CN1046340A - 共缩(合)聚酯的制备及其应用 - Google Patents

Abstract

一种基本上是线型的，并由单核芳族二羧酸组分单元(a)，双核芳族二羧酸组分单元(b)，二醇组分单元(c)及具有3个或3个以上羧基和/或羧基的多官能团组分单元组成的共缩(合)聚酯，它具有0.5-1.5dl/g的特性粘度(η)及70℃或70℃以上的玻璃化(转变)温度；和一种基本上是线型的，并由如前所述的组成单元(a)、(b)、(c)及(d)再加上脂族二羧酸组成单元(e)组成的共缩(合)聚酯，它具有0.5-1.5dl/g的特性粘度(η)；及其制备方法，和利用其阻气性和透明性的用途。

Description

本发明涉及具有优异熔融可模塑性、可拉伸性、机械强度、透明度和阻气性，并适于作为容器等的原料的共缩合聚酯，及其制备方法和应用。

玻璃已被广泛用作调味品、油、啤酒、醇饮料包括日本清酒、软饮料诸如充碳酸气饮料、化妆品、洗涤剂等的容器的原材料。虽然玻璃具有优异的阻气性能，但它的制造成本是高的。其成本的降低通常通过回收和再用使用后的空容器。玻璃容器的运输成本是高的，由于其本身重量所以不可能充分地降低。除成本外，玻璃容器是脆性的，其装卸也不方便。

于是，各种塑料容器已用以代替具有上述问题的玻璃容器。根据充装内容物的类型及其用途业已使用各种塑料作为容器的材料。例如：聚对苯二甲酸乙二酯在阻气性和透明度上是优异的，它已用作调味品、软饮料、洗涤剂、化妆品等的容器。然而，对于啤酒和充碳酸气饮料来说，容器必需具有更良好的阻气性，而聚对苯二甲酸乙二酯仍然不能充分满足要求。另外，由聚对苯二甲酸乙二酯制备的容器，用于啤酒和充碳酸气饮料时，为了改进其阻气性，必须增加其壁厚。尽管目前对聚酯容器的需要显著地增加，但已强烈要求生产具有优异阻气性和熔融可模塑性的聚酯以扩大聚酯容器的使用范围。

日本专利公开号64624/1984揭示了聚间苯二甲酸酯，如同聚对苯二甲酸乙二酯一样，这种聚合物作为包装材料，具有对氧和二氧化碳良好的阻气性，同时也揭示了它的模塑制品。

由上述专利同一申请人申请的日本专利公开号67049/1984揭示了包括由一层上述聚间苯二甲酸酯或其共聚物和一层聚对苯二甲酸烷二酯例如;聚对苯二甲酸乙二酯或它的共聚物组成的多层包装材料，以及由其制备的模塑制品，例如：瓶。

进一步地，日本专利公开号39547/1984揭示了一种最内层由具有聚对苯二甲酸乙二酯组分单元作为其主要重复单元的聚酯组成，而外层由具有对苯二甲酸乙二酯组分单元作为其主要重复单元的聚酯组成的、容器的薄壁部分至少在一个方向取向的抗气体渗透性的多层容器。

作为与聚酯不同的一种原料，日本专利公开号36296/1973揭示了一种由包括间-二甲苯基二胺或间-二甲苯基二胺和对-二甲苯基二胺的混合物的二胺组分和包括特殊的芳族二羧酸和脂族二羧酸的混合物的二羧酸组分制备的聚酰胺，具有良好的透明度。尽管该专利阐述了该聚酰胺显示良好的抗冲击强度和优异的可工作性能，但在专利中记述了其缺乏阻气性。

日本专利公开号64866/1981揭示了一种多层容器，其最外层和最内层是由含有对苯二甲酸乙二酯组分单元作为它的主要成分的聚酯组成，而中间层是由间-二甲苯基二胺或间-二甲基二胺或对-二甲苯基二胺的混合物的二胺组分的聚酰胺组成，该容器具有的薄壁部分至少在一个方向取向的。该专利阐述了该容器在抗氧渗性方面是优异的，而不降低该聚酯优异的动态特性、透明度、耐化学性等。

更进一步地，日本专利申请号183243/1983揭示了一种具有聚对苯二甲酸乙二酯为最外表层和最内层以及中间层由聚对苯二甲酸乙二酯和含有二甲苯基的聚酰胺的混合物组成的双轴向拉伸吹塑瓶体。

如上述的已有技术，业已作了许多尝试以改进聚对苯二甲酸烷二酯，例如聚对苯二甲酸乙二酯的阻气性能，即通过变换聚对苯二甲酸烷二酯本身的结构或取向。通过改性，聚对苯二甲酸烷二酯阻气性并没有提高到适于成为汽水饮料的容器材料的程度。

