を
ノカルボン酸成分とする透明性の良好なポリアミドが開
示されている。

同公報には、同ポリアミドが良好な衝撃強度を示しそし
て優れた加工性を有していることが記載されているが、
その〃スバリャー性についての記載はない。

特開昭５６−６４８６６号公報には、最外層および最内
層がエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステルがらなりそして中間層が錘−キシリレンジ
アミン又は論−キシリレンジアミンとｐ−キシリレンジ
アミンの混合物をジアミン成分とするポリアミドからな
り、且つ肉薄部分が少なくとも一方向に配向されている
多Ｎ容器が開示されている。同公報には、上記容器はポ
リエステルの優れた力学的性質、透明性、耐薬品性等を
損なうことなく、酸素に対する遮断性に優れているとい
うことが記載されている。

また、ツヤ−ナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイ
エンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ａｐｐｌｉｅｄ　
　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ）、第７巻、２
１３５−２１４４（１９６３）には、下記式（Ａ＞、 （ＯＥ−ＯＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２）ｘ・・・［Ｉ］Ｈ ここで、Ｅは ＼。

ｒ−Ｃ−Ｈ９ である、 で表わされるホモポリヒドロキシポリエーテルの〃スバ
リャー性が開示されている。酸素透過性のその値は０．
５　ｃｃ−ａｉｌ／　１００　ｉｎ”／　２４　ｈｒ／
ａｔ■である。水蒸気移動度の最も低いものはＥがのも
のであり、その値は１００”Ｆ、９０％Ｒ，Ｈ。

の条件下で３　［１＋＊ｉｌ／　１００　ｉｎ’／　２
４　ｈｒである。

またこれらのホモポリヒドロキシポリエーテルは古く米
国特許第２６０２０７５号明細書く１９４Ｂ、１１．２
６）において開示された方法によって製造されたと記載
されている。

米国特許１２６０２０７５号明細書によると、ポリヒド
ロキシポリエーテルは芳香族ジオールとエピクロルヒド
リンとの反応によって製造できることが記載されており
、とくにハイドロキノンとエピクロルヒドリンとから重
合体を製造する方法について詳しく記載されている。し
かし、その実施例における該重合体を記載されている方
法″Ｃ′製造すると、腹重合体中の有機塩素の含量は０
．３重量％以上含有されているものであった。

また、ツヤ−ナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイ
エンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ａｐｐｌｉｅｄ　
　Ｐｏ１ｙｎｅｒ　　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅＬ　第７巻、２
１４５−２１５２（１９Ｇ　３　）、には、下記式（Ｂ
） −Ｒ，−ＯＣＨ，ＣＨＣＨ２０−Ｒ，−０ＣＨ２０ＨＣ
Ｈ２０−・・・・（Ｂ） Ｈ３ であり、Ｒ２は （但しＲ，とＲ２は同一ではない） で表わされるフポリヒドロキシポリエーテルの〃スバリ
ャー性が開示されている。酸素透過率の最あり、いずれ
もその値は５ｇａ＋ｊ！／１００ｉ口２／２４１＋ｒ／
ａｔｅである。水蒸気移動度の最も低いもＣＩ　　　　
にＨｚ　　　に１ いずれも１００下、９０％Ｒ，Ｈ，の条件下で４Ｅｌ−
ａ＋Ｊ２　／　１００　ｉｎ２／　２４　ｈｒである。

しかしながら、これらのフポリヒドロキシボリエーテル
中のハロゲン含量については記載がなく、また製造法は
上述の米国特許：１Ｓ２６０２０７５号公報に準すると
記載されているが、詳細な記載はない。

また、特開昭５６−１００８２＆号公報には、ハイドロ
キノンとエピハロヒドリンとから界面重合法によって製
造される線状ハイドロキノンフェノキシ重合体が酸素お
よび二酸化炭素に対する強い非通気性によって特徴がみ
られることが開示されている。しかし、該ハイドロキノ
ン７工／キシ載がない。上記特許公報に記載された方法
に従って該ハイドロキノンフェノキシ重合体を製造して
調べた結果は有機塩素原子の含量は０．３重量％以上で
あり、本発明のポリヒドロキシポリエーテルよりも多い
値であった。

また、該ハイドロキノンフェノキシ重合体は高湿度下で
は失透すると云う欠点も持ち合わせていることがわかっ
た。すなわち、該ハイ（１　０キ７ン７工７キシ重合体
をプレスシートの形態で、気相の高湿度雰囲気下あるい
は水中に浸漬放置したところ透明感が損われる現象が認
められた。

さらに、二価７エ／−ル類にエビハロヒドリンをあらか
じめ反応させて、二価７エ／−ル類のジグリシノルエー
テルあるいはその低重合体を生成せしめ、しかるのちに
さらに二価７エ／−ル類を反応させて樹脂を製造する方
法に関しても、特公昭２８−４４９４号公報に開示され
ている。しかしながら該公報においてはハイドロキノン
のホモポリヒドロキシポリエーテルの開示はない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、新規なポリヒドロキシポリエーテルを
含有するポリエステル組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、〃スバリャー性特に酸素及び炭酸
ガスに対するバリヤー性に優れたポリヒドロキシポリエ
ーテルとエチレンテレフタレートを主たる構成成分とす
るポリアルキレンテレフタレートからなるポリエステル
組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、〃スバリャー性にｆ憂れて
いるのみならず透明性、溶融成形性、延伸性に優れたポ
リエステル組成物を提供することにある。

本発明のさらに池の目的は、上記本発明のポリエステル
組成物の延伸成形体、延伸中．中成形体用プリフォーム
及び延伸中空成形体を提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。

