JPH02269152A - ポリエステル樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、溶融成形性、延伸性、機械的強度およびガス
バリヤ−性に優れ、容器用などの素材として適した性能
を有するポリエステル樹脂組成物、このポリエステル樹
脂組成物を用いた延伸成形体、延伸中空成形体用プリフ
ォームおよび延伸中空成形体に関する。

発明の技術的背景 従来、調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、炭酸飲
料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容器素材として
は、ガラスが広く使用されている。

しかし、ガラス容器はガスバリヤ−性に優れているとい
う利点を有するものの、製造コストが高いため、通常、
使用後の空容器を回収し、循環再使用することによりコ
ストの低減を図っている。しかしながら、ガラス容器は
重いので運送経費がかさみ、コストの低減を充分に図る
ことができない。

またガラス容器は、運送の際などに破損し易く、取扱い
に不便であるなどの問題がある。

そこで、前述のような問題を有するガラス容器の代わり
に、種々のプラスチック容器が使用されるようになって
きている。その素材としては、貯蔵品目の種類およびそ
の使用目的に応じて種々のプラスチックが採用されてい
る。これらのプラスチック素材のうちで、ポリエチレン
テレフタレートはガスバリヤ−性および透明性に優れて
いるので調味料、清涼飲料、洗剤、化粧品などの容器の
素材として採用されている。しかし、これらのうちでも
最も厳しいガスバリヤ−性の要求されるビールおよび炭
酸飲料の容器の場合には、ポリエチレンテレフタレート
でもまだ充分であるとは言い難く、これらの容器に使用
するためには肉厚を増すことによってガスバリヤ−性を
向上させなければならなかった。現在、ポリエステル容
器への需要は増々増大しつつあるが、これらの用途を拡
大するためにはガスバリヤ−性に優れ、かつ溶融成形性
に優れたポリエステルが強く要望されている。

特開昭５９−６４６２４号公報には、酸素および炭酸ガ
スに対して良好なガスバリヤ−特性を有する包装材料と
してのポリ（エチレンイソフタレート）のようなポリイ
ソフタレートおよびそのポリマーならびにそれから形成
された成形品が開示されている。

上記出願と同一出願人の出願に係る特開昭５９−６７０
４１号公報には、上記のようなポリイソフタレートまた
はそのコポリマーからなる層と、ポリ（エチレンテレフ
タレート）のようなポリアルキレンテレフタレートまた
はそのコポリマーからなる層とから構成される多層包装
材料およびそれからなる成形品、たとえばボトルが開示
されている。

また、特開昭５９−３９５４７号公報には、最内層がエ
チレンテレフタレートを主たる繰返しを単位とするポリ
エステルからなり、そして外層がエチレンイソフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステルからなり、か
つ容器の肉薄部分が少なくとも一方向に配向されている
、耐ガス透過性に優れた多層容器が開示されている。

ポリエステルと異なる素材として、特開昭４８−３６２
９６号公報には、トキシリレンジアミンまたはｍ−キシ
リレンジアミンとｐ−キシリレンジアミンとの混合物を
ジアミン成分とし、そして特定の芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジカルボン酸との混合物をジカルボン酸成分とす
る透明性の良好なポリアミドが開示されている。同公報
には、同ポリアミドが良好な衝撃強度を示し、そして優
れた加工性を有していることが記載されているが、その
ガスバリヤ−性についての記載はない。

特開昭５６−６４８６６号公報には、最外層および最内
層がエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステルからなり、そして中間層が一キシリレンジ
アミンまたはｍ−キシリレンジアミンとｐ−キシリレン
ジアミンの混合物をジアミン成分とするポリアミドから
なり、かつ肉薄部分が少なくとも一方向に配向されてい
る多層容器が開示されている。同公報には、上記容器は
ポリエステルの優れた力学的性質、透明性、耐薬品性等
を損なうことなく、酸素に対する遮断性に優れていると
いうことが記載されている。

また、特開昭５８−１８３２４３号公報には、２つの内
外両表面層がポリエチレンテレフタレートからなり、そ
して中間層がポリエチレンテレフタレートとキシリレン
基含有ポリアミドとの混合材料からなる、２軸延伸ブロ
ー成形ビン体が開示されている。

このように従来技術において、ポリエチレンテレフタレ
ートのようなポリアルキレンテレフタレート自体の構造
あるいは配向性等を変えることにより、ポリアルキレン
テレフタレートのガスバリヤ−性を改善しようとする試
みが数多くなされている。しかしながら、このような改
質によっては、スパークリング飲料用の容器素材に適す
る程度までは、ポリアルキレンテレフタレートのガスバ
リヤ−性は向上しない。

したがって、スパークリング飲料の容器のように高いガ
スバリヤ−性を必要とする容器の場合には、多層構造に
したり、あるいは肉厚にするなど、従来から樹脂容器に
利用されていたガスバリヤ−性を向上させるための技術
を利用せざるを得なかった。

発明の目的 本発明の目的は、共縮合ポリエステルを含む、ポリエス
テル樹脂組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、酸素および炭酸ガスに対するガス
バリヤ−性に優れたポリエステル樹脂組成物を提供する
ことにある。

本発明の他の目的は、ガスバリヤ−性に優れていると共
に、溶融成形性、延伸性にも優れたポリエステル樹脂組
成物を提供することにある。

さらに本発明の他の目的は、上記のような特性を有する
ポリエステル樹脂組成物を用いた延伸成形体、延伸中空
成形体用プリフォームおよび延伸中空成形体を提供する
ことにある。

発明の概要 本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、エチレンテレ
フタレート構成単位を主構成単位とするポリアルキレン
テレフタレートおよび共縮合ポリエステルを含むポリエ
ステル樹脂組成物であって、該共縮合ポリエステルが、 （ａ）イソフタル酸成分単位を主成分単位とする単核芳
香族系ジカルボン酸成分単位２５〜４２モル％と、 （ｂ）２．６−ナフタリンジカルボン酸成分単位を主成
分単位とする複核芳香族系ジカルボン酸成分単位８〜２
５モル％と、 、（ｃ）エチレングリコール成分単位を主成分単位とす
るジオール成分単位４８〜５０モル％と、（ｄ）３個以
上のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有
し、かつ炭素原子数が３〜１５の範囲にある多官能性化
合物成分単位０〜２モル％ ［ただし、（ａ）　　　（ｂ）　　　（ｃ）および（ｄ
）成分単位の合計は１１１０モル％である］ とから構成され、かつ、極限粘度［η］が０．５〜１．
５ｄｌ／ｇの範囲内にあり、ガラス転移温度が７０℃以
上であり、実質上線状の共縮合ポリエステルであること
を特徴としている。