于是，在作为汽水饮料需要高阻气性的这类容器的情况中，容器的阻气性能必须通过诸如：采用多层壁结构或增厚它们的壁的传统技术来提高。

本发明的目的在于提供对气体尤其如氧和二氧化碳具有优异阻气性和机械强度的共缩（合）聚酯。

所述的共缩（合）聚酯具有优异的熔融可模塑性和可拉伸性。

所述的共缩（合）聚酯能形成一种具有优异可模塑性和阻气性的组合物，当与食物接触时是无毒性的，该组合物通过掺入聚对苯二甲酸烷二酯，特别是聚对苯二甲酸乙二酯可形成给出优异阻气性的模塑制品。

一种上述的共缩（合）聚酯的制备方法。

一种包括共缩（合）聚酯的组合物和拉伸模塑制品、预成型拉伸吹塑制品、拉伸吹塑制品、层压模塑制品、拉伸的层压模塑制品、预成型多层吹塑制品以及多层吹塑制品。

更进一步地，本发明的另一个目的在于提供一种阻气赋予剂，通过将它与聚对苯二甲酸烷二酯等掺合，或通过该试剂与聚对苯二甲酸烷二酯等层压可的提高聚对苯二甲酸烷二酯的阻气性。

根据本发明的第一种共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下组分构成：

（a）25至42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）8至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

所述的聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

制备共缩（合）聚酯的第一种方法，所述的共缩（合）聚酯是由25-42摩尔%单核芳族二羧酸组分单元（a），8-25摩尔%双核芳族二羧酸组分单元（b），48-50摩尔%二醇组分单元（c）以及0-2摩尔%多官能团组分单元（d）所组成包括以下步骤：加热以下组分的混合物：

（a′）包括间苯二甲酸或其酯作为主要成分的单核芳族二羧酸组分，

（b′）包括2，6-萘二甲酸或其酯作为主要成分的双核芳族二羧酸组分，

（c′）包括乙二醇作为主要成分的二醇组分，以及

（d′）由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物或其酯所组成的多官能团组分，

所述的加热步骤使上述组分进行酯化反应或酯交换反应;以及

于230-300℃的温度范围和在包括磷化合物和选自锗化合物、锑化合物和钛化合物中的化合物的催化剂存在下进行共缩聚反应。

根据本发明的第二种共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下组分构成：

（a）2.5至45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）2.5至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

（e）2.0至22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述的聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]。

制备共缩（合）聚酯的第二种方法所述的共缩（合）聚酯是由2.5-45摩尔%单核芳族二羧酸组分单元（a），2.5-25摩尔%双核芳族二羧酸组分单元（b），48-50摩尔%二醇组分单元（c）以及0-2摩尔%多官能团组分单元（d）以及（2.0-22.5摩尔%脂族二羧酸组分单元（e）所组成，包括以下步骤：加热以下组分的混合物：

（a′）包括间苯二甲酸或其酯作为主要成分的单核芳族二羧酸组分，

（b′）包括2，6-萘二甲酸或其酯作为主要成分的双核芳族二羧酸组分，

（c′）包括乙二醇作为主要成分的二醇组分，以及

（d′）由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物或其酯所组成的多官能团组分，以及

（e′）包括丁二酸或其酯作为主要成分的脂族二羧酸组分，

所述的加热步骤使上述组分进行酯化反应或酯交换反应，以及

于230-300℃的温度范围和在包括磷化合物和选自锗化合物、锑化合物和钛化合物中的化合物的催化剂存在下进行共缩聚反应。

按照本发明的共缩（合）聚酯不同于广泛采用的传统的聚对苯二甲酸乙二酯，其中包括主要包含间苯二甲酸组分单元作为主要二羧酸组分单元的单核芳族二羧酸，以及2，6-萘二甲酸组分单分，由此它们在阻气性、熔融可模塑性、机械强度、可拉伸性上是优异的。

该共缩（合）聚酯当与其它热塑性树脂一起使用时，可能赋于其它热塑性树脂优异的阻气性能。

根据本发明的第一种阻气性赋予剂包括：基本上是线型的共缩（合）聚酯并由如下成分组成：

（a）25至42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）8至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

所述的聚酯具有特性粘度[η]为0.5至1.5dl/g以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

根据本发明的第二种阻气性赋予剂包括：

基本上是线型的共缩（合）聚酯并由如下成分组成：

（a）2.5至45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）2.5至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

（e）2.0至22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述的聚酯具有特性粘度[η]为0.5至1.5dl/g。

根据本发明的第一种聚酯树脂组合物包括：含有对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯，

其中所述共缩（合）聚酯基本上是线型的并包括：（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，＜（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，以及

