JPS6215255A - ポリエステル組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熔融成形性に優れ、機械的強度およびガスバ
リヤ−性に優れ、容器用の素材として通した性能を有す
るポリエステル組成物およびその用途に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

従来、調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、炭酸飲
料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容器用の素材と
してはガラスが広く使用されていた。しかし、ガラス容
器はガスバリヤ−性には優れているが、製造コストが高
いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用する方
法が採用されている。しかしながら、ガラス容器は重い
ので運送経費がかさむことの他に、破損し易く、取り扱
に不便であるなどの欠点があった。

ガラス容器の前述の欠点を解消するものとしてガラス容
器から種々のプラスチック容器への転換が拡大しつつあ
る。その素材としては、貯蔵品目の種類およびその使用
目的に応じて種々のプラスチックが採用されている。こ
れらのプラスチック素材のうちで、ポリエチレンテレフ
タレートはガスバリヤ−性および透明性に優れているの
で調味料、清涼飲料、洗剤、化粧品などの容器の素材と
して採用されている。しかし、これらのうちでも最も厳
しいガスバリヤ−性の要求されるビールおよび炭酸飲料
の容器の場合には、ポリエチレンテレフタレートでもま
だ充分であるとは言い難く、これらの容器に使用するた
めには肉厚を増すことによってガスバリヤ−性を向上さ
せなければならなかった。現在、ポリエステル容器への
需要は増々増大しつつあるが、これらの用途を拡大する
ためにはガスバリヤ−性に優れかつ溶融成形性に優れた
ポリエステルが強く要望されている。

特開昭５９−６４６２４号公報には、酸素および炭酸ガ
スに対して良好なガスバリヤ−特性を有する包装材料と
してポリ（エチレンイソフタレート）の如きポリアルキ
レンイソフタレートおよびそのコポリマー並びにそれか
ら形成された成形品が開示されている。

上記出願と同一出願人の出願に係る特開昭５９−６７０
４９号公報には、上記の如きポリアルキレンイソフタレ
ート又はそのコポリマーからなる層とポリ（エチレンテ
レフタレート）の如きポリアルキレンテレフタレート又
はそのコポリマーからなる層とからの多層包装材料及び
それからなる成形品例えばボトルが開示されている。

また、特開昭５９−３９５４７号には、最内層がエチレ
ンテレフタレートを主たる繰返しを単位とするポリエス
テルからなりそして外層がエチレンイソフタレートを主
たる繰返し単位とするポリエステルからなり、且つ容器
の肉薄部分が少なくとも一方向に配向されている耐ガス
透過性に優れた多層容器が開示されている。

ポリエステルと異なる素材として、特開昭４８−３６２
９６号公報には、ｍ−キシリレンジアミン又はｍ−キシ
リレンジアミンとｐ−キシリレンジアミンとの混合物を
ジアミン成分とし、そして特定の芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジカルボン酸との混合物のジカルボン酸成分とす
る透明性の良好なポリアミドが開示されている。同公報
には、同ポリアミドが良好な衝撃強度を示しそして優れ
た加工性を有していることが記載されているが、そのガ
スバリヤ−性についての記載はない。

特開昭５６−６４８６６号公報Ｇこは、最外層および最
内層がエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とす
るポリエステルからなりそして中間層がｍ−キシリレン
ジアミン又はｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレン
ジアミンの混合物をジアミン成分とするポリアミドから
なり、且つ肉薄部分が少なくとも一方向に配向されてい
る多層容器が開示されている。同公報には、上記容器は
ポリエステルの優れた力学的性質、透明性、耐薬品性等
を損なうことなく、酸素に対する遮断性に優れているこ
とが記載されている。

また、特開昭５８−１８３２４３号公報には、２つの内
外両表面層がポリエチレンテレフタレートからなりそし
て中間層がポリエチレンテレフタレートとキシリレン基
含有ポリアミドとの混合材料からなる、２軸延伸ブロー
成形ビン体が開示されている。

さらに、特開昭５６−１００８２８号公報には、ハイド
ロキノンとエピハロヒドリンとから製造される線状ヒド
ロキノンフェノキシ重合体が酸素および二酸化炭素に対
する低い通気性によって特徴づけられていることが開示
されている。

また、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイ
エンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　）　＋第７巻、　２１３５
〜２１４４　＜　１９６３　）、には、下記式（ハ）、 Ｈ ここで、Ｅは、 ＣＨ３ ＣＨ３１−０３Ｈ７ で表わされるホモポリヒドロキシエーテルのガスバリヤ
−性が開示されている。酸素透過性の最も０．５　ｃｃ
−ＩＩＩｉｌ／　１００　ｉｎ　／２４　ｈｒ／ａｔｍ
である。水蒸気移動度の最も低いものはＥが 　Ｈ３ ’Ｐ、９０Ｓ　　Ｒ，Ｈｌの条件下で５ｇ−ｎｉｌ／１
００１ｎ２／２４ｈｒである。

また、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｎｄ　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、第７巻、　２１４５〜２１
５２（１９６５）、に（但しＲ１とＲ２は同一ではない
） で表わされるコボヒドロキシボリエーテルのガスバリヤ
−性が開示されている。酸素透過率の最も　Ｈｓ の値は５　ｇ−ｍＪｌ’／　１００　ｉｎ　／２４　ｈ
ｒ／ａｔｍ　テアル。水蒸気移動度の最も低いものはＲ
４が Ｉｊｒ　　　　Ｌ；ｆ１３　　１ｊｒ ＣＨ３ ９０％　Ｒ，Ｈ，の条件下でｄ　ｇ−ｍＩ！／１００１
ｎ　／２４である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、新規なポリヒドロキシポリエステルを
含有するポリエステル組成物を提供することにある。

計　本発明の他の目的は、ガスバリヤ−性、特に酸素及
び炭酸ガスに対するバリヤー性に優れたポリヒドロキシ
ポリエステルとエチレンテレフタレートを主たる構成成
分とするポリアルキレンテレフタレートからなるポリエ
ステル組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、ガスバリヤ−性に優れてい
るのみならず溶融成形性、延伸性に優れたポリエステル
組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、上記本発明のポリエステル
組成物の延伸成形体、延伸中空成形体用プリフォーム及
び延伸中空成形体を提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。