［問題点を解決するための手段および作用］本発明によ
れば、本発明の上記目的および利，慨は、エチレンテレ
フタレートを主構成単位とするポリ７ルキレンテレ７タ
レート（Ａ）お上ゾポリヒドロキシボリエーテル（Ｂ）
からなるポリエステル組成物であって、該ポリヒドロキ
シポリエーテル（Ｂ）が、一般式［１１ ％式％［ １式中、Ｒ１はｐ−フェニレン基を主成分とする二価の
芳香族炭化水素基を示し、モしてｎは正の数である。］ によって表わされる実質上線状のポリヒドロキシポリエ
ーテルであって、０−クロル７エ／−ル中２５℃で測定
したその極限粘度［’７］が０．１０ｒＨ／ｇないし０
．３ｄＱ／ｇ未満の範囲にあり、そして非イオン性有機
ハロゲンの含量が０．２重量％以下の範囲にあるポリヒ
ドロキシポリエーテルであることを特徴とするポリエス
テル組成物によりで達成される。

また本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、
エチレンテレフタレートを主ｖｔＪ＆単位とするポリア
ルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシポ
リエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物の延伸成
形体であって、該ポリヒドロキシポリエーテル（Ｂ）が
、一般式［＋１（０ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｒ’）ｎ　　・
・・・［Ｉ］Ｈ ［式中、Ｒ１はρ−フェニレン基を主成分とする二価の
芳香族炭化水素基を示し、そしてｎは正の数である。１ によって表わされる実質上線状のポリヒドロキシポリエ
ーテルであって、０−クロルフェノール中２５℃で測定
したその極限粘度［１が０．１０ｄｉ／ｇないし０．３
ｄｌ／ｇ未満の範囲にあり、そして非イオン性有機ハロ
ゲンの含量が０．２重量％以下の範囲にあるポリヒドロ
キシポリエーテルであることを特徴とするポリエステル
組成物の延伸成形体によって達成される。

さらに、本発明によれば、本発明の上記目的および利点
は、エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリア
ルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシポ
リエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物から形成
されたポリエステル延伸中空成形体用プリフォームであ
って、該ポリヒドロキシポリエーテル（Ｂ）が、一般式
［１］％式％［１］ ［式中、Ｒ１はｐ−フェニレン基を主成分とする二価の
芳香族炭化水素基を示し、そして口は正の数である。１ によって表わされる実質上線状のポリヒドロキシポリエ
ーテルであって、０−　　クロル７エ／−ル中２５℃で
測定したその極限粘度［１１が０．１０ｄｉ／ｇないし
０．３ｄβ／ｇ未満の範囲にあり、そして非イオン性有
機ハロゲンの含量が０．２重量％以下の範囲にあるポリ
ヒドロキシポリエーテルであることを特徴とするポリエ
ステル延伸中空成形体用プリフォーム。

またさらに、本発明によれば、上記本発明の目的および
利点は、エチレンテレフタレートを主構成単位とするポ
リアルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキ
シポリエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物から
形成されたポリエステル延伸中空成形体であって、該ポ
リヒドロキシポリエーテル（Ｂ）が、一般式［１１ ％式％［１］ １式中、Ｒ’はｐ−フェニレン基を主成分とする二価の
芳香族炭化水素基を示し、そしてｎは正の数である。］ によって表わされる実質上線状のポリヒドロキシポリエ
ーテルであって、０−クロルフェノール中２５℃で測定
したその極限粘度［η］が０．１０ｄｅ／ｇないし０，
３ｄＮ／ｇ未満の範囲にあり、そして非イオン性有機ハ
ロゲンの含量が０．２重量％以下の範囲にあるポリヒド
ロキシポリエーテルであることを特徴とするポリエステ
ル延伸中空成形体によって達成される。

上記本発明のポリヒドロキシポリエーテルは、下記の方
法によって製造される。

すなわち、 （、）　　一般式［１１］ ％式％［１１１ ［式中、Ｒ１はｐ−フェニレン基を主成分とする二価の
芳香族炭化水素基を示す。１ で表わされる芳香族ジオールのジグリシジルエーテルと （ｂ）　　一般式［１１１］ ％式％［１１ １式中、Ｒ３は前記と同一の基を示す１で表わされる芳
香族ジオールとを、第三アミン、第四アンモニウム化合
物、第三ホスフィンおよび第四ホスホニウム化合物から
選ばれる少くとも１種以上の触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とする方法によって製造される。

上記方法において、原料の１つとして用いられる芳香族
ジオールのジグリシジルエーテルは」二記式ＩＩＩ］で
表わされるものである。上記式［ＩＩ］中Ｒ゛はｐ−フ
ェニレン基を主成分とする二価の芳香族炭化水素基を示
す。すなわち、Ｒ１はｐ−７エ二レン基であるか又はｐ
−フェニレン基から主とし”（ｔＺ＋ｐ−フェニレン基
と１）−フェニレン基以外の二価の芳香族炭化水素基と
の混合基であることができる。Ｉ）−フェニレン基以外
の芳香族炭化水素基は１１−７二二レン基に灯し５０モ
ル％以下、好ましくは４０モル％以下の割合で存在する
ことができる。１）−フェニレン基以外の二価の芳香族
炭化水素基は例えば、 等であることができる。

上記式［１［］の芳香族ジオールのジグリシジルエーテ
ルとして、Ｒ１が１）−フェニレン基である場合には、
次式で示されるハイドロキノンのジグリシジルエーテル
である。

また、上記ハイドロキノンのジグリシジルエーテルとと
もに用いることができる芳香族ジオールのジグリシジル
エーテルとしては、例えば下記の如き化合物を挙げるこ
とができる。

＼、１ 上記式［１１の化合物は、上記一般式［ｌｌ１１で表わ
した、次式の ＨＯ−Ｒ’　−ＯＨ・・・・・・［Ｉ［［］（ここで、
Ｒ’の定義は上記に同じである）芳香族ジオールと下記
式［［］ （ここで、Ｘはハロゲン原子である） テ表わされるエビハロヒドリンとを塩基性化合物の存在
下で反応せしめて製造することができる。