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

所述的聚酯具有特性粘度[η]为0.5至1.5dl/g以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

根据本发明的第二种聚酯树脂组合物包括：

含有对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯，其中所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并包括：

（a）2.5至45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）2.5至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

（e）2.0至22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述的聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]。

根据本发明的聚酯树脂组合物的第一种拉伸模塑制品为：

由包括含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯的聚酯树脂形成拉伸模塑制品。

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下成分构成：

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，以及

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

根据本发明的聚酯树脂组合物的第二种拉伸模塑制品为：

由包括含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯的共缩（合）聚酯的聚酯树脂形成拉伸模塑制品，

其中所述的共缩（合）聚酯基上是线型的并由如下成分构成：

（a）2.5至45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）2.5至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

（e）2.0至22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述的聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]。

根据本发明的聚酯树脂供制备拉伸吹塑制品用的第一种预制型坯是包括由含对苯二甲酸乙二酯组分单元为主要成分的聚对苯二甲酸亚烷基酯和共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物形成供制备拉伸吹塑制品用的预制型坯，其中所述的共缩（合）聚酯基本是线型的，并由如下成分构成：

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，以及

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有特性粘度[η]为0.5至1.5dl/g和70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

根据本发明的聚酯树脂供制备拉伸吹塑制品用的第二种预制型坯是：包括由含有对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物形成供制备拉伸吹塑制品用的预制型坯，其中所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的，并由如下成分构成：

（a）2.5至45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）2.5至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

（e）2.0至22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述的聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]。

第一种聚酯拉伸吹塑制品为由含对苯二甲酸乙二酯组分单分作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物形成拉伸吹塑制品。

其中所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下成分构成：

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，以及

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]和70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

根据本发明的第二种聚酯拉伸吹塑制品为由含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩聚酯的聚酯树脂组合物形成拉伸吹塑制品。

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下成分构成：

（a）2.5至45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）2.5至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

（e）2.0至22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]。

根据本发明的聚酯树脂在阻气性和透明度上两者是优异的。本发明的拉伸模塑制品、预成型的拉伸吹塑制品及拉伸吹塑制品在透明度和阻气性上是优异的。

根据本发明的第一种聚酯树脂层压模塑制品是聚酯树脂层压的模塑制品，包括：

共缩（合）聚酯组成的层或包括由含对苯二甲酸乙二酯组分单元作主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物组成的层，以及包括由含对苯二甲酸乙二酸组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯组成的层，其中所述的共缩（合）聚酯基本上为线型的并由如下成分构成：

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，以及

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]和70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

根据本发明的第二种聚酯树脂层压模塑制品包括：

共缩（合）聚酯组成的层或包括由含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物组成的层，以及包括含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯组成的层，其中所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下成分构成：

（a）2.5至45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）2.5至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

（e）2.0至22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]。

根据本发明的第一种聚酯树脂拉伸层压模塑制品包括：

共缩（合）聚酯组成的层或包括由含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物组成的层，以及包括含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯组成的层。

其中所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下成分构成：

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，以及

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]和70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

根据本发明的第二种聚酯树脂拉伸层压模塑制品包括：

共缩（合）聚酯组成的层或包括由含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物组成的层，以及包括含对苯二甲酸乙二酯组分单元之作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯组成的层，所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下成分构成：

（a）2.5至45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）2.5至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

（e）2.0至22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]。

根据本发明的供制备聚酯树脂多层吹塑制品用的第一种预制型坯包括：

共缩（合）聚酯组成的层或包括由含对苯二甲酸乙二酯组分单元之作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物组成的层，以及包括含对苯二甲酸乙酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯组成的层，其中所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的，并由如下成分构成：

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，以及

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

更进一步地，供制备聚酯树酯多层吹塑制品用的第二种预制型坯包括：

共缩（合）聚酯组成的层或包括由含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯的醇酯树脂组合物组成的层，以及包括含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯组成的层，其中所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下成分构成：

（a）2.5至45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）2.5至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

（e）2.0至22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]。

第一种聚酯树脂多层吹塑制品包括：

共缩（合）聚酯组成的层或包括由含对苯二甲酸乙二酯组分作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩聚酯的聚酯树脂组合物组成的层，以及包括含对苯二甲酸乙二酯组分作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯组成的层，其中所述的共缩（合）聚酸基本上是线型的，并由如下成分构成：

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，以及

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

根据本发明的第二种聚酯树脂多层吹塑制品包括：

共缩（合）聚酯组成的层或包括由含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物的层，以及包括含对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯组成的层，其中所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下成分构成：

（a）2.5至45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们主要成分的单核芳族二羧酸组分单元，

（b）2.5至25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元，

（c）48至50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元，

（d）0至2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生的多官能团组分单元，

（e）2.0至22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述的共缩（合）聚酯具有0.5至1.5dl/g的特性粘度[η]。