〔問題点を解決するための手段および利点〕本発明によ
れば、本発明の上記目的および利点は、第１に、 エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリアルキ
レンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシポリエ
ステル（Ｂ）からなるポリエステル組成物であって、該
ポリヒドロキシポリエステル（Ｂ）が、一般式〔！〕 〔式中、Ｒ′はｐ−フェニレン基を示し、Ｒ’はｐ−フ
ェニレン基以外の炭素原子数が２ないし１８の二価の炭
化水素基を示し、Ｒ３は炭素原子数が６ないし２０の二
価の芳香族炭化水素基を示し、ｉは正の数であり、ｍお
よびｎはＯまたは正の数であり、Ｅ／（Ｊ＋ｍ＋ｎ　）
は０．３ないし１．０であり、ｍ／（＃＋ｍ＋ｎ）は０
ないし０．７であり、ｎ／（ｆｆ＋ｍ＋ｎ）はＯないし
０．５である。〕によって表わされ、極限粘度〔η〕が
０，３ないし２ｄｌ／ｇの範囲にあり、そしてガラス転
移温度が３０ないし１６０℃の範囲にある実質上線状の
ポリヒドロキシポリエステルであるこをを特徴とするポ
リエステル組成物によって達成される。

本発明において用いられる上記ポリヒドロキシポリエス
テル（Ｂ）は新規であり、例えば下記の方法によって製
造することができる。

すなわち、 （ａ＞　　一般式（Ｉｌｌ ・・・（１〕 〔式中、Ｒは炭素原子数が２ないし１日の二価の炭化水
素基を示す〕で表わされる少なくとも１種のジカルボン
酸のジグリシジルエステルと、（ｂ）　　一般式〔］ （ｃ）　　一般式口 ＨＯ−Ｒ３−ＯＨ・・・印 〔式中、Ｒ３は炭素原子数が６ないし２ｏの二価の芳香
族炭化水素基を示す。〕で表わされる少なくとも一種の
芳香族炭化水素基を示す。〕で表ゎされる少なくとも一
種の芳香族ジオールとを、一般式（１） ％式％） 〔式中、Ｒはｐ−）二二Ｖン基を示し、Ｒはｐ−フ二二
しン基以外の炭素原子数が２ないし１８の二価の炭化水
素基を示し、Ｒは炭素原子数が６ないし２０の二価の芳
香族炭化水素基を示し、ｌは正の数であり、ｍおよびｎ
は０または正の数である〕で表わされるポリヒドロキシ
ポリエステｌしのｌ、ｍおよびｎが ０．３≦ｌｌ／　（６＋ｍ＋ｎ　）≦１．００≦ｍ／（
ｌ＋ｍ＋ｎ）≦０．７ ０≦ｎ／（Ａ’＋ｍ＋ｎ　）≦０．５ を充足するように有機溶媒中で反応させることによって
製造できる。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエステルは、上
記一般式〔ｌ〕においてｍ　＝　０でかつｎ＝０である
場合には、一般式ＣＤ 〔式中、Ｒおよびｌは前記と同一である〕で表わされ、
ｎ　＝　０である場合には一般式〔釦・・・〔す 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、ｌぢよびｍはいずれも前記と同一
である〕で表わされ、０＝０である場合には一般式■ 〔式中、Ｒ１、Ｒ３、ｌおよびｎはいずれも前記と同一
である〕で表わされ、さらに１．　ｆｆｌおよびｎのい
ずれもがＯでない場合には前記一般式〔■〕（ただし１
ｍ＼０、ｎ＼０）で表わされる。該ポリヒドロキシポリ
エステルが前記一般式（Ｖ）で表ワサれる場合には、そ
の構造はホモポリエステルであるが、前記一般式〔電、
一般式（至）または一般式（１”）で表わされる場合に
は、該ポリヒドロキシポリエステルの構造はいずれも、 および／または＋０ＣＨ２ＣＨＣ［（２０−Ｒ＋　で表
わされ「 る各構成成分がランダム配列したものである。

本発明に用いられる一般式（１）で表わされるポリヒド
ロキシポリエステμにおいてｌは正の数であり、ｍおよ
びｎはいずれも０または正の数である。該一般式〔■〕
を構成する各構成成分の割合は、Ｉｌｌ　（Ａ’＋ｍ＋
ｎ　）は０．５ないし１．０、好ましくは０．４ないし
１．０．とくに好ましくは０．５ないし１．０の範囲で
あり、ｍ／（／＋ｍ＋ｎ　）は０ないし０．７、好まし
くは０ないし０，６、とくに好ましくは０ないし０．５
の範囲であり、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ　）は０ないし０．５
の範囲である。該ポリヒドロキシポリエステルにおいて
（１／　（ｊｌ’＋ｍ＋ｎ　）の値が０．５よりも小さ
くなり、またｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ　）の値が０．７よりも
大きくなると、該ポリヒドロキシポリエステルのガスバ
リヤ−性が低下するか、ガラス転移温度が低下するか、
あるいはボリアＭキレンテレフタレートとの組成物のガ
スバリヤ−性や機械的強度などが低下するなどの好まし
くない現象が認められるようになる。

本発明に用いられるポリヒドロキシボリエステルは実質
上線状である。ここで、実質上線状構造とは、直鎖状ま
たは分枝鎖を有する鎖状構造から実質的に成ることを意
味し一実質的にゲｌし状架橋構造Ｃ網状構造）ではない
ことを意味する。このことは、本発明のポリヒドロキシ
ポリエステルが極限粘度を測定する際の溶媒に実質的に
完全に溶解することによって確認される。

本発明に用いられる一般式（１）で表わされるポリヒド
ロキシポリエステルを構成するＲはｐ−フェニレン基テ
ある。−１−Ｉ　Ｒはｐ−フェニレン基以外の炭素原子
数が２ないし１日の二価の炭化水素基を示しており、該
二価の炭化水素基は分子内にハロゲン原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を含有していてもよい。該二価の炭化水素
基Ｒとして具＋　ＣＨ２＋２、＋　ＣＨ２＋ｓ、＋ｃＨ
２＋４、＋　ＣＨ２＋ｓ、などの脂肪族炭化水素基。

などの脂環族炭化水素基などを例示することができる。

これらの二価の炭化水素基は２種以上の混合成分であっ
ても差しつかえない。

また、本発明に用いられる一般式〔■〕で表わされるポ
リヒドロキシポリエステルを構成することができるＲ３
は炭素原子数が６ないし２０の芳香族炭化水素基を示し
ており、該二価の芳香族炭化水素基は分子内にハロゲン
原子、酸素原子または硫黄原子を含有していてもよい。