また、本発明に係るポリエステル樹脂延伸成形体は、エ
チレンテレフタレート構成単位を主構成単位とするポリ
アルキレンテレフタレートおよび共縮合ポリエステルを
含むポリエステル樹脂組成物から形成される延伸成形体
であって、該共縮合ポリエステルが、 （ａ）イソフタル酸成分単位を主成分単位とする単核芳
香族系ジカルボン酸成分単位２５〜４２モル％と、 （ｂ）２．６−ナフタリンジカルボン酸成分単位を主成
分単位とする複核芳香族系ジカルボン酸成分単位８〜２
５モル％と、 （ｃ）エチレングリコール成分単位を主成分単位とする
ジオール成分単位４８〜５０モル％と、（ｄ）３個以上
のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有し
、かつ炭素原子数が３〜１５の範囲にある多官能性化合
物成分単位０〜２モル％ ［ただし、（１）　　　（ｂ］、（ｃ）および（ｄ）成
分単位の合計は１００モル％である］ とから構成され、かつ、極限粘度［η］が０．５〜１，
５ｄＡ’／ｇの範囲内にあり、ガラス転移温度が７０℃
以上であり、実質上線状の共縮合ポリエステルであるこ
とを特徴としている。

さらに、本発明に係るポリエステル樹脂延伸中空成形体
用プリフォームは、エチレンテレフタレート構成単位を
主構成単位とするポリアルキレンテレフタレートおよび
共縮合ポリエステルを含むポリエステル樹脂組成物から
形成される延伸中空成形体用プリフォームであって、 該共縮合ポリエステルが、 （ａ）イソフタル酸成分単位を主成分単位とする単核芳
香族ジカルボン酸成分単位２５〜４２モル％と、 （ｂ）２．６−ナフタリンジカルボン酸成分単位を主成
分単位とする複核芳香族ジカルボン酸成分単位８〜２５
モル％と、 、（ｃ）エチレングリコール成分単位を主成分単位とす
るジオール成分単位４８〜５０モル％と、（ｄ）３個以
上のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有
し、かつ炭素原子数が３〜１５の範囲にある多官能性化
合物成分単位０〜２モル％ ［ただし、（１）　　　（ｂ）　　　（ｃ）および（ｄ
）成分単位の合計は１００モル％である］ とから構成され、かつ、極限粘度［η］が０．５〜１．
５ｄｌｌ／ｇの範囲内にあり、ガラス転移温度が７０℃
以上であり、実質上線状の共縮合ポリエステルであるこ
とを特徴としている。

またさらに、本発明に係るポリエステル樹脂延伸中空成
形体は、エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位
とするポリアルキレンテレフタレートおよび共縮合ポリ
エステルを含むポリエステル樹脂組成物から形成される
延伸中空成形体であって、 該共縮合ポリエステルが、 （ａ）イソフタル酸成分単位を主成分単位とする単核芳
香族系ジカルボン酸成分単位２５〜４２モル％と、 （ｂ）２．６−ナフタリンジカルボン酸成分単位を主成
分単位とする複核芳香族系ジカルボン酸成分単位８〜２
５モル％と、 （ｃ）エチレングリコール成分単位を主成分単位とする
ジオール成分単位４８〜５０モル％と、（ｄ）３個以上
のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有し
、かつ炭素原子数が３〜１５の範囲にある多官能性化合
物成分単位０〜２モル％ ［ただし、（１１（ｂ）　　　（ｃ）および（ｄ）成分
単位の合計は１００モル％であるコ とから構成され、かつ、極限粘度［η］が０．５〜１．
５ｄｌ’／ｇの範囲内にあり、ガラス転移温度が７０℃
以上であり、実質上線状の共縮合ポリエステルであるこ
とを特徴としている。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、ガスバリヤ−
性および透明性の両者が共に優れている。

したがって、本発明に係るポリエステル樹脂組成物を用
いて得られる延伸成形体、延伸中空成形体用プリフォー
ムおよび延伸中空成形体は、透明性に優れていると共に
ガスバリヤ−性も良好である。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係るポリエステル樹脂組成物、延伸成形
体、延伸中空成形体プリフォームおよび延伸中空成形体
について、具体的に説明する。

まず、本発明のポリエステル樹脂組成物について説明す
る。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、基本的には、ポリ
アルキレンテレフタレートと特定の共縮合ポリエステル
からなる組成物である。

ポリアルキレンテレフタレート 本発明において用いられるポリアルキレンテレフタレー
トは、エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
するポリアルキレンテレフタレートであり、エチレンテ
レフタレート構成単位の含有率が、通常は、５０モル％
以上、好ましくは７０モル％以上であるポリエチレンテ
レフタレートが好ましい。

従って、本発明において用いられるポリアルキレンテレ
フタレートは、通常は、５０モル％未満、好ましくは３
０モル％未満で、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系
ジカルボン酸成分単位を含む構成単位を含有していても
よい。

ここで、テレフタル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカ
ルボン酸成分単位として、具体的には、イソフタル酸、
フタル酸およびナフタレンジカルボン酸などから誘導さ
れる成分単位を挙げることができる。また、ポリアルキ
レンテレフタレートを構成するジオール成分単位として
は、エチレングリコール成分単位であることが好ましい
が、エチレングリコール成分単位の外に他のジオール成
分単位を少量含有していてもよい。エチレングリコール
成分単位以外の他のジオール成分単位としては、たとえ
ば、１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール
、シクロヘキサンジメタツール、１．４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、１．３−ビス（β−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、２．２−ビス（４−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）プロパンおよびビス（４−
β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなどの炭素
原子数が３〜１５のジオールから誘導される成分単位を
挙げることができる。

また、ポリアルキレンテレフタレートは、前記芳香族系
ジカルボン酸成分単位および前記ジオール成分単位の他
に必要に応じて、他の多官能性化合物から誘導される構
成単位を含んでいてもよい。

ここで多官能性化合物から誘導される成分単位を形成す
る多官能性化合物として、具体的には、トリメリット酸
、トリメシン酸および３３’　５５’テトラカルボキシ
ジフエニルなどの芳香族系多塩基酸；ブタンテトラカル
ボン酸などの脂肪族系多塩基酸；フロログルシンおよび
１．２．４．５−テトラヒドロキシベンゼンなどの芳香
族系ポリオール；グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールな
どの脂肪族系ポリオール；酒石酸およびリンゴ酸などの
オキシポリカルボン酸などを挙げることができる。

このようなポリアルキレンテレフタレートにおける構成
成分の含有率は、テレフタル酸成分単位の含有率が、通
常、５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル
％の範囲にあり、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系
ジカルボン酸成分単位の含有率が、通常、０〜５０モル
％、好ましくは０〜３０モル％の範囲にあり、エチレン
グリコール成分単位の含有率が、通常、５０〜１００モ
ル％、好ましくは７０〜１００モル％の範囲にあり、エ
チレングリコール成分単位以外のジオール成分単位の含
有率が、通常０〜５０モル％、好ましくは０〜３０モル
％の範囲にあり、そして、多官能性化合物成分単位の含
有率が、通常０〜２モル％、好ましくは０〜１モル％の
範囲にある。