根据本发明的聚酯树脂层压模塑制品、层压拉伸模塑制品、预成型制备的拉伸吹塑制品和多层吹塑制品包括：含有特殊的共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸烷二酯层，而它们具有十分良好的透明度和阻气性。这些模塑制品同时具有良好的机械强度。

以下将具体说明根据本发明的共缩（合）聚酯的制品方法及其用途。

本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯基本上包括二羧酸组分单元和二醇组分单元。

本发明的第一种共缩（合）聚酯的二羧酸组分单元包括：

单核芳族二羧酸组分单元（a），包括间苯二甲酸作为它们的主要成分，以及

双核芳族二羧酸组成单元（b），包括2，6-萘二甲酸作为它们的主要成分。

本发明的第二种共缩（合）聚酯的二羧酸组分单元包括：上述单核芳族二羧酸组分单元（a）、双核芳族二羧酸组分单元（b），以及脂族二羧酸组分单元（e），含丁二酸作为它们的主要成分。

本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯的二醇组分单元包括乙二醇作为它们的主要成分的二醇组分单元（c）。

根据本发明的第一种和第二共缩（合）聚酯可以含有除了上述的二羧酸组分单元和二醇组分单元外，多官能团的组分单元（d）。结果，本发明的第一种共缩（合）聚酯包括：

三元的或更高级的系统的共缩（合）聚酯，它包括单核芳族二羧酸组分单元（a）、双核芳族组分单元（b）和二醇组分单元（c）以及

四元的或更高级的系统的共缩（合）聚酯，它包括单核芳族二羧酸组分单元（a）、双核芳族组分单元（b）、二醇组分单元（c）和多官能（团）的组分单元（d）。

本发明的第二种共缩（合）聚酯包括四元或更高级的系统的共缩（合）聚酯，它包括单核芳族二羧酸组分单元（a）、双核芳族组分单元（b）、脂族二羧酸组分单元（e）和二醇组分单元（c）以及第五种或更高级系统的共缩（合）聚酯，它包括单核芳族二羧酸分单元（a）、双核芳族二羧酸组分单元（b）、脂族二羧酸组分单元（e）、二醇组分单元（c）和多官能（团）的组分单元（e）。

本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯所包括的单核芳族二羧酸组分单元包括间苯二甲酸组分单元作为主要成分。间苯二甲酸组分单元在单核芳族二羧酸组分单元中的含量通常为自50至100摩尔%，以及较佳地为70至100摩尔%。

除了间苯二甲酸组分单元外，在单核芳族二羧酸组分单元（a）中，作为单核芳族二羧酸组分单元，例如可以提及的还有从对苯二甲酸和从苯二甲酸衍生的组分单元。除了间苯二甲酸外，上述组分单元在单核芳族二羧酸组分单元中的含量通常地中0至50摩尔%的范围，以及较佳地在0至30摩尔%。

本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯的双核芳族二羧酸组分单元（b）包括：2，6-萘二甲酸组分单元作为主要成分。2，6-萘二甲酸组分单元在双核芳族二羧酸组分单元中的含量通常地在50至100摩尔%，以及较佳地在70至100摩尔%。

在本发明中，在双核芳族二羧酸组分单元（b）中作为双核芳族二羧酸组分单元除了2，6-萘二甲酸组分单元外，可以提及的还有从具有12至18个碳原子的双核芳族二羧酸衍生的组分单元，例如：从2，7-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸或4，4-二苯二羧酸衍生物的组分单元。

除了2，6-萘二甲酸外，双核芳族二羧酸组分单元在双核芳族二羧酸组分单元之中的含量通常地在0至50摩尔%的范围，以及较佳地，在0至30摩尔%。

本发明的第二种共缩（合）聚酯所包括的脂族二羧酸组分单元（e）包括丁二酸作为其主要成分。上述丁二酸组分单元的含量在脂族二羧酸组分单元之中通常地在50至70摩尔%的范围，以及较佳地在70至100摩尔%。

在本发明中，在脂族二羧酸组分单元之中，作为脂族二羧酸组分单元除了丁二酸组分单元外，可以提到的还有从具有3至14个碳原子，较佳地4至10个碳原子的脂族二羧酸衍生物的组分单元。

除了丁二酸组分单元外，在脂族二羧酸组分单元之中脂族二羧酸组分单元的含量通常地在0至50摩尔%，以及较佳地，在0至30摩尔%。

本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯所包括二醇组分单元（c）包括乙二醇组分单元作为主要成分。乙二醇组分单元在整个二醇组分单元中的含量通常为自50至100摩尔%，以及较佳地为70至100摩尔%。