該二価の芳香族炭化水素基Ｒ３として異体的には、 などをあげることができる。これらの二価の芳香族炭化
水素基は２種以上の混合成分であっても差しつかえない
。これらの芳香族炭化水素基の中では、ｐ−フェニレン
基、ｍ−フェニレン基、２．６−ナフチレン基、ｐ、ｐ
’−ビフェニレン基、４．４−オキシジフェニレン基、
４．４’−牛オジフエニＶン基４．４′−スルホジフェ
ニレン基、４．４−メタンジフェニレン！、２．２−プ
ロパン−ビス−４−フェニレン基などが好ましい。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエステルは、そ
れを製造する際に使用する原料化合物の割合によって、
その末端がエポキシ基 フェノール性水酸基であることができる。これらの末端
カルボキシル基、水酸基あるいはエポキシ基はそれ自体
公知のエステル化法によりカルボン酸エステル、例えば
酢酸エステル（−０（１００Ｈ３）、メチルエステル（
−ｃ　００　ｃ　ａ　ｓ　）　、エチルエステル（−０
０００Ｈ２０Ｈ３）などに変換することができる。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエステルには上
記の如き種々の末端を持つものが包含される。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエステルは、上
記のとおり、０．５〜２ｄ（１／ｌ＜の極限粘度を有し
、さらに５０〜１６０℃のガラス転移温度を有している
。極限粘度が２　ｄ／ｌ／ｇより大きくなるとポリヒド
ロキシポリエステルの組成物の溶融成形性が低下するよ
うになりさらにはその延伸性も低下するようになる。ま
た極限粘度が０．５ｄｌｌ／ｉより小さいときには、ポ
リヒドロキシポリエステルの組成物およびその延坤物の
機械的強度が低下するようになる。本発明に用いられる
ポリヒドロキシポリエステルは好ましくはＱ、４〜１，
５ｄ７？／ｇ、さらに好ましくは０．４〜１，２ｄ／／
ｇの極限粘度を示す。

一方、ガラス転移温度が５０℃より低くなると、乾燥を
経済的に行うことが難かしくなる。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエステＶは、好
ましくは４０〜１４０℃、さらに好ましくは４０〜１２
０℃のガラス転移温度を有する。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエステルは重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子Ｊｉｔ（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ　）で定義される分子量分布を示す値が通
常例えば１．５〜１０の範囲に存在する。

本発明に用いられるポリヒドロキシポリエステルは、前
記一般式（１’）で表わされる少なくとも１種のジカル
ボン酸のジグリシジルエステルと、前記一般式〔１で表
わされる少なくとも１種のジカルボン酸および／または
前記一般式ａ〕で表わされる少なくとも１種の芳香族ジ
オールとを、有機溶媒中で反応させることによって形成
される。前記一般式〔１〕で表わされるジカルボン酸の
ジグリシジルエステルは、それを構成する炭化水素基Ｒ
４が炭素原子数が２ないし１日の二価の炭化水素基であ
るジカルボン酸のジグリシジルエステＭであるが、好ま
しくはＲ４の炭素原子数が６ないし１日の二価の芳香族
炭化水素基であるジカルボン酸のジグリシジルエステル
であり、とくに好ましくはＲがｐ−フェニレン基を主成
分とする炭素原子数が６ないし１８の二価の芳香族炭化
水素基であるジカルボン酸のジグリシジルエステルであ
る。

該構成炭化水素基Ｒは分子中にハロゲン原子。

酸素原子または硫黄原子を含有していてもよい。

該ジカルボン酸のジグリシジルエステルとして具体的に
は、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルイソフ
タレート、ジグリシジルフタレート、ジグリシジ７ｔｚ
　−２−メチルテレフタＶ−）、ジグリシジル−２−ク
ロロテレフタレート、ジグリシジル−５−メチルイソフ
タレート、ジグリシジル−２，６−ナフタリンジカルボ
キシレート、ジグリシジＭ−１，５−ナフタリンジカル
ボキシレート、ジグリシジＶ−１．４−ナフタリンシカ
ｌレボキシレート、ジグリシジル−４，４−ジフェニル
シカシボキシレート、ジグリシジｌレー４．４−ジフエ
ニＶエーテルジカルボキシレート、ジグリシジ７１／　
−４、４−ジフエニＩレス！レホンジ力ルポキシレート
、ジグリシジル−４，４−ジフェニルメタンジカルボキ
シレート、ジグリシジル−４，４１−ジフェニルプロパ
ンジカルボキシレートなどを例示することができる。前
記一般式（１）のジカルボン酸のジグリシジＭエステＭ
は、その製造の過程において、混入する場合がある少量
のハロゲン原子を含有していてもよいし、またエポキシ
基に対してさらに付加反応が起こることによって生成す
る次式一般式（ＶｌｌＩ）、−Ｇｏ−ＯＨ０Ｈ−ＯＨ・
−・〔■〕 １１　　　　＼。１ （式中、Ｒ４の定義は前記と同じであり、ｐは１〜１０
の正の数である） で表わされる低重合体を少量含有していてもよいし、さ
らには、末端の１つがグリセリン単位として存在する次
式一般式■ ・・・■ （式中、Ｒの定義は前記と同じである）で表わされるモ
ノエポキシドなどをポリヒドロキシポリエステ＆（１１
の分子量が低下しない範囲の少量を含有していてもかま
わない。

前記一般式１〕で表わされる少なくとも１種のジカルボ
ン酸は、それを構成する炭化水素基Ｒ５が炭素原子数が
２ないし１８の二価の炭化水素基であるジカルボン酸で
あり、該炭化水素基はハロゲン原子、酸素原子または硫
黄原子を含有していてもよい。該ジカルボン酸を構成す
る炭化水素基Ｒ５としては前記一般式〔１〕における炭
化水素基Ｒ１およびＲ２として例示した炭化水素基を全
く同様に例示することができる。該ジカルボン酸として
具体的には、テレフタル酸、クロロチレフタル酸。

メチルテレフタル酸、フタル酸°、イソフタル酸、５−
メチルイソフタル酸、５−クロロイソフタｖ酸。

２．６−ナフタリンジカルボンｓ、ｉ、！５−ナフタリ
ンジカルボン酸、１．４−ナフタリンジカルボン酸、２
゜７−ナフタリンジカルボン酸、　４．４−シツエニル
ジカルホン酸、４．１１−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸−４，４’−ベンゾフェノンジカルボン票、４．４
’−シフエニ！レスルホンジ力ルボン酸、Ｃ４−ジフェ
ニルメタンシカフレボン酸、４．４−ジフェニルプロパ
ンジカルボン＃　４，４’−トリフェニルメタンジカル
ボン酸、４．４−テトラフエニｌレメタンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ビＩレビン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シ
クロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン
−１，３−ジカルボン酸ナトの脂環族ジカルボン酸など
を例示することができる。