また、このようなポリアルキレンテレフタレートの極限
粘度［η］（０−クロロフェノール中で２５℃で測定し
た値）は、通常、０．５〜１．５ｄｌ　７ｇ、好ましく
は０．６〜１．２ｄｌ／ｇの範囲であり、融点は、通常
、２１０〜２６５℃、好ましくは２２０〜２６０℃の範
囲であり、ガラス転移温度は、通常、５０〜１２０℃、
好ましくは６０〜１００℃の範囲にある。

本発明のポリエステル樹脂組成物において用いられる共
縮合ポリエステルは、 （ａ）イソフタル酸成分単位を主成分単位とする単核芳
香族系ジカルボン酸成分単位２５〜４２モル％と、 （ｂ）２．６−ナフタリンジカルボン酸成分単位を主成
分単位とする複核芳香族系ジカルボン酸成分単位８〜２
５モル％と、 、（ｃ）エチレングリコール成分単位を主成分単位とす
るジオール成分単位４８〜５０モル％と、（ｄ）３個以
上のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有
し、かつ炭素原子数が３〜１５の範囲にある多官能性化
合物成分単位０〜２モル％ ［ただし、（１）　　　（ｂ）　、（ｃ）および（ｄ）
成分単位の合計は１００モル％である］ とから構成され、かつ、極限粘度［η］が０．　５〜１
．５ｄｌ／ｇの範囲内にあり、ガラス転移温度が７０℃
以上であり、実質上線状の共縮合ポリエステルである。

本発明で用いられる共縮合ポリエステルは、基本的には
、イソフタル酸成分単位を主成分単位とする単核芳香族
系ジカルボン酸成分単位（ａ）、２６−ナフタリンジカ
ルボン酸成分単位を主成分単位とする複核芳香族ジカル
ボン酸成分単位（ｂ）、エチレングリコール成分単位を
主成分単位とするジオール成分単位（ｃ）からなる三元
系もしくは、これ以上のポリエステルである。

該共縮合ポリエステルの分子末端には、前記成分単位（
ａ）、（ｂ）および（ｃ）のうち、いずれの成分単位が
配置されていてもよい。またその分子末端に存在するカ
ルボキシル基は、他の低級アルコールによってエステル
化されていてよく、また同様に分子末端に存在するヒド
ロキシル基は、他の低級カルボン酸によってエステル化
されていてよく、あるいは他のアルコールによってエー
テル化されていてもよい。

該共縮合ポリエステルを構成するエチレングリコール成
分単位を主成分単位とするジオール成分単位、（ｃ）は
、その少量部分（たとえば１０モル％以下）がジエチレ
ングリコール成分単位のようなジオール成分単位同士の
反応により、エーテル結合を有するジオール成分単位を
形成していても差しつかえない。

本発明で用いられる共縮合ポリエステルは、実質上線状
構造を有している。ここで、実質上線状構造とは、ポリ
エステルが直鎖状または分枝鎖を有する鎖状構造である
ことを意味し、ゲル状架橋構造（網状構造）を有しない
ことを意味する。このことは、本発明の共縮合ポリエス
テル１ｇを、１２０℃において、２０ｍ１の０−クロロ
フェノールに溶解させた場合に、ゲル分が残留すること
なく、共縮合ポリエステルがＯ−クロロフェノールに完
全に溶解することを意味する。

本発明で用いられる共縮合ポリエステルを構成する単核
芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）は、イソフタル酸
成分単位を主成分単位とし、その単核芳香族系ジカルボ
ン酸成分単位全量に対するイソフタル酸成分単位の割合
は、通常５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００
モル％の範囲である。イソフタル酸成分単位以外の単核
芳香族系ジカルボン酸成分単位としては、テレフタル酸
およびフタル酸などの成分単位を挙げることができる。

本発明で用いられる共縮合ポリエステルを構成する複核
芳香族系ジカルボン酸成分単位（ｂ）は、２．６−ナフ
タリンジカルボン酸成分単位を主成分単位とし、その複
核芳香族系ジカルボン酸成分単位全量に対する２、６−
ナフタリンジカルボン酸成分単位の割合は、通常５０〜
１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％の範囲で
ある。２．６−ナフタリンジカルボン酸以外の複核芳香
族系ジカルボン酸成分単位としては、たとえば２．７−
ナフタリンジカルボン酸、Ｉ、４−ナフタリンジカルボ
ン酸、１．５−ナフタリンジカルボン酸、４．４’−ビ
フェニルジカルボン酸などの炭素原子数が１２〜１８の
複核芳香族系ジカルボン酸成分単位を例示することがで
きる。

本発明で用いられる共縮合ポリエステルを構成するジオ
ール成分単位、（ｃ）は、エチレングリコール成分単位
を主成分単位とし、そのジオール成分単位全量に対する
エチレングリコール成分単位の割合は、通常５０〜１０
０モル％、好ましくは７０〜１００モル％の範囲である
。エチレングリコール以外のジオール成分単位としては
、たとえば、１．３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジメタツール、１．４−ビス
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１．３−ビス（
β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２．２−ビス（４
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（
４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなどの
炭素原子数が３〜１５のジオール成分単位を例示するこ
とができる。

本発明で用いられる共縮合ポリエステルを構成する多官
能性化合物成分単位（ｄ）は、炭素原子数が３〜１５、
好ましくは３〜９の範囲にあり、かつ３個以上、好まし
くは３〜４のカルボキシル基またはヒドロキシル基を有
する３官能性以上の多官能性化合物成分単位であり、カ
ルボキシル基およびヒドロキシル基を合わせて３個以上
有する多官能性化合物成分単位をも包含する。該多官能
性化合物成分単位として、具体的には、トリメリット酸
、トリメシン酸、３．３’、　５．５’−テトラカルボ
キシジフェニルなどの芳香族系多塩基酸、ブタンテトラ
カルボン酸などの脂肪族系多塩基酸、フロログルシン、
Ｉ、２．４．５−テトラヒドロキシベンゼンなどの芳香
族系ポリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの
脂肪族系ポリオール、酒石酸、リンゴ酸などのオキシポ
リカルボン酸などの成分単位を例示することができる。

本発明で用いられる共縮合ポリエステルを構成する成分
単位の割合は、 （ａ）単核芳香族系ジカルボン酸成分単位が２５〜４２
モル％、好ましくは２５〜４１モル％、さらに好ましく
は２５〜４０モル％の範囲であり、（ｂ）複核芳香族系
ジカルボン酸成分単位が８〜２５モル％、好ましくは９
〜２５モル％、さらに好ましくは１０〜２５モル％の範
囲であり、、（ｃ）ジオール成分単位が４８〜５０モル
％、好ましくは４９〜５０モル％の範囲であり、（ｄ）
多官能性化合物成分単位が０〜２モル％、好ましくは０
〜１モル％の範囲である。