在本发明中，在二醇组分单元之中除了乙二醇作为二醇组分单元外，可以提及的还有从每个具有3至15个碳原子的二醇衍生的组分单元，诸如：从1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、环己二醇、环己烷二甲醇、1，4-双（β-羟乙氧基）苯、1，3-双（β-羟乙氧基）苯、2，2-双（4-β-羟乙氧苯基）丙烷以及双（4-β-羟乙氧苯基）砜衍生的组分单元。乙二醇组分单元在整个二醇组分单元中的含量，通常地在0至50摩尔%的范围，以及较佳地在0至30摩尔%。

如上述例示的本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯所包括的二醇组分单元（c）基本上包括乙二醇组分单元作为主要成分，但是这类乙二醇组分单元可以含由彼此通过二醇组分连结的具有醚键的化合物衍生的组分单元。这类组分单元在共缩（合）聚酯中的含量较佳地不多于二醇组分单元（c）的10摩尔%。

本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯所包括的多官能（团）组分单元（d）是由具有3个或3个以上、较佳地为3至4个羧基和/或羟基，以及3至15个，较佳地为3至9个碳原子的多官能（团）化合物衍生的。

即，该多官能（团）组分单元（d）包括由具有3个或3个以上羧基的多官能（团）化合物衍生的、具有3个或3个以上羟基的多官能（团）化合物衍生的以及由总计具有3个或3个以上羧基或羟基的多官能（团）化合物衍生的组分单元

作为这类多官能（团）组分单元的例子，可以提及由多元羧酸、多元醇和羟羧酸衍生的那些组分单元。这类多元羧酸衍生的组分单元可以包括：

由芳族多元酸诸如：偏苯三酸、1，3，5苯三酸以及3，3′，5，5′-四羧二苯基酸所衍生的组分单元;以及由脂族多元酸诸如：丁烷四甲酸所衍生的组分单元;

由多元醇衍生的组分单元可以包括：

由芳族多元醇诸如：间苯三酚和1，2，4，5-四羟基苯所衍生的那些;以及

由脂族多元醇诸如：丙三醇、三甲基醇乙烷、三甲基醇丙烷和季戊四醇所衍生的那些。

由羟羧酸衍生的组分单元可以包括：

诸如：酒石酸和苹果酸所衍生的那些。

这些多官能团组分单元单独地或组合地进行使用以形成共缩（合）聚酯。

在本发明的第一种共缩（合）聚酯中，这类单核芳族二羧酸组分单元（a）含量在25至42摩尔%，较佳地在25至41摩尔%，以及最佳在25至40摩尔%。

双核芳族二羧酸组分单元（b）含量在8至25摩尔%，较佳地在9至25摩尔%，以及最佳地在10至25摩尔%，以及，二醇组分单元（c）含量在48至50摩尔%范围，以及较佳地在49至50摩尔%。

在本发明的第一种共缩（合）聚酯中，这类多官能团组分单元（d）含量在0至2摩尔%，以及较佳地在0至1摩尔%。由于多官能团组分单元（d）含量调定在0至2摩尔%的范围，所以本发明的第一种共缩（合）聚酯可以保持基本上线型结构。

在本发明的第一种共缩（合）聚酯中，上述组分单元（a）、（b）、（c）和（d）的总量为100摩尔%。

在本发明的第二种共缩（合）聚酯中，这类单核芳族二羧酸组分单元（a）如上所述含量，在2.5至45摩尔%的范围，较佳地在3至45摩尔%，以及最佳地在5至45摩尔%。

双核芳族二羧酸组分单元（b）含量在2.5至25摩尔%的范围，较佳地在3至25摩尔%，以及最佳地在5至25摩尔%。

脂族二羧酸组分单元（e）含量在2.0至22.5摩尔%的范围，较佳地在3至20摩尔%，以及最佳地在4至20摩尔%，以及二醇组分单元（c）含量在48至50摩尔的范围，较佳地在49至50摩尔%。

在本发明的第二种共缩（合）聚酯中，这类多官能团组分单元（d）如上所述含量在0至2摩尔%的范围，以及较佳地在0至1摩尔%。由于多官能团组分单元（d）的含量调定在0至2摩尔%的范围，所以本发明的第二种共缩（合）聚酯可以保持基本上线型结构。

在本发明的第二种共缩（合）聚酯中，上述组分单元（a）、（b）、（c）、（d）和（e）的总量为100摩尔%。

在本发明中，由两种或多种二醇成分通过醚键形成的二醇组分单元不是乙二醇组分单元，而是包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元。

具有上述组成的本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯具有基本上线型的结构。此外“基本上的线型结构”表示该聚酯具有直链或支链的链结构，而不是凝胶的交联结构（网络结构）。这意味着，当1克本发明的共缩（合）聚酯溶解在20毫升邻-氯苯酚时，该共缩（合）聚酯完善地溶解在邻-氯苯酚中而不留下凝胶成分。