上記芳香族ジオールとエビハロヒドリンとから得られる
上記式［１１］の芳香族ジオールのジグリシジルエーテ
ルは、芳香族ジオールとエビハロヒドリンとのモノグリ
シツルエーテルあるいは低重合体のグリシツルエーテル
などを少量含有していてもかまわない。

上記製造方法において、同様に原料の１つとして用いら
れる芳香族ジオールおよび上記式［Ｒ１の芳香族ジオー
ルのジグリシジルエーテルを製造するために用いられる
芳香族ジオールは、上記式［１１（］で表わされるもの
である。下記式［ｌｌ１１中、Ｒ１はｐ−フェニレン基
を主成分とする二価の芳香族炭化水素基を示し、上記式
［１１］について記述したものと同様の基を例示できる
。

それ故、上記式［１１１の化合物としては、例えばハイ
ドロキノンあるいはハイドロキノンと他の芳香族ジヒド
ロキシ化合物、例えばレゾルシノール、メチルハイドロ
キノン、Ｉ）ｗｌ）’−ビフェノール、ビスフェノール
Ａ１ビスフエノールＦ、ビス７エ／−ルＡＣＰ、ビスフ
ェノール上１ビスフエノールＶ、４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル又はビスフェノールＳ等との混合
物があげられる。

上記製造方法は上記の如き芳香族ジオールのジグリンク
ルエーテルと芳香族ジオールとを第三アミン、第四アン
モニウム化合物、第三ホスフィンまたは第四ホスホニウ
ム化合物の少なくとも１種以上を触媒として用いて反応
させることにより実施される。

芳香族ジオールのジグリシジルエーテル［１１１と芳香
族ジオール［Ｉ］との使用割合は芳香族ジオール１モル
当り芳香族ジオールのジグリシジルエーテルが少い場合
には０．７５〜０．９５モル、好ましくは０．８０〜０
．９５モル、さらに好ましくは０．８３〜０．９５モル
の割合の範囲、また芳香族ジオール１モル当り芳香族ジ
オールのジグリシジルエーテルが多い場合には１．０５
〜１゜２５モル、好ましくは１．０５〜１．２０モル、
さらに好ましくは１．０５〜１．１８モルの割合の範囲
で用いられる。

触媒として用いられる第三アミンとしては例えばトリエ
チルアミン、トリーｎ−プロピルアミン、トリーイソプ
ロピルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、トリーセカン
グリーブチルアミン、トリーローヘキシルアミン、ジメ
チルペンシルアミン、ジメチルペンシルアミン、トリベ
ンジルアミンなどをあげることができる。まｔこ第四ア
ンモニウム化合物としては例えば水酸化テトラメチルア
ンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化
テトラｎ−プロピルアンモニウム、水酸化テトライソプ
ロピルアンモニウム、水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウム、水酸化トリメチルベンノル７ンモニウム、水酸
化トリエチルベンノルアンモニウム をあげることができる。また第三ホスフィンとしては例
えばトリエチルホスフィン、トリーＩ＋ーブチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、トリノニルフェニルホ
スフィンなどをあげることができる，？！：らに第四ホ
スホニウム化合物としては、例えば水酸化テトラメチル
ホスホニウムなどのような水酸化第四ホスホニウム化合
物、をあげることがでさる。

これらの触媒の使用量は芳香族ジオール１モル当り０，
００１〜１０モル％、好ましくは０．００５〜５モル％
、さらに好ましくは０．０１〜１モル％の範囲であるこ
とが好適である。

また上記製造方法において、芳香族ジオールのモル量よ
りも芳香族ジオールのジグリシジルエーテルのモル量を
多く用いる場合には、生成物であるポリヒドロキシポリ
エーテルの末端を安定化させるために、１個の７エ／−
ル性水酸基を含有する化合物を少量添加して反応させる
ことができる６それらの７二／−ル性水酸基を１個含有
する化合物としてはフェノール、Ｏ−クレゾール、輸−
クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール、
ｐ−メトキシフェノールなどを例示することができる。

これらのフェノール性水酸基を１個含有する化合物を用
いる場合には、通常芳香族フォール１モル当り０．２５
モル以下、好ましくは０．２０モル以下、さらに好まし
くは０．１８モル以下の量を用いることが好適である。

さらに該製造方法においては、反応中の系の粘度を低減
させて反応を好適に進行せしめるために、不活性な溶媒
を使用することもできる。それらの溶媒としては、例え
ばｎ−デカン、デカヒドロナフタリンなどの飽和炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベン
ゼン、テトラメチルベンゼン、エチルベンゼン、キュメ
ン、ｎ−ブチルベンゼン、テトラヒドロナフタリン、ナ
フタリンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、２−へキサノン、シクロヘ
キサノン、アセトフェノンなどのケトンＭ、Ｎ、Ｎ−ツ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなど
のアミド類、ツメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類などをあげることができる。これらの溶媒を使用する
場合には通常生成する重合体１重量部あたり、例えば２
重量部以下、好ましくは１重量部以下、さらに好ましく
は０．５重量部以下用いられ、これらの溶媒は反応終了
前に系を減圧に操作したり、あるいは反応終了後に再沈
殿を行うなどの常法によって生成物であるポリヒドロキ
シポリエーテルから分離除去される。

反応は通常約７０〜３００℃、好ましくは８０〜２７０
℃の温度で実施される。反応は通常常圧ないし加圧下に
実施されるが、粘度調整のために用いた溶媒を除去する
ためなどの場合には減圧の条件下でも実施される。反応
は通常攪拌下に０゜５〜１０時間で終了する。反応後、
それ自体公知の方法により、反応系から生成物であるポ
リヒドロキシポリエーテルを分離・取得する。