前記一般式ａ〕で表わされる少なくとも１種の芳香族ジ
オ−Ｍは、それを構成する芳香族炭化水素基Ｒ３が炭素
原子数が６ないし２０の芳香族炭化水素基であるジオー
ルであり、該芳香族炭化水素基はハロゲン原子、隣素原
子または硫黄原子を含有していてもよい。該芳香族ジオ
ールとして具体的には、ハイドロキノン、レゾルシン、
カテコール、メチＶハイドロキノン、２．５−ジクロル
ハイドロキノン、２．６−ジメチンハイドロキノン、２
．５．５．６−チトラメ千２レハイドロキノン、フエ二
Ｍハイドロキノン、クロフレハイドロキノン、２．６−
ジクロルハイドロキノン、２−メ千Ｉレレゾルシン、２
，４゜６−ドリメチルレゾＭシン、２，６−ナフタレン
ジオール、２．７−ナフタレンジオ−Ｉし、１．５−ナ
フタレンジオール、１，４−ナフタレンジオ−”　、ｐ
＊　Ｔ’−ビフエノーＩし、４．４−オキシジフェノ−
Ｉし、４゜４−ケトジフェノール、４，４−チオジフェ
ノール、４．４′−スルホジフェノール、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニｌし）メタン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、１−フェニ／ｌ／−１，１
−ビス（４−ヒドロキシフエニｌし）エタン、４．４−
ジフェノ−７レジフエニＶメタン、４，４’−ジヒドロ
キシ−３゜５’、５．５’−テトラｉ千ｖビア　！　二
／Ｌ／、ビス（４−ヒドロキシ−ろ、５−ジメ千ルフエ
ニｌし）エーテｌし、ビス（４−ヒドロキシ−５，５−
ジメチルフェニルし）メタン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−５，５−ジメチルフェニル）プロパン、９，９
−ジメ千ルー５．６−シヒドロキシキサンテンなどを例
示できる、該芳香族ジオールのうちでは、ハイドロキノ
ン、Ｖゾルシン、２．６−ナフタレ／ジオール、　、ｐ
／−ビフエノーＮ、４．Ａ−オキシジフェノ−Ｖ、４．
４−ケトジフェノ−１し、４．４’−スルホジフェノ−
２し、ビス（４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−６，５−
ジメ千ルフエニＶ）プロパンが好ましい。

上記の方法においては、前記ジカルボン酸のジグリシジ
ルエステルと前記シカＩレポン酸および／または前記芳
香族ジオールとを、生成するポリヒドロキシポリエーテ
ルを一般式（Ｉ）において。

１２／　（Ａ’＋ｍ＋ｎ　）の比が０．５ないし１．０
、好ましくは０．４ないし１．０、とくに好士しくけ０
．５ないし１．０の範囲、ｍ／（／＋ｍ＋ｎ　）の比が
Ｏないし０．７、好ましくは０ないし０．６、とくに好
ましくは０ないし０．５の範囲およびｎ／　（／　＋　
ｍ　＋　ｎ　）の比が０ないし０．５の範囲になるよう
に各々の原料の仕込割合を調節して供給される。反応系
には該ジカルボン酸のジグリシジルエステルの１モルに
対して該ジカルボン酸および該芳香族ジオールの合計モ
ル数が通常は０．９５ないし１．０５、好ましくは０．
９７ないし１．０３、とくに好ましくは０．９８なり、
ｚし１．０２の範囲となるように、該ジカルボン酸のジ
グリシジルエステル、該ジカルボン酸および／または該
芳香族ジオ−１しが供給される。

該ポリヒドロキシポリエステルを製造する方法において
、ジカルボン酸のジグリシジルエステｌしとシカフレボ
ン酸および／または芳香族ジオールとの反応は有機溶媒
の存在下に実施される。有機溶媒としては、原料である
芳香族ジカルボン酸のジグリシジルエステｌし、シカフ
レボン酸およびまたは芳香族ジオールおよび生成重合体
であるポリヒドロキシエステルに対して溶解性があるも
のが好ましく１例えばメチＶイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−ブタノン、アセトフェノン、γ−ブチ
ロラクトン、スルホラン、ジメチルス！レホキシド、Ｎ
−メチｊＶ−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド等が用いられる。有機溶媒の使用量は生成する重
合体１重量部当り例えば１〜１０重量部の割合で使用さ
れる。

反応は通常約８０〜２００℃、好ましくは約１００〜１
８０℃の温度で実施される。

反応は上記温度範囲で無触媒で進行するが、トリエチル
アミ７、）ジ−ｎ−プロピルアミン、トリーｎ−ブチル
アミン、トリイソブチルアミン、トリーｎ−ヘキシルア
ミン、トリシクロヘキシＭアミン、ジメチルベンジルア
ミンなどの第三級アミン、子トラメチＭアンモニウムハ
イドロオキシドーテトラエチＩレアンモニウムハイドロ
オキシド、テトラ−ｎ−ブチフレアンモニウムハイドロ
オキシド、トリメ千Ｖベンジルアンモニウムハイドロオ
キシドなどのテトラアルキンアンモニウムハイドロオキ
シド、ナトリウムエチラート、ナトリウムエチラート、
ナトリウムイソプロピオナート、ナトリウム−ｎ−ブチ
ラード、カリウムエチラート、カリウムエチラートなど
のアＭカリ金属の７　／Ｌ／コラート、あるいは水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化りチウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムなどの塩基性化合物を適宜少量
共存させて実施すると１反応が促進されるので好ましい
。

反応後、生成重合体はそれ自体公知の方法により１反応
系から分離・取得される。

このようにして、上記方法によれば、一般式〔式中、Ｒ
１はｐ−フェニレン基を示し、Ｒ２はｐ−フェニレン基
以外の炭素原子数が２ないし１Ｂの二価の炭化水素基を
示し、　　Ｒ３は炭素原子数が６ないし２０の二価の芳
香族炭化水素基を示し、ａは正の数であり、ｍおよびｎ
は０または正の数であり、／／／　（／＋ｍ＋ｎ　）は
０．５ｆ、Ｃいし１．０であり、ｍ／（Ａ’＋ｍ＋ｎ　
）はＯないし０．７であり、ｎ／（６＋ｍ＋ｎ）は０な
いし０．５である。〕で表わされる実質上線状のポリヒ
ドロキシポリエステルが得られる。上記方法において、
原料としてテレフタル酸のジグリコールエステルとテレ
フタル酸の反応を行えば前記一般式〔Ｖ〕で表わされる
ポリヒドロキシポリエステルが得られる。また、原料と
してジカルボン酸のジグリシジルエステルとジカルボン
酸とを、全ジカルボン酸成分単位中のテレフタル酸成分
単位が５０モル％以上となる割合で反応させると一般式
〔■で表わされるポリヒドロキシポリエステルが得られ
る。原料としてテレフタル酸／酸のジグリシジルエステ
Ｍおよび芳香族ジオールを反応させるか、テレフタル酸
のジグリシジルエステル、テレフタル酸および芳香族ジ
゛オールを反応させると一般式（至）で表わされるポリ
ヒドロキシポリエステルが得られる。さらに、原料とし
てジカルボン酸のジグリシジルエステル、ジカルボン酸
およびジオールを全ジカルボン酸成分単位中のテレフタ
ル酸成分単位が８０モｌし％以上ｍ＼０、ｎ＼０）で唐
ワサれるポリヒドロキシポリエステルが得られる。