当本发明的第一种共缩（合）聚酯是由上述单核芳族二羧酸组分单元（a）、双核芳族二羧酸组分单元（b）和二醇组分单元（c）所组成的，该共缩（合）聚酯具有直链结构。而本发明的第一种共缩（合）聚酯是由上述单核芳族二羧酸组分单元（a）、双核芳族二羧酸组分单元（b）、二醇组分单元（c）和多官能（团）的组分单元（d）所组成时，该共缩（合）聚酯具有支链的结构。

当本发明的第二种共缩（合）聚酯是由上述单核芳族二羧酸组分单元（a）、双核芳族二羧酸组分单元（b）、脂族二羧酸组分单元（e）和二醇组分单元（c）所组成时，该共缩（合）聚酯具有直链结构。另外，当本发明的第二种共缩（合）聚酯是由上述单核芳族二羧酸组分单元（a）、双核芳族二羧酸组分单元（b）、脂族二羧酸组分单元（e）、二醇组分单元（c）和多官能（团）组分单元（d）所组成时，该共缩（合）聚酯具有支链的结构。

根据本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯要求具有0.5至1.5dl/g范围的特性粘度，以及较佳地为0.6至1.2dl/g（在邻-氯酚溶剂中测量）。当共缩（合）聚酯的特性粘度大于1.5dl/g时，该共缩（合）聚酯的熔融可成型性是较低的，同时其可拉伸性也是较低的。当其特性粘度低于0.5dl/g时，共缩（合）聚酯以及它的拉伸模塑产物的机械强度随粘度值而降低。具有0.6至1.2dl/g范围的特性粘度的共缩（合）聚酯具有特别优异的熔融可成型性，以及由此共缩（合）聚酯生产的模塑制品具有优异的机械强度。

更进一步地，本发明的第一种共缩（合）聚酯具有至少70℃的玻璃化（转变）温度，以及较佳地在70℃至90℃的范围。当共缩（合）聚酯具有如上述的70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度时，该共缩（合）聚酯可以充分地干燥。充分干燥的聚酯足以防止熔融模塑期间由于包含水而引起的聚酯分解。其结果，可以抑制在模塑操作期间低分子量聚酯夹杂进模塑制品中。

本发明的第二种共缩（合）聚酯具有至少55℃的玻璃化（转变）温度，以及较佳地在55℃至80℃的范围。更佳地该共缩（合）聚酯具有60℃至75℃范围的玻璃化（转变）温度。当该共缩（合）聚酯具有如上述的较佳的玻璃化（转变）温度时，该共缩（合）聚酯可以充分地干燥。该聚酯的充分干燥足以防止在模塑期间由于包含水而引起聚酯分解。其结果，可以抑制在模塑操作期间低分子量聚酯掺杂进模塑制品中。于是，由本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯所制备的容器显示出抑止低分子量聚酯洗脱入填充物，以及由此它们在安全性上是优异的。

当本发明的共缩（合）聚酯包含：除间苯二甲酸之外的单核芳族二羧酸组分单元，除2，6-萘二甲酸之外的双核芳族二羧酸组分单元，除丁二酸之外的脂族二羧酸组分单元，及包含除乙二醇之外的二醇组分单元时，这些组分单元可以单独地被包含也可以为两种或两种以上组合地被包含。

本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯可按通常的方法制得。

在用熔融缩聚法制取本发明的共缩（合）聚酯时，可采用“直接缩聚法”，或“酯交换缩聚法”。

如下对此溶融缩聚法作一详细说明，则是：先将原料组分同时地，或逐次地投入反应系统，加热，使足以进行酯化反应或酯交换反应，（有时，也发生醚交换反应），以形成初始缩聚物。然后，将此初始缩聚物加热至其融点以上，使其在熔融状态下经受缩聚反应。

即，按上述方法，本发明的第一种共缩（合）聚酯可以下法制得按预定比例含下列成分的混合物加热到特定温度：

可形成上述单核芳族二羧酸组分单元（a）的单核芳族二羧酸组分（a′），

可形成双核芳族二羧酸组分单元（b）的双核芳族二羧酸组分（b′）;

可形成二醇组分单元（c）的二醇组分（c′）;

及，

可形成多官能组分单元（d）的多官能组分（d′），

为了使上述组分达成酯化反应，或酯交换反应，再在特定催化剂存在下，使发生缩聚反应。

按上述方法，本发明的第二种共缩（合）聚酯可以下法制得：

将按预定比例含下列成分的混合物加热到特定温度：

可形成上述单核芳族二羧酸组分单元（a）的单核芳族二羧酸组分（a′），

可形成双核芳族二羧酸组分单元（b）的双核芳族二羧酸组分（b′）;