かくして、上記ｖ１遣方法によれば、上記のとおり、下
記式［【１ ％式％［］ （ここでＲ１の定義は上記に同じであり、そしてｎは正
の数である。） で表わされる実質−上線状のポリヒドロキシポリエーテ
ルが得られる。上記式において、ｎの値は該ポリヒドロ
キシポリエーテルの極限粘度［η１が０．１０ｄλ／ｇ
ないし０，３ｄＡ／ｇ未満となるように定まる正の数で
ある。極限粘度および溶融粘度は後に定義する方法で測
定される。実質上線状構造とは直鎖状または分枝鎖を有
する鎖状構造から実質的に成ることを意味し、実質的に
デル状架橋構造（網状構造）ではないことを意味する。

このことは、上記のポリヒドロキシポリエーテルが極限
粘度を測定する際の溶媒に実質的に完全に溶解されるこ
とによって確認される。

該ポリヒドロキシポリエーテルは、上記のとおり、０，
１０ｄＡ／ｇ〜０．３ｄｌ／ｇ未満の極限粘度を有して
いる。極限粘度が０，１０ｄ４／ｇより小さいときには
、ポリヒドロキシポリエーテルを製造する際に押出機に
よりストランド状で連続的に取り出すことが難しくなっ
たり、さらにはカッターを用いて連続的にチップ化する
ことが難しくなるなど操作性が低下するようになる。該
ポリヒドロキシポリエーテルは好ましくは０．１３〜０
゜３ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１５〜０．３ｄｆ／
ｇの極限粘度を示す。

本発明のポリヒドロキシポリエーテルは含有されている
非イオン性有機ハロゲンが０．２重量％以下の範囲、好
ましくは０．１５重量％以下の範囲にある。本発明の該
ポリヒドロキシポリエーテルの製造方法はもつとも非イ
オン性有機ハロゲンの含量、を少なくできる方法であり
、上記範囲の非イオン性有機ハロゲンの含量の範囲は、
原料である芳香族ジオールのジグリシジルエーテルの純
度が良いものを用いることによって通常容易に達成され
る。

ユニで非イオン性有槻ハロゲンとは、該ポリヒドロキシ
ポリエーテル中に共有結合によって化合して存在する有
機のハロゲン元素であり、その量は燃焼７ラスコ法（Ｓ
　ｃｈｉｊｎｉｇｅｒ）等によって求められる全ハロゲ
ン含量から硝酸銀滴定法などによりて求められる無機ハ
ロゲン（７リーイオン性ハロゲン）の含量を差引くこと
によって決定することができる。

本発明のポリヒドロキシポリエーテルは、それを製造す
る際に使用する原料化合物の割合によりて、その末端が
ハイドロキノン単位 リン単位（−０ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ）、あるいは工Ｈ ポキン基（ＣＨ２ＣＨＣＨ２）であることかで＼１ きる。これらの末端水酸基（−０Ｈ）、あるいは工のエ
ステル化法あるいはエーテル化法によりカルボン酸エス
テル例えば酢酸エステル（−〇Ｃ０ＣＲ、）あるいはエ
ーテル例えばニドキシ基（−０Ｃ２Ｈ５）に変換するこ
とができる。本発明のポリヒドロキシポリエーテルには
上記の如き種々の末端を持つものが包含される。

本発明のポリヒドロキシポリエーテルは３０〜１５０℃
のガラス転移温度を有しており、好ましくは４０〜１２
０℃のガラス転移温度を有する。

本発明のポリヒドロキシポリエーテルは重量平均分子Ｎ
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ　ｎ　）との比（Ｍ―／Ｍ
ｎ）で定義される分子量分布を示す値が通常例えば１．
５〜１０の範囲に存在する。

本発明のポリエステル組成物を構成するもう一つのポリ
フルキレンテレ７クレー）（Ａ）は、エチレンテレフタ
レートを主構成単位とするポリエステルである。該ポリ
アルキレンテレフタレートのうちのエチレンテレフタレ
ート構成単位の含有率は通常は５０モル％以上、好まし
くは７０モル％以上の範囲である。該ポリアルキレンテ
レフタレートを構成するジカルボン酸成分単位としては
、テレフタル酸成分単位以外に他の芳香族系ジカルボン
酸成分単位の少量を含有していても差しつかえない、テ
レフタル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカルボン酸成
分単位として具体的にはイン７り）ＬＲ１７タル酸、ナ
フタリンジカルボン酸すどを例示することができる。該
ポリアルキレンテレ７タンートを構成するジオール成分
単位としては、エチレングリフール成分単位以外に他の
ジオール成分単位の少量を含有していても差しつかえな
い。

エチレングリコール成分単位以外の他のジオール成分単
位として具体的には、１．３−プロパンツオール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジオール、シクロヘキサンノメタノール、１，
４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−
ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン
、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホ
ンなどの炭素原子数が３ないし１５のジオール成分単位
を例示することができる。

また、該ポリアルキレンテレフタレートには、前記芳香
族系ジカルボン酸成分単位および曲記ジオール成分単位
の他に必要に応じて多官能性化合物の少量を含有してい
ても差しつかえない。多官能性化合物成分単位として具
体的には、トリメリット酸、トリノシン酸、３．３’　
、５．５’　−テトラカルボキシジフェニルなどの芳香
族系多塩基酸、ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族系
多塩基酸、７０ログルシン、１．２，４．５−テトラヒ
ドロキシベンゼンなどの芳香族系ポリオール、グリセリ
ン、トリノチローＩレエタン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトールなどの脂肪族系ポリオール、酒
石酸、リンゴ酸などのオキシポリカルボン酸などを例示
することができる。