本発明で用いられる共縮合ポリエステルは、極限粘度［
η］　　（０−クロロフェノール中で２５℃で測定した
値）が０．５〜１．５ｄｌ！／ｇの範囲にあることが必
要である。特に、極限粘度［η］が０．６〜１，２ｄｊ
／ｇの範囲にある共縮合ポリエステルが好ましい。また
本発明では、共縮合ポリエステルのガラス転移温度は、
７０℃以上、好ましくは７０〜９０℃の範囲内である。

該共縮合ポリエステルの極限粘度［η］が１．５ｄｌ’
／ｇを超えると、該共縮合ポリエステルの溶融成形性が
低下するようになり、さらにはその延伸性も低下するよ
うになり、一方、極限粘度［η］がＱ、５ｄＡ’／ｇ未
満になると、共縮合ポリエステルおよびその延伸物の機
械強変が低下するようになる。また、該共縮合ポリエス
テルのガラス転移温度が７０℃未満になると、該ポリエ
ステルの溶融成形時の分子量低下を少なくするために必
要な乾燥を経済的に行なうことが難しくなるので好まし
くない。

共縮合ポリエステルの製造方法 本発明で用いられる共縮合ポリエステルは、ポリエチレ
ンテレフタレートの製造に採用されている従来から公知
の重縮合の方法に準じて製造することができる。

共縮合ポリエステルを構成するジカルボン酸成分単位（
ａ）、（ｂ）は、たとえば該ジカルボン酸として、その
ジアルキルエステルとして、あるいは該単核・複核芳香
族系ジカルボン酸のビスβ−ヒドロキシエチルエステル
のようなジオールのエステルとして、反応系に供給して
形成することができる。

また、共縮合ポリエステルを構成するジオール成分単位
、（ｃ）は、たとえばジオールとして、あるいは共縮合
ポリエステルの構成成分であるカルボン酸のジオールエ
ステルの形態で反応系に供給して形成することができる
。

共重縮合時の触媒としては、たとえばアンチモン、ゲル
マニウム、チタニウムまたはこれらの化合物およびリン
化合物からなる触媒が使用される。

アンチモン、ゲルマニウムまたはチタニウムの化合物の
形態としては、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無機
酸塩、有機酸塩、錯塩、複塩、アルコラード、フェノラ
ートなどが用いられる。これらの触媒、単独で使用する
こともできるし、また二種以上の混合物として用いるこ
ともできる。これらの触媒を構成する金属またはその化
合物の使用割合は、単核および複核芳香族系ジカルボン
酸１モルに対するアンチモン、ゲルマニウムまたはチタ
ニウムの原子比として、通常１０−５〜１０−２ダラム
原子、好ましくは５×１０〜５Ｘ１０’グラム原子の範
囲である。リン化合物は、リン酸、亜リン酸、次亜リン
酸、ポリリン酸、これらの種々のエステル、ホスフィン
、ホスファイトなどの形態で使用される。リン化合物の
使用割合は、芳香族系ジカルボン酸と芳香族系オキシカ
ルボン酸との合計１モルに対するリンの原子比として、
通常１０〜１０　、好ましくは２Ｘ１０’〜５ｘｌＯ−
３グラム原子の範囲である。これらの触媒を重縮合系に
供給する方法としては、エーテル化反応、エステル化反
応あるいはエステル交換反応の初期の段階から反応系に
供給することもできるし、また重縮合反応段階に移行す
る前に反応系に供給することもできる。

また、共縮合時には、ポリエチレンテレフタレートの製
造時に使用されるエステル交換反応の触媒、ジエチレン
グリコールの生成抑制剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、
顔料、染料などの各種添加剤を用いることができる。

これらのエステル交換反応の触媒としては、カルシウム
、マグネシウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガン
などの金属化合物を用いることができる。これらの化合
物の形態としては酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無
機酸塩、有機酸塩なとが用いられる。またジエチレング
リコールの生成抑制剤としては、トリエチルアミン、ト
リｎ−ブチルアミンなどのアミン類、テトラエチルアン
モニウムヒドロオキシド、テトラブチルアンモニウムヒ
ドロオキシドなどの第四級アンモニウム化合物などを用
いることができる。また熱安定剤などの安定剤としては
、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、またはこれらのエス
テルのようなリン化合物を用いることができるる。

本発明で用いられる共縮合ポリエステルは、従来から公
知の溶融重縮合法により、かかる溶融重縮合法において
は、いわゆる直接重縮合法を採用することもできるし、
またいわゆるエステル交換重縮合法を採用することもで
きる。溶融重縮合法は、たとえばイソフタル酸および２
，６−ナフタリンジカルボン酸またはこれを主成分とす
る芳香族系ジカルボン酸もしくはこれらのエステル誘導
体、エチレングリコールまたはこれを主成分とするジオ
ール、またはそのジカルボン酸との縮合物、さらに場合
によっては、カルボキシル基またはヒドロキシル基を３
個以上含有する多官能性化合物を同時にあるいは逐次的
に、好ましくは１８０〜２６０℃の温度でエステル化お
よびエーテル化もしくはエステル交換反応せしめてこれ
らの初期重縮合体を形成し、次に、この初期重縮合体を
その融点以上の温度、好ましくは２３０〜３００℃で真
空下もしくは不活性ガス流通下に撹拌をしながら重縮合
する方法によって実施することができる。

配合割合 本発明に係るポリエステル樹脂組成物において、該共縮
合ポリエステルの配合割合は、前記ポリアルキレンテレ
フタレート１００重量部に対し、通常２〜５００重量部
、好ましくは３〜３００重量部、特に好ましくは５〜１
００重量部の範囲である。

本発明のポリエステル樹脂組成物には、前記ポリアルキ
レンテレフタレートおよび前記共縮合ポリエステルの他
に、必要に応じて、従来公知の核剤、無機充填剤、滑剤
、スリップ剤、アンチブロッキング剤、安定剤、帯電防
止剤、防曇剤、顔料などの各種の添加剤を、本発明の目
的を損なわない範囲で配合することができる。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、通常の成形方法を
利用して、フィルム、シート、繊維、容器、その他種々
の形状の成形体として未延伸の状態で使用することがで
きる。

さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物は、延伸して
フィルム、シート、容器等の形状に成形することができ
、ガスバリヤ−性が未延伸成形体よりもさらに優れた成
形体が得られる。