可形成脂族二羧酸组分单元（e）的脂族二羧酸组分（e′）;

可形成二醇组分单元（c）的二醇组分（c′）;

及;

可形成多官能组分单元（d）的多官能组分（d′），

以使上述组分达成酯化反应，或酯交换反应，并在有特定催化剂存在下，使发生缩聚反应。

在有关制取本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯的上述方法中，可形成单核芳族二羧酸组分单元（a）的单核芳族二羧酸组（a′），包括，间苯二甲酸及该酸组分的单酯或双酯，以及二醇的酯如双（β-羟乙基）酯;与间苯二甲酸及其衍生物一起使用的单核芳族二羧酸组分包括，酸组分如对苯二甲酸、苯二甲酸等，以及该酸的单酯或双酯，或二醇的酯如双（β-羟乙基）酯。

间苯二甲酸和或其衍生物的使用量，应能使间苯二甲酸组分单元成为含衍生自其他单核芳族二羧酸或其生物的别的组分单元的共缩（合）聚酯的主要成分组分单元。

可形成双核芳族二羧酸组分单元（b）的双核芳族二羧酸组分（b′）包括，2，6-萘二甲酸及该酸组分的单酯或双酯，或二醇的酯，如双（β-羟乙基）酯。还有，与2，6-萘二甲酸及其衍生物一起使用的双核芳族二羧酸有，各自具有碳原子数为12-18的双核芳族二羧酸，2，7-萘二甲酸，1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸和4，4′-联苯二甲酸及这些酸组分的单酯或双酯，或二醇的如双（β-羟乙基）酯。2，6萘二甲酸和/或其衍生物的使用量，应能使2，6-萘二甲酸组分单元成为含衍生自其他双核芳族二羧酸或其衍生物的别的组分单元的共缩（合）聚酯的主要成分组分单元。

可形成脂族二羧酸组分单元（e）的脂族二羧酸组分（e′），包括丁二酸或其单酯或双酯，或二醇的酯，如，双（β-羟乙基）酯。还有，与丁二酸及其衍生物一起使用的脂族组分包括己二酸、癸二酸及此类酸的单酯或双酯，或二醇的酯，如双（β-羟乙基）酯。丁二酸和/或其衍生物的使用量，应能使丁二酸组分单元成为含衍生自脂族二羧酸或其衍生物的别的组分单元的共缩（合）聚酯的主要成分组分单元。

可形成二醇组分单元（c）的二醇组分（c′），包括乙二醇或其单酯双酯。与乙二醇及其衍生物一起使用的二醇组分，包括，各自具有碳原子数3-15的二醇，如1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，环己二醇，环己烷二甲醇，1，4-双（β-羟乙氧基）苯，2，2-双（4-β-羟乙氧苯基）丙烷和双（4-β-羟乙氧苯基）砜。乙二醇和/或其衍生物的使用量，应能使乙二醇组分单元成为含衍生自其它二醇组分成其衍生物的别的组分单元的共缩（合）聚酯的主要成分组分单元。

可形成多官能组分单元（d）的多官能组分包括，各自具有3个或3个以上羧基和/或羟基以及3-15碳原子的多官能化合物或其酯。

这样的多官能化合物包括：

偏苯三酸、1，3，5-苯三酸，以及3，3′，5，5′-二苯基四羧酸等芳族多元酸及其酯;

丁烷四甲酸等脂族多元酸及其酯;

间苯三酚和1，2，4，5-四羟基苯等芳族多元醇及其酯;

丙三醇、三甲基醇乙烷、三甲基醇丙烷、季戊四醇等芳族多元醇及其酯，和，

酒石酸、苹果酸等羟基多元羧酸及其酯。

上述各组分应如此掺合，以使由在反应系统中相应组分衍生出的每个组分单元的含量，基本上与在所得共缩（合）聚酯组分单元的含量相等。

即，在制取本发明的第一种共缩（合）聚酯时，须适当掺合单核芳族三羧酸组分（a′）、双核芳族二羧酸组分（b′）二醇组分（c′）、及多官能性组分（d′），以使反应系统中的各组分单元含量如下：

单核芳族二羧酸组分单元（a）为25-42摩尔%;

双核芳族二羧酸组分单元（b）为8-25摩尔%;

二醇组分单元（c）为48-50摩尔%;

多官能组分单元（d）为0-2摩尔%。

又，在制取本发明的第二种共缩（合）聚酯时，须适当掺合单核芳族二羧酸组分（a′）、双核芳族组分（b′）、脂族二羧酸组分（e′），二醇组分（c′）及多官能组分（d′），以使反应系统中各组分单元含量如下：