上記方法で得られたポリヒドロキシポリエステルは必要
に応じて前述の分子末端処理が施される。

本発明のポリエステル組成物を構成するもう一方のポリ
アルキレンテレフタレート（Ａ）は、エチレンテレフタ
レートを主構成単位とするポリニス−チルである。該ポ
リアルキレンテレフタレートのうちのエチレンテレフタ
レート構成単位の含有率は通常は５０モル％以上、好ま
しくは７０モル％以上の範囲である。該ポリアルキレン
テレフタレートを構成するジカルボン酸成分単位として
は、テレフタル酸成分単位以外に他の芳香族系ジカルボ
ン酸成分単位の少量を含有していても差しつかえない。

テレフタル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカルボン酸
成分単位として具体的にはイソフタル酸、フタル酸、ナ
フタリンジカルボン酸などを例示することができる。該
ポリアルキレンテレフタレートを構成するジオール成分
単位としては、エチレングリコール成分単位以外に他の
ジオール成分単位の少量を含有していても差しつかえな
い。

エチレングリコール成分単位以外の他のジオール成分単
位として具体的には、１．３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、１．
４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２．２−
ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン
、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホ
ンなどの炭素原子数が３ないし１５のジオール成分単位
を例示することができる。

また、該ポリアルキレンテレフタレートには、前記芳香
族系ジカルボン酸成分単位および前記ジオール成分単位
の他に必要に応じて多官能性化合物の少量を含有してい
ても差しつかえない。多官能性化合物成分単位として具
体的には、トリメリット酸、トリメシン酸、３．３’　
、５．５’−テトラカルボキシジフェニルなどの芳香族
系多塩基酸、ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族系多
塩基酸、フロログルシン、１．２．４．５−テトラヒド
ロキシベンゼンなどの芳香族系ポリオール、グリセリン
、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトールなどの脂肪族系ポリオール、酒石酸
、リンゴ酸などのオキシポリカルボン酸などを例示する
ことができる。

該ポリアルキレンテレフタレートの構成成分の組成は、
テレフタル酸成分単位の含有率が通常５０ないし１００
モル％、好ましくは７０ないし１００モル％の範囲にあ
り、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸
成分単位の含有率が通常０ないし５０モル％、好ましく
は０ないし３０モル％の範囲にあり、エチレングリコー
ル成分単位の含有率が通常５０ないし１００モル％、好
ましくは７０ないし１００モル％の範囲にあり、エチレ
ングリコール成分単位以外のジオール成分単位の含有率
が通常Ｏないし５０モル％、好ましくはＯないし３０モ
ル％の範囲および多官能性化合物成分単位の含有率が通
常Ｏないし２モル％、好ましくはＯないし１モル％の範
囲にある。また、該ポリアルキレンテレフタレートの極
限粘度〔η〕　〔フェノール−テトラクロルエタン混合
溶媒（重量比１／１）中で２５℃で測定した値〕は通常
０．５ないし１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６ないし
１．２ｄｌ／ｇの範囲であり、融点は通常２１０ないし
２６５℃、好ましくは２２０ないし２６０℃の範囲であ
り、ガラス転移温度は通常５０ないし１２０℃、好まし
くは６０ないし１００℃の範囲にある。

本発明のポリエステル組成物において、該ポリヒドロキ
シポリエステル（Ｂ）の配合割合は該ポリアルキレンテ
レフタレート（Ａ）の１００　Ｍ　Ｒ部に対して通常は
２ないし５００重量部、好ましくは３ないし３００重量
部、とくに好ましくは５ないしｉｏｏ重量部の範囲セあ
る。

本発明のポリエステル組成物には、前記ポリアルキレン
テレフタレート（Ａ）および前記ポリヒドロキシポリエ
ステル（Ｂ）の他に必要に応じて従来公知の核剤、無機
充填剤、滑剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、安
定剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料などの各種の添加剤の
適宜量が配合されていても差しつかえない。

本発明のポリエステル組成物は通常の成形方法によりフ
ィルム、シート、繊維、容器、その他種々の形状の成形
体の素材として未延伸の状態で使用することができる。

さらに、該ポリエステル組成物を延伸状態でフィルム、
シート、容器として成形すると、ガスバリヤ−性がさら
に優れた成形体が得られる。

次に、本発明のポリエステル組成物の延伸成形体につい
て説明する。本発明のポリエステル組成物の延伸成形体
には、−軸延伸成形体および二軸延伸成形体があり、そ
の形態はフィルム、シート、繊維のいずれかであっても
よい。ここで、該ポリエステルの延伸成形体が一軸延伸
されたものである場合には、その延伸倍率は通常１．１
ないし１０倍、好ましくは１．２ないし８倍、とくに好
ましくは１．５ないし７倍の範囲である。また該延伸成
形体が二軸延伸された物である場合には、その延伸倍率
は縦軸方向に通常１．１ないし８倍、好ましくは１．２
ないし７倍、とくに好ましくは　１．５ないし６倍の範
囲であり、横軸方向には通常１．１ないし８倍、好まし
くは１．２ないし７倍、と（に好ましくは１．５ないし
６倍の範囲である。該延伸成形体はその使用目的に応じ
てヒートセットを施すことも可能である。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体を製造する方
法としては、従来から公知のいずれの方法も採用するこ
とができる。一般には、前記ポリエステル組成物または
これにさらに必要に応じて前記添加剤を含む組成物より
成形したフィルムまたはシートなどの原成形体をそのま
ま、あるいは一旦ガラス転移点以下の温度に冷却固化さ
せたのちに再加熱して、次いでこの原成形体をガラス転
移温点ないし融点、好ましくはガラス転移点ないしガラ
ス転移点よりも８０°Ｃ高い温度の範囲で延伸処理が施
される。延伸成形体にヒートセットを施すには、前記延
伸温度ないしそれより高い温度で適宜の短時間加熱処理
が行われる。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体を製造する方
法として原成形体がフィルムまたはシートである場合に
は、未延伸のフィルムまたはシートを一軸方向に延伸す
る方法（−軸延伸）、縦軸方向に延伸した後さらに横軸
方向に延伸する方法（二軸延伸）、縦軸方向および横軸
方向に同時に延伸する方法（二軸延伸）、二軸延伸した
後にさらにいずれかの一方向に逐次延伸を繰返す方法、
二軸延伸した後にさらに両方向に延伸する方法、フィル
ム（シート）と金型との間の空間を減圧にすることによ
って延伸成形するいわゆる真空成形法などを例示するこ
とができる。また、これらのポリエステル組成物延伸成
形体は他の樹脂と積層した形態で製造することも可能で
ある。そのような製造方法として、該ポリエステル組成
物のフィルム（シート）などの原成形体を他の樹脂のフ
ィルム（シート）などの原成形体と、それぞれ単層ある
いは複層したのち延伸する方法、あるいは該ポリエステ
ル組成物の延伸成形体に他の樹脂のフィルム（シート）
を接着する方法などを例示することができる。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体は、機械的強
度、透明性およびガスバリヤ−性などの性質に優れてい
るので、フィルム、シート、管状体、容器、壜などの種
々の用途に利用することができる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体用プリフォームは
、前記ポリエステル組成物層から形成されるものであり
、従来から公知の方法によって成形される。たとえば、
前記ポリエステル組成物からなる管状物を成形加工する
ことによって本発明のポリエステル中空成形体用プリフ
ォームが得られる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエステ
ル組成物から形成される延伸中空成形体であり、前記延
伸中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成形すること
により製造される。該延伸中空成形体は一軸延伸状成形
体である場合もあるし、二輪延伸状成形体である場合も
あるが、一般には二軸延伸状成形体が機械的強度および
ガスバリヤ−性に優れているので好適である。該延伸中
空成形体の延伸倍率は前記該ポリエステル組成物の延伸
成形体において記載した延伸倍率がそのまま適用される
。　本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエ
ステル中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成形する
ことにより製造される。