次に、本発明のポリエステル樹脂延伸成形体について説
明する。

本発明のポリエステル樹脂組成物の延伸成形体には、−
軸延伸成形体および二輪延伸成形体があり、その形態は
フィルム、シート、繊維のいずれであってもよい。ここ
で、本発明のポリエステル樹脂延伸成形体が一軸延伸成
形体である場合には、その延伸倍率は、通常１．１〜１
０倍、好ましくは１．２〜８倍、特に好ましくは１．５
〜７倍の範囲である。また、本発明のポリエステル樹脂
延伸成形体が二輪延伸成形体である場合には、その延伸
倍率は、縦軸方向に通常１．１〜８倍、好ましくは１．
２〜７倍、特に好ましくは１．５〜６倍の範囲であり、
横軸方向には通常１．１〜８倍、好ましくは１．２〜７
倍、特に好ましくは１．５〜６倍の範囲である。本発明
のポリエステル樹脂延伸成形体はその使用目的に応じて
ヒートセットを施すことも可能である。

本発明のポリエステル樹脂組成物から延伸成形体を製造
する方法としては、従来から公知のいずれの方法も採用
することができる。一般には、前記ポリエステル樹脂組
成物またはこれにさらに必要に応じて前記添加剤を含む
組成物より成形したフィルムまたはシートなどの原成形
体をそのまま、あるいは−旦ガラス転移点以下の温度に
冷却固化させたのちに再加熱して、次いで、この原成形
体をガラス転移点ないし融点、好ましくはガラス転移点
ないしガラス転移点よりも８０℃高い温度の範囲で延伸
処理が施される。延伸成形体のヒートセットは、前記延
伸温度ないしそれより高い温度で短時間加熱することに
よって行なわれる。

本発明のポリエステル樹脂組成物から延伸成形体を製造
する方法として、原成形体がフィルムまたはシートであ
る場合には、未延伸のフィルムまたはシートを一軸方向
に延伸する方法（−軸延伸）、縦軸方向に延伸した後さ
らに横軸方向に延伸する方法（二軸延伸）、縦軸方向お
よび横軸方向に同時に延伸する方法（二軸延伸）、二輪
延伸した後にさらにいずれかの一方向に逐次延伸を繰返
す方法、二輪延伸した後にさらに両方向に延伸する方法
、フィルムまたはシートと金型との間の空間を減圧にす
ることによって延伸成形するいわゆる真空成形法などを
例示することができる。

また、これらのポリエステル樹脂延伸成形体は、他の樹
脂と積層した形態で製造することも可能である。

本発明のポリエステル樹脂組成物からなる層を含む延伸
成形体の製造方法としては、ポリエステル樹脂組成物の
フィルムまたはシートなどの原成形体を他の樹脂のフィ
ルムまたはシートなどの原成形体と、それぞれ単層ある
いは複層に積層したのち延伸する方法、あるいは本発明
のポリエステル樹脂組成物からなる延伸成形体に、他の
樹脂のフィルムまたはシートを接着する方法などを例示
することができる。

本発明のポリエステル樹脂延伸成形体は、機械的強度お
よびガスバリヤ−性などの性質に優れているので、フィ
ルム、シート、管状体、容器、壜などの種々の用途に利
用することができる。

本発明のポリエステル樹脂延伸中空成形体用プリフォー
ムは、前記ポリエステル樹脂組成物から形成されるプリ
フォームであり、従来公知の方法によって成形すること
ができる。たとえば、前記ポリエステル樹脂組成物から
なる管状体を成形加工することによって本発明のポリエ
ステル樹脂延伸中空成形体用プリフォームが得られる。

本発明のポリエステル樹脂延伸中空成形体は、前記ポリ
エステル樹脂組成物から形成される延伸中空成形体であ
り、前記延伸中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成
形することにより製造される。本発明のポリエステル樹
脂延伸中空成形体は、−軸延伸成形体である場合もある
し、二軸延伸成形体である場合もあるが、一般には二軸
延伸成形体が機械的強度およびガスバリヤ−性に優れて
いるので好適である。本発明の延伸中空成形体の延伸倍
率は前記ポリエステル樹脂延伸成形体における延伸倍率
をそのまま適用することができる。

本発明のポリエステル樹脂延伸中空成形体は、前記ポリ
エステル樹脂中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成
形することにより製造される。延伸ブロー成形方法とし
て、は、前記組成物における延伸温度の範囲内で上記の
プリフォームを縦軸方向に延伸した後、さらにブロー成
形することによって横軸方向に延伸する方法（二軸延伸
ブロー成形）などを例示することができる。

本発明のポリエステル樹脂延伸中空成形体は、機械的強
度、耐熱特性およびガスバリヤ−性に優れているので種
々の用途に利用することができる。

特に、本発明の二輪延伸ブロー成形容器は、ガスバリヤ
−性に優れているので、調味料、油、ビール、日本酒な
どの酒類、コーラ、サイダー、ジュースなどの清涼飲料
、化粧品、洗剤などの容器として優れているが、とりわ
けビールまたは炭酸飲料の容器として使用すると容器の
肉厚を薄くすることが可能となり、また賞味期間を延長
させることが可能となる。

発明の効果 本発明で用いられる共縮合ポリエステルは、特定の共縮
合ポリエステルとポリアルキレンテレフタレートとから
構成されているので、成形時における熱安定性が非常に
良好で、しかもガスバリヤ−性に優れている。

また本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて得られる
延伸中空成形体用プリフォームは、成形性に優れている
。したがって、このようなプリフォームを用いて得られ
る延伸中空成形体は、成形性に優れていると共に、特に
ガスバリヤ−性に優れている。

（以下余白） ［実施例］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお実施例および比較例において用いた共縮合ポリエス
テルは、それぞれ参考例および比較参考例に示すとおり
に製造した。さらに実施例、参考例、比較例および比較
参考例において、特に限定しないかぎり「部」との表現
は「重量部」を意味する。

評価方法 共縮合ポリエステルの組成は、得られた共縮合ポリエス
テルの磁気共鳴スペクトルを測定することによって定め
た。ポリアルキレンテレフタレートの極限粘度［η］お
よび共縮合ポリエステルの極限粘度［η］は、０−クロ
ルフェノール溶媒中で２５℃で測定することによって求
めた。

ポリアルキレンテレフタレートおよび共縮合ポリエステ
ルのガラス転移温度は、溶融流動状態に加熱した後、室
温に急冷することによって得られた樹脂試料を示差走査
型熱量計を用い、１０℃／分の昇温速度で測定すること
によって求めた。

また、ポリエステル樹脂組成物のシートあるいはフィル
ム、ポリエステル樹脂延伸成形体、ポリエステル樹脂延
伸中空成形体のガスバリヤ−性については、酸素ガス透
過係数はモコン（ＭＯＣＯＮ）社製オキシトラン（ＯＸ
ＴＲＡＭ）装置を用いて、また炭酸ガス透過係数はモコ
ン（ＭＯＣＯＮ）社製パーマトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡ
Ｎ）　Ｃ−ＩＶ装置を用いて、それぞれ２５℃で測定し
た。