該ポリアルキレンテレフタレートの構成成分の組成は、
テレフタル酸成分単位の含有率が通常５０ないし１００
モル％、好ましくは７ｏないし１００モル％の範囲にあ
り、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ノカルボン酸
成分単位の含有率が通常Ｏないし５０モル％、好ましく
は０ないし３０モル％の範囲にあり、エチレングリコー
ル成分単位の含有率が通常５０ないし１００モル％、好
ましくは７０ないし１００モル％の範囲にあり、エチレ
ングリコール成分単位以外のジオール成分単位の含有率
が通常０ないし５０モル％、好ましくはＯないし３０モ
ル％の範囲および多官能性化合物成分単位の含有率が通
常Ｏないし２モル％、好ましくはＯないし１モル％の範
囲にある。また、該ポリフルキレンテレフタレートの極
限粘度［＋７］（フェノール−テトラクロルエタン混合
溶媒（重量比１／１）中で２５℃で測定した値）は通常
０．　５ないし１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６ない
し１゜２ｄｊｔ／ｇの範囲であり、融点は通常２１０な
いし２６５℃、好ましくは２２０ないし２６０℃の範囲
であり、ガラス転移温度は通常５０ないし１２０℃、好
ましくは６０ないし１００°Ｃの範囲である。

本発明のポリエステル組成物において、該ポリヒドロキ
シポリエーテル（Ｂ）の配合割合は該ポリアルキレンテ
レフタレート（Ａ）の１００重量部に対して通常は１な
いし１００重量部、好ましくは２ないし５０重量部、と
くに好ましくは３ないし３０重量部の範囲である。

本発明のポリエステル組成物には、前記ポリアルキレン
テレフタレート（Ａ）および前記ポリヒドロキシポリエ
ーテル（Ｂ）の他に必要に応じて従来公知の核剤、無機
充填剤、滑剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、安
定剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料などの各種の添加剤の
適量が配合されていても差しつかえない。

本発明のポリエステル組成物は通常の成形方法によりフ
ィルム、シート、繊維、容器、その他種々の形状の成形
体の素材として未延伸の状態で使用することができる。

さらに、該ポリエステル組成物を延伸状態でフィルム、
シート、容器とし成形すると、〃スバリャー性がさらに
優れた成形体が得られる０次に、本発明のポリエステル
組成物の延伸成形体について説明する。

本発明のポリエステル組成物＆物の延伸成形体には、−
軸延伸成形体および二軸延伸成形体があり、その形態は
フィルム、シート、繊維のいずれかであってもよい。こ
こで、該ポリエステルの延伸成形体が一紬延伸されたも
のである場合には、その延伸倍率は通常１．１ないし１
０倍、好ましくは１゜２ないし８倍、とくに好ましくは
１．５ないし７倍の範囲である。また該延伸成形体が二
軸延伸された物である場合には、その延伸倍率は縦軸方
向に通常１．１ないし８倍、好ましくは１．２ないし７
倍、とくに好ましくは１．５ないし６倍の範囲であり、
横軸方向には通常１．１ないし８倍、好ましくは１．２
ないし７倍、とくに好ましくは１．５ないし６倍の範囲
である。該延伸物はその使用目的に応じてヒートセット
を施すことも可能である。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体を製造する方
法゛としては、従来から公知のいずれの方法も採用する
ことができる。一般には、前記ポリエステル１ｌｌｒＲ
物またはこれにさらに必要に応じて前記添加物を含む組
成物より成形したフィルムまたはシートなどの原成形体
をそのまま、あるいは−旦プラス転移点以下の温度に冷
却固化させたのちに再加熱して、次いでこの原成形物を
ガラス転移点ないし融点、好ましくはプラス転移、へな
いしガラス転移点よりも８０℃高い温度の範囲で延伸処
理が施される。延伸物にヒートセットを施すには、前記
延伸温度ないしそれより高い温度で適宜の短時間加熱処
理が行われる。

本発明のポリエステルＭ成物の延伸成形体を製造する方
法として原成形体がフィルムまたはシートである場合に
は、未延伸のフィルムまたはシート状物を一紬方向に延
伸する方法（−軸延伸）、縦軸方向に延伸した後さらに
横軸方向に延伸する方法（二軸延伸）、縦軸方向および
横軸方向に同時に延伸する方法（二軸延伸）、二軸延伸
した後にさらにいずれかの一方向に逐次延伸を繰返す方
法、二軸延伸した後にさらに両方向に延伸する方法、フ
ィルムまたはシート状物と金型との間の空間を滅圧する
ことによって延伸成形するいわゆる真空成形法などを例
示することができる。また、これらのポリエステル組成
物の延伸成形体は他の樹脂と積層した形態で製造するこ
とも可能である。そのような製造方法として、該ポリエ
ステル組成物のフィルムまたはシートなどの蒸成形体を
他の樹脂のフィルムまたはシートなどの蒸成形体と、そ
れぞれ単層あるいは複層したのち延伸する方法、あるい
は該ポリエステル組成物の延伸成形体に他の樹脂のフィ
ルムまたはシートをＪ＆着する方法などを例示すること
ができる。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体は、機械的強
度、透明性および〃スバリャー性などの性質に優れてい
るので、フィルム、シート、管状体、容器、瓶などの種
々の用途に利用することができる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体用プリフォームは
、前記ポリエステル組成＊／Ｉから形成されるものであ
り、従来から公知の方法によって作１１１ｉ、される。

たとえば、前記ポリエステル組成物からなる管状物を成
形加工することによって本発明のポリエステル中空成形
体用プリフォームが得られる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエステ
ル組成物から形成される延伸中空成形体であり、前記延
伸中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成形すること
により製造される。該延伸中空成形体は一紬延伸成形体
である場合もあるし、二軸延伸状物である場合もあるが
、一般には二軸延伸状物が機械的強度および〃スバリャ
ー性に優れているので好適である。該延伸延伸中空成形
体の延伸倍率は前記該ポリエステル組成物の延伸成形体
において記載した延伸倍率がそのまま適用される。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエステ
ル中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成形すること
に上り製造される。その方法としては、前記温度のプリ
フォームをｔＩｉ軸方向に延伸した後にさらにプロー成
形することによって横軸方向に延伸する方法（二軸延伸
ブロー成形）などを例示することができる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は、機械的強度、
透明性および〃スバリャー性に優れているので種々の用
途に利用することができる。とくに、本発明の二軸延伸
多層プロー成形容器は〃スバリャー性に優れているので
、調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、コーラ、サ
イグー、ノユースなどの清涼飲料、化粧品、洗剤などの
容器として優れているが、とりわけビールまたは炭酸飲
料の容器として使用すると容器の肉厚を薄くすることが
可能となり、また賞味期間を延長させることが可能とな
る。