その方法としては、前記温度のプリフォームを縦軸方向
に延伸した後にさらにブロー成形することによって横軸
方向に延伸する方法（二軸延伸ブロー成形）などを例示
することができる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は、機械的強度、
耐熱特性およびガスバリヤ−性に優れているので種々の
用途に利用することができる。とくに、本発明の二軸延
伸ブロー成形容器はガスバリヤ−性に優れているので、
調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、コーラ、サイ
ダー、ジュースなどの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容
器として優れているが、とりわけビールまたは炭酸飲料
の容器として使用すると容器の肉厚を薄くすることが可
能となり、また賞味期間を延長させることが可能となる
。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、実施例において使用したポリヒドロキシポリエステル
は参考例に示す方法によって製造した。

また、参考例、実施例および比較例において、性能評価
は以下の方法に従って行った。

ポリヒドロキシポリエステルの極限粘度〔η〕ハ、ｏ−
クロルフェノール中２５℃で測定することによって求め
た。

ポリヒドロキシポリエステルのガラス転移温度は示差走
査型熱量計を用いて１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定す
ることによって求めた。

また、ポリエステル組成物の延伸成形体、ポリエステル
組成物の延伸中空成形体のガスバリヤ−性については、
酸素ガス透過係数はモコン（ＭＯＣＯＮ）社製オキシト
ラフ　（ＯＸＴＲＡＮ）装置を用いて、また炭酸ガス透
過係数はモコン（ＭＯＣＯＮ）社製パーマトラン（ＰＥ
ＲＭＡＴＲＡＮ）　Ｃ−ｒＶ装置を用いて、それぞれ２
５℃で測定した。

参考例Ｉ Ｎ−メチルピロリドン５００部を装填した反応槽中に、
ジグリシジルテレフタレート（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＣ
ｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｄ
ａｔａ−、第１１巻、４４８〜４４９　（１９６６）に
記載された方法に準じて製造したもの、エポキシド含量
７．１工ポキクド当量／ｋｇ）２８１部、テレフタル酸
１６６部、およびＮ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン２部
を仕込み、攪拌しながら系の温度を約１４０℃まで昇温
したところ、約３０分後に系の粘度の上昇が認められた
ので、攪拌が継続するようにＮ−メチルピロリドン１０
００部を添加しながら、約３時間反応を行った。反応終
了後、反応混合物を大量の水中に注入することによって
生成したポリヒドロキシポリエステルを析出させ、つい
でそのポリヒドロキシポリエステルを水およびメタノー
ルを用いて洗滌したのち、回収して４０℃で真空下に乾
燥した。このようにして得られたポリヒドロキシポリエ
ステルの収量は３９３部であった。また、このポリヒド
ロキシポリエステルの極限粘度は０．６４ａ／ｇであり
、ガラス転移温度は５４゛Ｃであった。またこのポリヒ
ドロキシポリエステルの組成はテレフタル酸成分単位と
２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジオール成分単位と
が交互に脱水縮合してエステル結合を形成した構造（！
ｔ　：ｍ：ｎ＝５０：５０：　０　）と一致した。

参考例２〜３ テレフタル酸のかわりに、テレフタル酸とハイドロキノ
ン、あるいはハイドロキノンをそれぞれ表１記載のとお
りの使用量用いた以外は、参考例１と同様にしてポリヒ
ドロキシポリエステルを得た。これらのポリヒドロキシ
ポリエステルの収量、極限粘度、ガラス転移温度、およ
びテレフタル酸成分単位とハイドロキノン成分単位との
割合はそれぞれ表１記載のとおりであった。

参考例４〜５ 参考例２において、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミンの
かわりに表２記載の触媒を表２記載のとおリニ用イ、ま
たＮ−メチルピロリドンのかわりに表２記載の溶媒を表
２記載のとおりに用い、さらに反応時間を表２記載のと
おりにした以外は同様にしてポリヒドロキシポリエステ
ルを製造した。これらのポリヒドロキシポリエステルの
収量、極限粘度、およびテレフタル酸成分単位と７１イ
ドロキノン成分単位の割合はそれぞれ表２記載のとおり
であった。

考例６ 参考例３において、ジグリシジルテレフタレトのかわり
にジグリシジルテレフタレート１９６．４とジグリシジ
ルイソフタレート（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｅｍｉｃａｌ
　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｄａｔａ　、第１
１巻、４４８−９（１９６６）に記載された方法に従っ
て製造したの、エポキシド含量；７．１工ポキシド当量
／ｋｇ）、９部との混合物を用いた以外は同様にしてポ
リドロキシポリエステルを製造した。得られたポリドロ
キシポリエステルの収量は３２５部、極限度は０．７６
ｄｌ／ｇ、またガラス転移温度は５６℃でった。またこ
のポリヒドロキシポリエステルのレフタル酸成分単位、
イソフタル酸成分単位おびハイドロキノン成分単位の割
合（モル比）は５二１５：５０（１：　ｍ　：　ｎ＝５
０：　Ｏ：５０）であった。