参考例１ イソフタル酸１９９４ｇ、２．６−ナフタリンジカルボ
ン酸６４９ｇ、エチレングリコール１１１７ｇおよびテ
トラエチルアンモニウムヒドロキシド２０％水溶液１．
３３ｇをオートクレーブ中に仕込み、２　ｋｇ／ｃ！ｌ
の圧力下、２００℃で約２時間、次いで２５０℃で約６
時間、撹拌下に反応を行ない、生成する水を系外に留去
した。

次いで、常圧で二酸化ゲルマニウムと、テトラエチルア
ンモニウムヒドロキシド２０％水溶液との２二８（重量
比）混合物溶液を２．５ｇ添加し、１０分間撹拌した後
、リン酸ジメチルとリン酸モノメチルとの５：５（重量
比）混合物の１０％エチレングリコール溶液１３ｇを加
えて、まず、２５０℃で撹拌下に約１時間反応を行ない
、さらにこの系を約１時間で２７０℃まで昇温するとと
もに、この系を約０．８ｍＨｇまで減圧し、さらに２７
０℃、約０．８〜０．５■Ｈｇの条件で約６時間反応を
行なって、生成するエチレングリコールを系外に留去し
た。

この重縮合反応の間、反応物の粘度は、時間の経過とと
もに増大した。この重縮合反応によって得られた共縮合
ポリエステルの極限粘度［η］は、０．７６ｄｌ／ｇで
あった。また共縮合ポリエステル中のイソフタル酸、２
．６−ナフタリンジカルボン酸、エチレングリコールお
よびジエチレングリコールの各成分単位の組成比は、そ
れぞれ３９．５モル％、１０．５モル％、４８．４モル
％、１．６モル％であった。この共縮合ポリエステルの
ガラス転移温度は７１．５℃であった。

この共縮合ポリエステルを約５５℃で２０時間減圧下に
乾燥した後、約１００μｍの厚みをもつプレスシートを
作製して、そのガスバリヤ−性を測定した。

その結果、炭酸ガス透過係数は、２．６ｍ１−ｍｍ／ａ
ｆａｄｔ７　＊ｔｔｌ、また酸素ガス透過係数ハ、０、
　６　ｍｌ　・ｙｍ／　ｒｒｉ−ｄＢ　　−Ｎａ＋であ
った。

参考例２ イソフタル酸ジメチルエステル２３３０　ｇ。

２．６−シメチルナフタリンジカルボン酸エステル７３
３　ｇ　ｓエチレングリコール２０４８ｇおよび酢酸マ
グネシウム・４水塩２．１４ｇをオートクレーブ中に仕
込み、常圧で１８０℃で１時間、２００℃で約３時間、
２２０℃で約５時間撹拌下に反応を行ない、生成するメ
タノールを系外に留去した。次いで、参考例１と同様に
して、共縮合ポリエステルを製造した。

その結果、得られた共縮合ポリエステルの極限粘度［η
］は０．　７８　ｄｌ　７ｇであった。また、この重縮
合物中のイソフタル酸、２．６−ナフタリンジカルボン
酸、エチレングリコールの各成分単位の組成比は、それ
ぞれ３９．７モル％、１０．３モル％、４９．１モル％
であった。この共縮合ボリエステルのガラス転移温度は
、７２℃であったこの共縮合ポリエステルの約１００μ
ｍ厚のプレスシートのガスバリヤ−透過係数は、炭酸ガ
ス透過係数が２．　６　ｍｌ　ｍ　ｍｌ　ｒｒｉ−ｄｓ
７　・ｇｊｍであり、また酸素ガス透過係数が０．６ｍ
ｌ・Ｗ／ｒｒｌ−ｄｓ７−ＩＩＩｌであった。

参考例３〜６ 参考例１において、イソフタル酸、２．６−ナフタリン
ジカルボン酸、エチレングリコールの使用量をそれぞれ
表１に記載したとおりにした以外は、参考例１と同様に
して、共縮合ポリエステルを製造した。これらの共縮合
ポリエステルの極限粘度［η］、各成分単位の組成比、
ガラス転移温度およびプレスシートの炭酸ガス透過係数
は、それぞれ表１に示す。

比較参考例１ 参考例１において、イソフタル酸および２６−ナフタリ
ンジカルボン酸の使用量をそれぞれ２１１８ｇ、４８６
ｇとした以外は、参考例１と同じ原料および添加物をい
ずれも同量用いて共縮合ポリエステルを合成した。これ
らの共縮合ポリエステルの極限粘度［η］、各成分単位
の組成比、ガラス転移温度およびプレスシートの炭酸ガ
ス透過係数は、それぞれ表１に示す。

参考例７〜８ 参考例１において、イソフタル酸の代わりに、表２に記
載のように、イソフタル酸とテレフタル酸との混合物を
用いた以外は、参考例１と同様の原料および添加物をそ
れぞれ同じ量用いて、さらに参考例１と同様のエステル
化および重縮合反応を行ない、共縮合ポリエステルを製
造した。

得られた共縮合ポリエステルの極限粘度［η］、各成分
単位の組成比、ガラス転移温度およびプレスシートの炭
酸ガス透過係数はそれぞれ表２に示す。

参考例９〜１１ 参考例１において、前記成分のほかに、１．１，１トリ
ス（ヒドロキシメチル）エタンを表３に記載したように
用いた以外は、参考例１と同様にして、共縮合ポリエス
テルを製造した。

・得られた共縮合ポリエステルの極限粘度［η］、各成
分単位の組成比、ガラス転移温度およびプレスシートの
炭酸ガス透過係数は、それぞれ表３に示す。

参考例１３〜１５ 参考例９において、ｌ、１．１トリス（ヒドロキシメチ
ル）エタンの代わりに、表４に記載の多官能性化合物を
用いた以外は、参考例９と同様にして、共縮合ポリエス
テルを製造した。

得られた共縮合ポリエステルの極限粘度［η］、各成分
単位の組成比、ガラス転移温度およびプレスシートの炭
酸ガス透過係数は、それぞれ表４に示す。

参考例１６〜１７ 参考例１において、単量体の仕込み時に、表５に記載し
たジオール成分を表５に記載の量追加して仕込んだ以外
は、参考例１と同様にして、共縮合ポリエステルを製造
した。

得られた共縮合ポリエステルの極限粘度［η］、各成分
の組成比、ガラス転移温度およびプレスシートの炭酸ガ
ス透過係数は、それぞれ表５に示す。

参考例】、８〜１９ 参考例１において、テトラエチルアンモニウムヒドロキ
シド２０％水溶液の代わりに、表６に記載した第３級ア
ミンの１０％エチレングリコール溶液を表６に記載の量
用い、さらにリン酸ジメチルとリン酸モノメチルとの５
＝５（重量比）混合物の１０％エチレングリコール溶液
の代わりに、表６に記載したリン化合物を表６に記載の
量用いた以外は、参考例１と同様にして、共縮合ポリエ
ステルを製造した。