［実施例１ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、実施例において使用したポリヒドロキシポリエーテル
は参考例に示す方法で製造した。

また、参考例、実施例および比較例において、部は重量
部を意味しており、さらに性能評価は以下の方法に従っ
て行った。

ポリヒドロキシポリエーテルの組成は核磁気共鳴スペク
トルを測定することによって求めた。

ポリヒドロキシポリエーテルの極限粘度［η１は０−ク
ロルフェノール中２５℃で測定した。

ポリヒドロキシポリエーテル中の非イオン性有機ハロゲ
ンの含量は青藻、及用、分析化学、第３１巻、Ｅ−３７
５頁（１９８２）に記載されている方法に準じて、まず
燃焼フラスコ法（Ｓ　ｃｈｏｎｉＨｅｒ法）によって全
ハロゲン含量を求め、ついで硝酸銀滴定法によって無機
ハロゲン（フリーイオン性ハロゲン）の含量を求めて、
両者の差によって決定した。

すなわちポリヒドロキシポリエーテルの試料約５０ミリ
グラムを精秤し、フラスコ中で燃焼法により完全に分解
し、その分解〃スを１０ｍ１の水中に導びき吸収液を調
製した。ついでその吸収液を米国グイオネツクス社製２
００Ｏｉ型イオンクロマトグラフィー（カラム；同社％
１ＡＳ−４型イオンクロマトグラフィーカラム、溶ｇｌ
Ｉａ：２．８ミリモル重炭酸ナトリウムおよび２．２５
ミリモル炭酸す）　ＩＪウム混合水溶液、検出器；電気
伝導度検出器）を用いて測定した。

また、７リーイオン性塩素の含量は、ポリヒドロキシポ
リエーテルの試料的１０ｇを精秤し、シクロヘキサノン
１００＋／！を加えて加熱攪拌下に溶解し、常温に冷却
後蒸留水２ｍｌおよび酢酸１ｍ２を加えて測定溶液を調
製した。ついでメトローム社製自動滴定装置Ｅ−５３６
型（ビューレット容量：１０ａ＋Ｊ！、電甑：複合型銀
電極）を用いて、Ｎ１５００イソプロピルアルコール性
硝酸銀溶液で滴定した。ポリヒドロキシポリエーテルの
試料を用いない空試験を行ない試料を用いた場合との差
を基に計算した６ ポリヒドロキシポリエーテルのガラス転移温度は溶融流
動状態に加熱した後室温に急冷することにより得られた
樹脂試料を示差走査型熱量計を用いて昇温速度１０℃／
ｗｉｎで測定して求めた。

ポリエステル組成物の透明性は日本主色工業（株）製Ｎ
ＤＨ−２０型ヘーズメーターを使用し、ＪＩＳ−に６７
１４に準じて測定した。

ポリヒドロキシポリエーテル組成物のシートあるいは延
伸フィルムの〃スバリャー性については、酸素ガス透過
係数はモコン（Ｍ　ＯＣＯＮ　）社製オキシトラン（Ｏ
Ｘ　Ｔ　ＲＡ　Ｎ　）装置を用いて、また炭酸ガス透過
係数はモフン（ＭＯＣＯＮ＞社製パーマトラン（ＰＥＲ
ＭＡＴＲＡＮ）Ｃ−ＩＹ装置を用いて、それぞれ２５℃
で測定した。

参考例１ ハイドロキノン２２０２１、ハイドロキノンジグリシジ
ルエーテル（エポキシ含有量：８．９８ｅｑ／ｋｇ、末
端ヒドロキシル基含有ｉ１：２０　ｅｑ／　１０　’ｇ
）４０１０部、シクロヘキサノン２８００部および水酸
化テトラエチルアンモニツムの２０％水溶液１３部を攪
拌装置、還流装置、留出管および底部に排出弁を装備し
た反応槽に仕込んだ。Ｕ流装置および留出管はいずれも
バルブを介して反応槽に装備されており、それぞれのバ
ルブを開閉することによって、還流あるいは蒸発成分を
県外に留去できるようになっている。また、留出管は真
空ポンプと減圧１３Ｉ整器からなる真空装置に接続され
ており、蒸発物を減圧下に留去可能な構造となりている
。重合は留出管へのバルブを閉め、一方還流装置へのバ
ルブを開けて還流が可能な状態にして、まず系内を十分
に窒素置換したのち、約１３０℃で約２時間ついで約１
５０℃に昇温しで約３時間窒素雰囲気下常圧で攪拌下に
保持して反応を進行させた。ついで留出管へのバルブを
開け、還流装置へのバルブを閉めたのち、反応系を１７
０℃まで約１時間をかけて昇温し、さらに約１７０℃で
約１時間攪拌下に保持した。この間シクロヘキサノンが
留出管を通して留去され、系内の粘度が上昇した。つい
で、約１時間をかけて反応系内の温度を約２４０℃まで
昇温するとともに、真空ポンプを査動させて系内の圧力
を常圧から約２ｍｍＨｇまで徐々に降下させ、さらに約
２４０℃約２ＬＬＩＩａＨｇで約１時間保持した。この
間、少量の残存しているシクロヘキサノンおよび未反応
のハイドロキノンが留去された。

以上のような重合反応後、糸を窒素で常圧まで戻すとと
もに温度を約１５０°Ｃまで降下させた後、反応槽底部
の排出弁を開き、生成した重合体をストランド状に抜き
出し、水中を通して冷却したのち、カッターを用いて切
断しベレット状にした。