ゴ考例７〜１０ 参考例２においてテレフタル酸のかわりに表記載のジカ
ルボン酸を表３記載のとおりに使用７、またハイドロキ
ノンのかわりに表３記載の芳香族ジオールを表３記載の
とおりに用いた以外は同様にしてポリエステルを製造し
た。得られたポリヒドロキシポリエステルの収量、極限
粘度、ガラス転移温度、および組成はそれぞれ表３記載
のとおりであった。

参考例１１ 参考例１におけるジグシジルテレフタレートのかわりに
、特公昭５１−７６４１公報、実施例７に記載された方
法によって製造したジグリシジルテレフタレート（エポ
キシド含量；５．７工ボキシド当量／ｋｇ、塩素含量；
１．２％’）　３５０．９部を用いるとともに、反応を
開始する前に用いるＮ−メチルピロリドンの使用量を６
００部とし、さらに反応中に添加するＮ−メチルピロリ
ドンの使用量を１２００部とした以外は、参考例１と同
様にして、ポリヒドロキシポリエステルを製造した。得
られたポリヒドロキシポリエステルの収量は４６０部で
あった。また、このポリヒドロキシポリエステルの極限
粘度は０．７１ｄ／／ｇであり、ガラス転移温度は５５
℃であった。またこのポリヒドロキシポリエステルの組
成は、テレフタル酸成分単位と２−ヒドロキシ−１，３
−プロパンジオール成分単位とが交互に脱水縮合してエ
ステル結合を形成した構造（Ｊ：ｍ：ｎ＝５０：５０：
０）とほぼ一致し、また０、８％の塩素を含有していた
。

参考例１２ 参考例１１におけるジグシジルテレフタレート３５０．
９部を用いた以外は参考例３と同様にしてポリヒドロキ
シポリエステルを製造した。得られたポリヒドロキシポ
リエステルの収量は４１９部であった。また、そのポリ
ヒドロキシポリエステルの極限粘度は０．８（Ｍｆ／ｇ
であり、ガラス転移温度は５９℃であった。またポリヒ
ドロキシポリエステルのテレフタル酸成分単位とハイド
ロキノン成分単位の割合（モル比）は５６：４４（１：
　ｍ　：　ｎ　＝５０：０：５０）であり、また、０．
９％の塩素を含有していた。

参考例１３〜１５ 参考例１１において、テレフタル酸のかわりに表４記載
のジカルボン酸を表４記載のとおりに用いた以外は同様
にしてポリヒドロキシポリエステルを製造した。得られ
たポリヒドロキシポリエステルの収量、極限粘度、ガラ
ス転移温度および組成はそれぞれ表４記載のとおりであ
った。

参考例１６〜１９ 参考例１２においてハイドロキノンのかわりに表５記載
の芳香族ジオールを表５記載のとおりに用いた以外は同
様にしてポリヒドロキシポリエステルを製造した。得ら
れたポリヒドロキシポリエステルの収量、掻限粘度、ガ
ラス転移温度および組成はそれぞれ表５記載のとおりで
あった。

実施例１ １５０℃で１０時間乾燥させたポリエチレンテレフタレ
ート（商品名、三井Ｐ　ＥＴ　Ｊ　１２５　）　１００
重量部に対して、４０℃で１８時間減圧乾燥させた参考
例１のポリヒドロキシポリエステル１０重量部を混合し
、この混合物を押出し機を用いて成形温度２６０℃で熔
融押出、冷却後切断してポリエチレンテレフタレートと
ポリヒドロキシポリエステルとの組成物のペレットを作
製した。さらにこのペレットを用いてプレス成形を行い
、約１００μの厚みをもつプレスシートを作製した。得
られたプレスシートは無色で透明性があり、さらにガス
ノくリヤー性を測定した結果、炭酸ガス透過係数は２０
　ｄ・ｍｍ　／　ｎ？・ｄａｙ　　−ａｔｍ　、また酸
素ガス透過係数器ま３．３ｍｆ・ｍ■／　ｒｄ−ｄａｙ
　　−ａｔｍであった。

比較例１ 実施例１のポリエチレンテレフタレートを用いてプレス
成形を行い、厚みが約１００μであるプレスシートを作
製した。このプレスシートの炭酸゛ガス透過係数は２５
ｍｆ　・ａｍ　／　ｔｒｉ　・ｄａｙ　　・ａｔｍ　、
また酸素ガス透過係数は４．６ｍｌ　−ｍｕ　／　ｔｒ
ｉ　・ｄａｙ　　−ａｔｍであった。

実施例２〜１３ 実施例１におけるポリエチレンテレフタレートあるいは
ポリヒドロキシポリエステルのかわりに表６記載のポリ
エチレンテレフタレー１−あるいはポリヒドロキシポリ
エステルをそれぞれ表６記載のとおり用いた以外は実施
例１と同様にして厚みが約１００μのプレスシートを作
製した。得られたプレスシートはいずれも透明性があり
、また、それらの炭酸ガス透過係数はそれぞれ表６記載
のとおりであった。

実施例１４ 実施例５において用いたポリエチレンテレフタレートの
かわりにポリエチレンテレフタレート・イソフタレート
〔テレフタル酸成分単位とイソフタル酸成分単位との割
合（モル比）９０／１０、極限粘度〔η）　０．８５ａ
／　ｇ　）を用いた以外は実施例５と同様にして、ポリ
エチレンテレフタレート・イソフタレートとポリヒドロ
キシエステルとの組成物の厚みが約１００μであるプレ
スシートを作製した。このプレスシートの炭酸ガス透過
係数は１５ｙｒｌ　・鰭／　ｒｄ−ｄａｙ　　−ａｒｍ
であった。

実施例１５ 実施例５におけるポリエチレンテレフタレート１００重
量部および参考例１２と同様に製造したポリヒドロキシ
ポリエステル１０重量部を混合し、この混合物を押出機
を用いて成形温度約２６０℃で溶融し、単層のコートハ
ンガータイプのＴダイに供給してシート状に押出し、さ
らに冷却して、厚みが約１００μの押出しシートを作製
した。得られたシートは無色で透明性が優れており、そ
の酸素ガス透過性は３．１１１・ｎ／　ｒｄ　−ｄａｙ
　　−ａｔｍ　、また炭酸ガス透過係数は１７ｉＺ　−
ｉｓ　／　ｍ　−ｄａｙ　　−ａｔｍであった。