得られた共縮合ポリエステルの極限粘度［η］、各成分
単位の組成比、ガラス転移温度およびプレスシートの炭
酸ガス透過係数は、それぞれ表６に示す。

参考例２０〜２２ 参考例１において、二酸化ゲルマニウムと、テトラエチ
ルアンモニウムヒドロキシド２０％水溶液との２＝８（
重量比）混合液の代わりに、表７に記載した重縮合触媒
を表７記載の量用いた以外は、参考例１と同様にして、
共縮合ポリエステルを製造した。

得られた共縮合ポリエステルの極限粘度［η］、各成分
単位の組成比、ガラス転移温度およびプレスシートの炭
酸ガス透過係数は、それぞれ表７に示す。

参考例２３〜２５ 参考例１，３．７における共縮合ポリエステルをそれぞ
れ用いて、厚さ２００μｍのプレスシートを作製した。

さらに、これらのプレスシートを二軸延伸装置を用いて
、約７５〜１１０℃の温度範囲でそれぞれ縦軸方向、横
軸方向にそれぞれ３倍に同時延伸して、それぞれの共縮
合ポリエステルの平均厚み２０μｍの二軸延伸フィルム
を作製した。

これらの二軸延伸フィルムの炭酸ガス透過係数を表８に
示す。

表８ 実施例１ １５０℃で１０時間乾燥させたポリエチレンテレフタレ
ート（三井ペット樹脂■製、三井ＰＥＴ　Ｊ１２５）１
００重量部と、５０℃で２０時間真空乾燥させた参考例
１の共縮合ポリエステル１０重量部とを混合し、この混
合物を押出機を用いて成形温度的２５０〜２９０℃で溶
融押出、冷却した後、切断してポリエチレンテレフタレ
ートと共縮合ポリエステルとの組成物のペレットを作製
した。

さらに、このペレットを用いてプレス成形を行ない、約
１００μｍの厚みをもつプレスシートを作製した。

得られたプレスシートは無色であった。また、この組成
物のプレスシートの機械的性質を測定した結果、引張破
断強度が４９０ｋｇ／ｃｍであり、引張り伸びが８５％
であった。さらに、このプレスシートのガスバリヤ−性
を測定した結果、炭酸ガス透過係数は１３．　７　ｍｌ
　＠ｗａ／ｒｒｉ−ｄＢ　　−ｘｌｍ　。

また酸素ガス透過係数は３．２ｍ１−■／ゴ・ｄａ７・
鳳ｌｒａであった。

次に、この組成物のプレスシートを二軸延伸装置を用い
て、縦軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍に同時に延
伸して、二軸延伸フィルムを作製した。

得られた二軸延伸フィルムは厚みが約１１μｍであり、
厚みむらも少なく均一に延伸されていた。

この二軸延伸フィルムの機械的性質を測定した結果、引
張破断強度が１５７０ｋｇ／ｄであり、引張り伸びが５
４％であり、引張弾性率が４５０００ｋｇ／ｃ／であっ
た。またこの延伸フィルムの炭酸ガス透過係数は９　、
　　Ｏ！＋１１　・ｍ　／　ｒｄ・ｄａ７ｓａ１ｍであ
った。

実施例２〜８ 実施例１におけるポリエチレンテレフタレートあるいは
共縮合ポリエステルの代わりに、表９に記載したポリエ
チレンテレフタレートあるいは共縮合ポリエステルをそ
れぞれ表９に記載の割合で用いて製造した組成物を用い
た以外は、実施例１と同様にして、厚みが１００μｍの
プレスシートを作製した。

得られた組成物のプレスシートの機械的性質および炭酸
ガス透過係数は表９に示す。

次に、これらの組成物のプレスシートを用いて実施例１
と同様にして、縦軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍
に同時二軸延伸を行ない、延伸フィルムを作製した。

得られた延伸フィルムは、それぞれ表９に記載の平均厚
みをもっており、いずれも均一に延伸されていた。さら
にこれらの二軸延伸フィルムの機械的性質および炭酸ガ
ス透過係数は、それぞれ表９に示す。

比較例１ 実施例１のポリエチレンテレフタレートを用いてプレス
成形を行ない、厚みが１００μｍであるプレスシートを
作製した。

このプレスシートの機械的性質は、引張破断強度が４８
０ｋｇ／ｃｎｆであり、引張り伸びが８２％であった。

またガスバリヤ−性は、炭酸ガス透過係数が２４ｍ１−
ｆｆＩＩｌ／イ・ｄｉマ　・１ｔＩ１１であった。

さらに、このプレスシートを実施例１と同様に縦軸方向
および横軸方向にそれぞれ３倍に同時二軸延伸して厚み
が約１１μｍである二軸延伸フィルムを作製した。

この二軸延伸フィルムの機械的性質は、引張破断強度が
１５５０ｋｇ／ｃｄであり、引張り伸びが５５％であり
、引張弾性率が４６０００ｋｇ／ａ／テあった。また、
この二軸延伸フィルムの炭酸ガス透過係数は１５ｍ１・
ｍｌ　ｒｒ！　舎ｄｘ１−１１ｍであった。

実施例９ 実施例２におけるポリエチレンテレフタレートと共縮合
ポリエステルとの混合物を、Ｔ−ダイを備えた押出機を
用いて、バレル温度的１６０〜２８０℃で押出し成形を
行ない、厚み約８０μｍの押出しシートを作製した。

この組成物からなる押出しシートの機械的性質は、引張
破断強度が５１０ｋｇ／ａｌ（流れ方向）〜４６０ｋｇ
／ｃｊ（流れに垂直方向）であり、引張り伸びが８５％
（流れ方向）〜７７％（流れに垂直方向）であった。ま
たこの押出しシートの炭酸ガス透過係数は９．　０　ｍ
ｌ−ｍｍ／　ｒｒ！　・ｄａ７−ｘｊｍであった。

さらに、この組成物の押出しシートを二軸延伸装置を用
いて約８０〜１１０℃の温度でまず横軸（流れに垂直）
方向に２倍、次いで、縦軸（流れ）方向に３倍の逐次延
伸を行なって、平均厚みが約１３μｍである二軸延伸フ
ィルムを作製した。