さらに得られたペレットは約４０℃で減圧下に乾燥した
。

このようにして得られた重合体は極限粘度［ｖｌが０．
２８ｄｊ！／ｇであり、ガラス転移温度は５７°Ｃであ
り、またその非イオン性有機塩素の含量は０．０２２重
量％であるハイドロキ／ンポリヒドロキシボリエーテル
であった。

参考例２ 参考例１に示した反応槽を用いて、ハイドロキノンジグ
リジノルエーテルの量を３６９７部とする以外は参考例
１と同様にしてハイドロキノンとハイトロキノンジグリ
シシルエーテルとの重合反応を行なった。

重合終了後、系を窒素で常圧までもどすとともに温度を
１３０℃まで降下させたのち反応槽底部の排出弁を開き
、生成した重合体を抜き出した。

排出された重合体はストランド状ではあった。しかし水
中を通して冷却された後は割れやすい性状であったので
、カッターによるベレット化も可能ではあったが、クラ
ッシャーを用いて粗い粉状の形態として回収した。さら
に実施例１と同様にして減圧下に乾燥した。

このようにして得られた重合体は極限粘度［η］が０．
１６ｄｉ！／ｇであり、ガラス転移温度が５５℃であり
、またその非イオン性有機塩素の含量は０．０２０重量
％であるハイドロキノンポリヒドロキシポリエーテルで
あった。

参考例３ 参考例１に示した反応槽を用いて、ハイドロキ７ンノグ
リシジルエーテルの量を４９００部とする以外は参考例
１と同様にして約１３０℃で約２時間、ついで約１５０
℃で約３時間までの初期の重合反応を行った。このよう
な初期の重合反応を終えたのちｐ−クミルフェノールを
４２５部を添加して、さらに約１５０　’Ｃで約１時間
反応させた。

ついでその後は再び参考例１と同様にパルプ開閉繰作を
したのち約１７０℃まで約１時間かけて昇温したのち約
１時間保持し、さらに約２４０℃までの昇温と約２ｍｍ
１（Ｈまでの減圧を約１時間かけて実施したのち約１時
間保持する後重合反応を行った。さらに重合反応後参考
例１と同様に後処理してベレット状の重合体を得た。

このようにして得られた重合体は極限粘度［’７］が０
．２６ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度が５７℃であり
、また非イオン性有機塩素の含量が０゜０２１重世％で
あるハイドロキノンポリヒドロキシポリエーテルであっ
た。

参考例４ 参考例１に示した反応槽を用いて、ハイドロキノンのか
わり１こハイドロキノン１７６２ｆｆｌＳとｒｌｔｐ’
−ビフェノール７４５部との混合物を用いる以外は参考
例１と同様に重合および後処理を行なって、ベレット状
の重合体を得た。

このようにして得られた重合体は極限粘度［’７］が０
，２６ｄｊ？／ｇであり、ガラス転移温度が７０℃であ
り、非イオン性有機塩素の含量が０．０２０重量％であ
る、ハイドロキノンとｆｌｔｌ）’−ビフェノールとの
モル比が８９：１１のハイドロキノン−ｐｅｐ’−ビフ
ェノールコポリヒドロキシポリエーテルであった。

実施例１〜３ １５０℃で１０時間乾燥させたポリエチレンテレフタレ
ート（三井ベツ）　８４脂株式会社製、三井ＰＥＴ　　
Ｊ１３５）１００部に対して、参考例１のポリヒドロキ
シポリエーテルの表１記載の量をそれぞれ混合し、それ
らの混合物を押出し機を用いて各々成形温度約２５０〜
２９０℃で溶融押出を行ない、さらに冷却後カッターを
用いて切断してポリエチレンテレフタレートとポリヒド
ロキシポリエーテルとの組成物のベレットを作製した。

さらにそれらのベレットを用いてプレス成形を行い、約
１００μの厚みをもつプレスシートを作製した。つぎに
それらの組成物のプレスシートを二軸延伸装置を用いて
、縦軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍に同時延伸し
て、二軸延伸フィルムを作製した。

得られた二軸延伸フィルムはいずれも厚みが約１１μで
あり、厚みむらも少なく均一に延伸されたものであった
。また得られた組成物のプレスシート、二軸延伸フィル
ム及びその透明性および炭酸ガス透過係数は表１記載の
とおりであった。

比較例１ 実施例１において用いたポリエチレンテレフタレートを
プレス成形して約１００μの厚みをもつプレスシートを
作成した。そのプレスシートの會り度（ＨＡＺＥ）を測
定した結果１．５％であり、また炭酸ガス透過係数は２
５＋／ｌ！　・ａｍ／ｉ’・ｄａｙ・ａｔｕであった。

さらにそのプレスシートを実施例１と同様に二軸延伸し
て、厚みが約１１μである二軸延伸フィルムを作製した
。その二軸延伸フィルムの曇り度（ＨＡＺＥ）は０．３
％であり、また炭酸〃ス透過係数は１５　ｖｊ！　・ａ
ｍ／　ｍ２・ｄａｙ−ａｔｎ＋であった。

実施例４〜６ 実施例１〜３におけるポリエチレンテレフタレートとポ
リヒドロキシポリエーテルとの混合物を、射出成形機を
用いて成形温度的２７０℃でそれぞれ射出成形して厚さ
がいずれも約３．２Ｍｌｌ１であるプリフォーム（コー
ルドパリソン）を作製した。ついで、これらのプレフォ
ームをそれぞれ二軸延伸吹込成形機を用いて縦約２．５
倍および横約４倍に二軸延伸吹込成形して内容積が約１
１の延伸ボトルを作製した。これらの延伸ボトルの側面
の透明性及び炭酸ガス透過度および酸素〃ス透過度およ
び酸素〃ス透過度を測定した結果はそれぞれ表２記載の
とおりであった。