実施例１６ 実施例１におけるプレスシートを二軸延伸装置を用いて
、縦軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍に同時延伸し
て、二軸延伸フィルムを作製した。得られた二軸延伸フ
ィルムは厚みが約１１μであり、厚みむらも少なく均一
に延伸されたものであった。この延伸フィルムの炭酸ガ
ス透過係数は１２ｍ１　・ｖｎｓ　／　ｒｄ　・ｄａｙ
　　・ａｔｍであった。

比較例２ 実施例１６におけるプレスシートのかわりに比較例１の
プレスシートを用いた以外は実施例１６と同様にして縦
軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍に同時延伸して厚
みが約１１μの二輪延伸フィルムを作製した。その延伸
フィルムの炭酸ガス透過係数は１６ｉＺ−ｍｍ　／　ｒ
ｄ　・ｄａｙ　　・ａｔｍであったつ実施例１７〜２４ 実施例１６におけるプレスシートのかわりに表７記載の
プレスシートまたは押出しシートを用いた以外は実施例
１６と同様にして表７記載の倍率の同時二軸延伸を行い
、延伸フィルムを作製した。

得られた延伸フィルムはそれぞれ表７記載の平均厚みを
もっており、いずれも均一に延伸されたものであった。

さらにこれらの二輪延伸フィルムの炭酸ガス透過係数は
それぞれ表７のとおりであっ実施例２５ 実施例１５におけるポリエチレンテレフタレートとポリ
ヒドロキシポリエステルとの混合物を、射出成形機を用
いて成形温度約２７０℃で射出成形して厚さ３．２ｍｍ
のプリフォーム（コールドパリソン）を作製した。つい
で、二軸延伸吹込成形機を用いて縦約２．５倍および横
約４倍に二軸延伸して内容積が約１１の延伸ボトルを成
形した。この延伸ボトルの炭酸ガス透過度は２．５ｍｆ
　／　ｄａｙ　　−ｂｏｔｔｌｅ・ａｔｍであった。

比較例３ 実施例２５におけるポリエチレンテレフタレートを用い
て、実施例２５と同様に射出成形してポリエチレンテレ
フタレート層だけから成る厚さ３．２１のプリフォーム
を作製し、さらに実施例２５と同様に吹込み二軸延伸し
て内容積が約１βの延伸ボトルを成形した。この延伸ボ
トルの炭酸ガス透過速度は４．０ｍｌ／ｄａｙ　−ｂｏ
ｔｔｌｅ−ａｔｍであった。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル組成物は溶融成形性、延伸成形性
およびガスバリヤ−性に優れ、延伸成形体、延伸中空成
形体プリフォーム、延伸中空成形体用素材として優れて
いる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエステル（Ｂ）からなるポリエステル組成物であつ
   て、該ポリヒドロキシポリエステル（Ｂ）が、一般式〔
   I 〕▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１はｐ−フェニレン基を示し、Ｒ＾２はｐ
   −フェニレン基以外の炭素原子数が２ないし１８の二価
   の炭化水素基を示し、Ｒ＾３は炭素原子数が６ないし２
   ０の二価の芳香族炭化水素基を示し、ｌは正の数であり
   、ｍおよびｎは０または正の数であり、ｌ／（ｌ＋ｍ＋
   ｎ）は０．３ないし１．０であり、ｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）
   は０ないし０．７であり、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０ない
   し０．５である。〕によつて表わされ、極限粘度〔η〕
   が０．３ないし２ｄｌ／ｇの範囲にあり、そしてガラス
   転移温度が３０ないし１６０℃の範囲にある実質上線状
   のポリヒドロキシポリエステルであることを特徴とする
   ポリエステル組成物。
2. （２）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエステル（Ｂ）からなるポリエステル組成物の延伸
   成形体であつて、該ポリヒドロキシポリエステル（Ｂ）
   が、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１はｐ−フェニレン基を示し、Ｒ＾２はｐ
   −フェニレン基以外の炭素原子数が２ないし１８の二価
   の炭化水素基を示し、Ｒ＾３は炭素原子数が６ないし２
   ０の二価の芳香族炭化水素基を示し、ｌは正の数であり
   、ｍおよびｎは０または正の数であり、ｌ／（ｌ＋ｍ＋
   ｎ）は０．３ないし１．０であり、ｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）
   は０ないし０．７であり、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０ない
   し０．５である。〕によつて表わされ、極限粘度〔η〕
   が０．３ないし２ｄｌ／ｇの範囲にあり、そしてガラス
   転移温度が３０ないし１６０℃の範囲にある実質上線状
   のポリヒドロキシポリエステルであることを特徴とする
   ポリエステル組成物の延伸成形体。
3. （３）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエステル（Ｂ）からなるポリエステル組成物から形
   成されたポリエステル延伸中空成形体用プリフオームで
   あつて、該ポリヒドロキシポリエステル（Ｂ）が、一般
   式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１はｐ−フェニレン基を示し、Ｒ＾２はｐ
   −フェニレン基以外の炭素原子数が２ないし１８の二価
   の炭化水素基を示し、Ｒ＾３は炭素原子数が６ないし２
   ０の二価の芳香族炭化水素基を示し、ｌは正の数であり
   、ｍおよびｎは０または正の数であり、ｌ／（ｌ＋ｍ＋
   ｎ）は０．３ないし１．０であり、ｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）
   は０ないし０．７であり、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０ない
   し０．５である。〕によつて表わされ、極限粘度〔η〕
   が０．３ないし２ｄｌ／ｇの範囲にあり、そしてガラス
   転移温度が３０ないし１６０℃の範囲にある実質上線状
   のポリヒドロキシポリエステルであることを特徴とする
   ポリエステル延伸中空成形体用プリフオーム。
4. （４）エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）およびポリヒドロキシ
   ポリエステル（Ｂ）からなるポリエステル組成物から形
   成されたポリエステル延伸中空成形体であつて、該ポリ
   ヒドロキシポリエステル（Ｂ）が、一般式〔 I 〕▲数
   式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１はｐ−フェニレン基を示し、Ｒ＾２はｐ
   −フェニレン基以外の炭素原子数が２ないし１８の二価
   の炭化水素基を示し、Ｒ＾３は炭素原子数が６ないし２
   ０の二価の芳香族炭化水素基を示し、ｌは正の数であり
   、ｍおよびｎは０または正の数であり、ｌ／（ｌ＋ｍ＋
   ｎ）は０．３ないし１．０であり、ｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）
   は０ないし０．７であり、ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ）は０ない
   し０．５である。〕によつて表わされ、極限粘度〔η〕
   が０．３ないし２ｄｌ／ｇの範囲にあり、そしてガラス
   転移温度が３０ないし１６０℃の範囲にある実質上線状
   のポリヒドロキシポリエステルであることを特徴とする
   ポリエステル延伸中空成形体。