この組成物からなる二軸延伸フィルムの機械的性質は、
引張破断強度が１６６０ｋｇ／ｃｎｆ（流れ方向）　〜
１５４０ｋｇ／ａＩｒ（流れに垂直方向）であり、引張
り伸びが５０％（流れ方向）〜３５％（流れに垂直方向
）であり、引張弾性率が５１０００ｋｇ／ａｌ　（流れ
方向）〜４６０００ｋｇ／ｃｆｆｌ（流れに垂直方向）
であった。またこの二軸延伸フィルムの炭酸ガス透過係
数は５．　４ｍ１−ｍ／ｒｒ！　・ｄＢｓｌｍであった
。

実施例１０ 実施例２におけるポリエチレンテレフタレートと共縮合
ポリエステルとの混合物を、射出成形機を用いて成形温
度約２７０℃で射出成形して厚さ３．２ｍのプリフォー
ム（コールドパリソン）を作製した。次いで、二軸延伸
吹込成形機を用いて、縦約２．５倍および横約４倍に二
軸延伸して内容積が約１１の延伸ボトルを成形した。

この延伸ボトルの炭酸ガス透過係数は１．１ｍｌ／　ｄ
Ｂ　　ＩＩｂａｌｌ！ｅ　・ｓｊｍであった。

実施例１１ 実施例１におけるポリエチレンテレフタレートと共縮合
ポリエステルとの混合物を射出成形機を用いて、成形温
度約２７０℃で射出成形して、厚さ３．２ｍｍのプリフ
ォーム（コールドパリソン）を作製した。次いで、二軸
延伸吹込成形機を用いて、縦約２．５倍および横約４倍
に二軸延伸して内容積が約１１の延伸ボトルを成形した
。

この延伸ボトルの炭酸ガス透過係数は、２．１ｍｌ／ｄ
Ｂ＊ｂｏ目Ｉｅ１＋１ｔＩｌであった〇比較例２ 実施例１において用いたポリエチレンテレフタレートを
射出成形して実施例１０のプリフォームと同じ厚み（約
３．２ｍｍ）をもつポリエチレンテレフタレート層だけ
からなるプリフォームを作製した。次いで、このプリフ
ォームを実施例１０と同様に延伸ブローして、内容積的
１１の延伸ボトルを作製した。

得られた延伸ボトルの炭酸ガス透過係数は、４、　　Ｏ
ａ＋Ｉ／ｄｇ７　　＠ｂ＋＋目１ｅ・ｔｔｍであった。

代理人　　弁理士　　鈴　木　俊一部

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
   するポリアルキレンテレフタレートおよび共縮合ポリエ
   ステルを含むポリエステル樹脂組成物であって、 該共縮合ポリエステルが、 （ａ）イソフタル酸成分単位を主成分単位とする単核芳
   香族系ジカルボン酸成分単位２５〜４２モル％と、 （ｂ）２，６−ナフタリンジカルボン酸成分単位を主成
   分単位とする複核芳香族系ジカルボン酸成分単位８〜２
   ５モル％と、 （ｃ）エチレングリコール成分単位を主成分単位とする
   ジオール成分単位４８〜５０モル％と、（ｄ）３個以上
   のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有し
   、かつ炭素原子数が３〜１５の範囲にある多官能性化合
   物成分単位０〜２モル％ ［ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分単
   位の合計は１００モル％である］ とから構成され、かつ、極限粘度［η］が０．５〜１．
   ５ｄｌ／ｇの範囲内にあり、ガラス転移温度が７０℃以
   上であり、実質上線状の共縮合ポリエステルであること
   を特徴とするポリエステル樹脂組成物。
2. （２）エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
   するポリアルキレンテレフタレートおよび共縮合ポリエ
   ステルを含むポリエステル樹脂組成物から形成される延
   伸成形体であって、 該共縮合ポリエステルが、 （ａ）イソフタル酸成分単位を主成分単位とする単核芳
   香族系ジカルボン酸成分単位２５〜４２モル％と、 （ｂ）２，６−ナフタリンジカルボン酸成分単位を主成
   分単位とする複核芳香族系ジカルボン酸成分単位８〜２
   ５モル％と、 （ｃ）エチレングリコール成分単位を主成分単位とする
   ジオール成分単位４８〜５０モル％と、（ｄ）３個以上
   のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有し
   、かつ炭素原子数が３〜１５の範囲にある多官能性化合
   物成分単位０〜２モル％ ［ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分単
   位の合計は１００モル％である］ とから構成され、かつ、極限粘度［η］が０．５〜１．
   ５ｄｌ／ｇの範囲内にあり、ガラス転移温度が７０℃以
   上であり、実質上線状の共縮合ポリエステルであること
   を特徴とするポリエステル樹脂延伸成形体。
3. （３）エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
   するポリアルキレンテレフタレートおよび共縮合ポリエ
   ステルを含むポリエステル樹脂組成物から形成される延
   伸中空成形体用プリフォームであって、 該共縮合ポリエステルが、 （ａ）イソフタル酸成分単位を主成分単位とする単核芳
   香族ジカルボン酸成分単位２５〜４２モル％と、 （ｂ）２，６−ナフタリンジカルボン酸成分単位を主成
   分単位とする複核芳香族ジカルボン酸成分単位８〜２５
   モル％と、 （ｃ）エチレングリコール成分単位を主成分単位とする
   ジオール成分単位４８〜５０モル％と、（ｄ）３個以上
   のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有し
   、かつ炭素原子数が３〜１５の範囲にある多官能性化合
   物成分単位０〜２モル％ ［ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分単
   位の合計は１００モル％である］ とから構成され、かつ、極限粘度［η］が０．５〜１．
   ５ｄｌ／ｇの範囲内にあり、ガラス転移温度が７０℃以
   上であり、実質上線状の共縮合ポリエステルであること
   を特徴とするポリエステル樹脂延伸中空成形体用プリフ
   ォーム。
4. （４）エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
   するポリアルキレンテレフタレートおよび共縮合ポリエ
   ステルを含むポリエステル樹脂組成物から形成される延
   伸中空成形体であって、該共縮合ポリエステルが、 （ａ）イソフタル酸成分単位を主成分単位とする単核芳
   香族系ジカルボン酸成分単位２５〜４２モル％と、 （ｂ）２，６−ナフタリンジカルボン酸成分単位を主成
   分単位とする複核芳香族系ジカルボン酸成分単位８〜２
   ５モル％と、 （ｃ）エチレングリコール成分単位を主成分単位とする
   ジオール成分単位４８〜５０モル％と、（ｄ）３個以上
   のカルボキシル基および／またはヒドロキシル基を有し
   、かつ炭素原子数が３〜１５の範囲にある多官能性化合
   物成分単位０〜２モル％ ［ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分単
   位の合計は１００モル％である］ とから構成され、かつ、極限粘度［η］が０．５〜１．
   ５ｄｌ／ｇの範囲内にあり、ガラス転移温度が７０℃以
   上であり、実質上線状の共縮合ポリエステルであること
   を特徴とするポリエステル樹脂延伸中空成形体。