比較例２ 実施例１において用いたポリエチレンテレフタレートを
射出成形して実施例４におけるプリフォームと同じＦ！
−さ（約３．２１１ＩＩ１１）をもつポリエチレンテレ
フタレートだけからなるプリフォームを作製した。つい
でこのプリフォームを実施例４と同様に二軸延伸ブロー
して、内容積的１２の延伸ボトルを作製した。

この延伸ボトルの物性を測定した結果、ボトル側面の曇
り度（ＨＡＺＥ）は０．４％、炭酸ガス透過度は４　、
　ＯｍＡ　／　ｄａｙ−ｂｏｔｔｌｅ−ａｔｕまたは酸
素ガス透過度は１　、　１　ｍｌ　ｄａｙ−ｂｏｔｔｌ
ｅ−ａｒｍであった。

実施例７〜９ 参考例２〜４のポリヒドロキシポリエーテルの各々１０
部を実施例１で用いたポリエチレンテレ７タレー）１０
０部とそれぞれ混合し、さらに各々の混合物を実施例１
と同様に押出機を用いて混練して組成物のベレットを作
製した。さらにそれぞれのペレットを用いて実施例１と
同様に約１０Ｏμの厚みをもつプレスシートを作製した
。そｒらのプレスシートの透明性および炭ｌｌ１１２〃
ス透過度を測定した結果はそれぞれ表３記載のとおりで
あな。

さらに、それらのプレスシートを用いて実施例１と同様
にして厚みが約１１μの二軸延伸フィルムをそれぞれ作
製した。それらの二軸延伸フィルムの透明性および炭酸
〃ス透過度はそれぞれ表３記載のとおりであった。

実施例１０〜１２ 実施例７〜９におけるそれぞれのポリエチレンテレフタ
レートとポリヒドロキシポリエーテルとのｍ酸物のベレ
ツシを用いて、それぞれ実施例４と同様に射出成形して
いずれも厚みが約３．２＋ｕａであるプリフォームを作
製した。ついでこれらのプリフォームを各々実施例４と
同様に二軸延伸吹込み成形して内５ｉ７積が約１１であ
る延伸ボトルを作製した。これらの延伸ボトルの側面の
透明性、炭酸〃ス透過度および酸素ガス透過度を測定し
た結果はそれぞれ表４記載のとおりであった。

［発明の効果１ 本発明のポリエステル組成物は溶融成形性、延伸成形性
、透明性および〃スバリャー性に優れ、延伸成形体、延
伸中空成形体プリフォーム、延伸中空成形体素材として
優れている。

外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリア
   ルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシポ
   リエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物であって
   、該ポリヒドロキシポリエーテル（Ｂ）が、一般式［
   I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・［ I ］ ［式中、Ｒ＾１はｐ−フエニレン基を主成分とする二価
   の芳香族炭化水素基を示し、そしてｎは正の数である。 ］ によって表わされる実質上線状のポリヒドロキシポリエ
   ーテルであって、ｏ−クロルフェノール中２５℃で測定
   したその極限粘度［η］が０．１０ｄｌ／ｇないし０．
   ３ｄｌ／ｇ未満の範囲にあり、そして非イオン性有機ハ
   ロゲンの含量が０．２重量％以下の範囲にあるポリヒド
   ロキシポリエーテルであることを特徴とするポリエステ
   ル組成物。 ２、エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリア
   ルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシポ
   リエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物の延伸成
   形体であって、該ポリヒドロキシポリエーテル（Ｂ）が
   、一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・［ I ］ ［式中、Ｒ＾１はｐ−フエニレン基を主成分とする二価
   の芳香族炭化水素基を示し、そしてｎは正の数である。 ］ によって表わされる実質上線状のポリヒドロキシポリエ
   ーテルであって、ｏ−クロルフェノール中２５℃で測定
   したその極限粘度［η］が０．１０ｄｌ／ｇないし０．
   ３ｄｌ／ｇ未満の範囲にあり、そして非イオン性有機ハ
   ロゲンの含量が０．２重量％以下の範囲にあるポリヒド
   ロキシポリエーテルであることを特徴とするポリエステ
   ル組成物の延伸成形体。 ３、エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリア
   ルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシポ
   リエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物から形成
   されたポリエステル延伸中空成形体用プリフオームであ
   って、該ポリヒドロキシポリエーテル（Ｂ）が一般式［
   I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・［ I ］ ［式中、Ｒ＾１はｐ−フエニレン基を主成分とする二価
   の芳香族炭化水素基を示し、そしてｎは正の数である。 ］ によって表わされる実質上線状のポリヒドロキシポリエ
   ーテルであって、ｏ−クロルフェノール中２５℃で測定
   したその極限粘度［η］が０．１０ｄｌ／ｇないし０．
   ３ｄｌ／ｇ未満の範囲にあり、そして非イオン性有機ハ
   ロゲンの含量が０．２重量％以下の範囲にあるポリヒド
   ロキシポリエーテルであることを特徴とするポリエステ
   ル延伸中空成形体用プリフオーム。 ４、エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリア
   ルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシポ
   リエーテル（Ｂ）からなるポリエステル組成物から形成
   されたポリエステル延伸中空成形体であって、該ポリヒ
   ドロキシポリエーテル（Ｂ）が一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・［ I ］ ［式中、Ｒ＾１はｐ−フエニレン基を主成分とする二価
   の芳香族炭化水素基を示し、そしてｎは正の数である。 ］ によって表わされる実質上線状のポリヒドロキシポリエ
   ーテルであって、ｏ−クロルフェノール中２５℃で測定
   したその極限粘度［η］が０．１０ｄｌ／ｇないし０．
   ３ｄｌ／ｇ未満の範囲にあり、そして非イオン性有機ハ
   ロゲンの含量が０．２重量％以下の範囲にあるポリヒド
   ロキシポリエーテルであることを特徴とするポリエステ
   ル延伸中空成形体。