单核芳族二羧酸组分单元（a）为2.5-45摩尔%;

双核芳族二羧酸组分单元（b）为2.5-25摩尔%;

脂族二羧酸组分单元（e）为2.0-22.5摩尔%;

二醇组分单元（c）为48-50摩尔%;

多官能成分单元（d）为0-2摩尔%。

在制取本发明的第一种和第二种共缩（合）聚酯时，可以使用乙二醇，例如用作为催化剂的溶剂。由于一般实践中乙二醇用量大大超过投入系统的总的二羧酸化学计量，因而，乙二醇投入即使超过上述范围也无妨。

又，当上述物料是以二醇及二羧酸的形态供给反应系统时，进行的是酯化反应，当上述物料以酯的形态供给反应系统时，则进行酯交换反应。如供给的物料包括上述二方面情况，则同时进行酯交换反应及酯化反应。这种酯化反应及酯交换反应通常在180-260℃，最好在200-260℃温度范围内进行。另外，酯化反应及酯交换反应可通过把加热温度调定在上述温度范围内进行，先将加热温度定得低些（如180-205℃），接着，再把它升得高些（如205-260℃）。上述反应也可在减压、常压、或加压等任何压力条件下进行，但通常在高压下进行。此时压力通常为0.5-2.5Kg/cm²，最好为1.0-2.0Kg/cm²。

根据此条件，在制取本发明的共缩（合）聚酯的第一种方法中，于上述条件下的反应常在3-15小时内完成，较佳地为4-10小时。在制取本发明共缩（合）聚酯的第二种方法中，反应常在3-12小时内完成，较佳地为4-8小时。在上述反应中产生的水和其他副产物则在反应过程中随时除去。

上述酯化反应或酯交换反应的进行，可借助采用在催化剂，也可不用催化剂。

在使用催化剂进行酯化或酯交换反应时，有效的催化剂包括：钙、镁、锂、锌、钴、和锰等的金属化合物。这些化合物的类型有：氧化物、氢氧化物、卤化物、无机酸盐、有机酸盐等。

在酯化反应或酯交换反应中，可使用各种添加剂，如：二醇的产量抑制剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂、颜料、染料等。

此处可使用的抑制二甘醇形成的抑制剂包括，诸如三乙胺和三正丁胺等胺类，诸如四乙胺氢氧化物和四丁铵氢氧化物等季铵化合物。

作为稳定剂诸如热稳定剂，可使用磷酸、亚磷酸、次磷酸等磷化合物及它们的酯。

在上述酯化反应或酯交换反应中，作为稳定剂使用的某些磷化合物，也能在下一步骤中发挥磷化合物型催化剂的作用，而某些用作抑制二甘醇形成的抑制剂，可与特定的金属形成盐、络合物、复盐等，并在下步工序中起催化剂作用。

在进行了上述酯化反应或酯交换反应之后，即让上述反应生成物进行共缩（合）反应。

以共缩（合）反应在由自锗化合物、锑化合物、钛化合物组成的组中选出的化合物和磷化合物组成的催化剂存在下进行。

本发明中所用的由锗化合物、锑化合物和钛化合物组成的组中选出的化合物，可以是处于金属锗、锑或钛形态，也可处于氧化物、氢氧化物、卤化物、有机酸盐、络合物、复盐、乙醇化物或酚盐等形态。

此类化合物包括：

锗、锑、或钛和诸如正丁胺或三乙胺等叔胺的反应生成物;

诸如三氧化锑、氧化钛（Ⅰ）、氧化钛（Ⅱ）和锗的氧化物等的氧化物;

诸如四丁氧化钛，四甲氧化钛、四异丙基氧化钛、丁氧化锗等的醇盐;

氧化钛（Ⅰ）和乙酰丙酮的反应生成物，异丙基三（对-十二苯磺酰基）钛酸酯，和异丙基二（间-羟基苯磺酰基）钛酸酯。

这些催化剂可以单独地或由两种或多种组合使用。这些催化剂用量通常地为10^-5至10^-2克原子，以及较佳地为5×10^-5至5×10^-3克原子的锑、锗或钛原子对1摩尔的单核芳族二羧酸或双核芳族二羧酸。

可以和上述化合物一起用作催化剂的磷化合物，例如：包括磷酸、亚磷酸、次磷酸、多磷酸，上述磷酸的酯类包括诸如：单甲基磷酸或二甲基磷酸，以及磷酸化合物诸如：磷化氢和亚磷酸盐。通常地磷化合物用量为10^-5至10^-2克原子，以及较佳地为2×10^-5至5×10^-3克原子的磷原子对每1摩尔单核芳族二羧酸和双核芳族二羧酸（总计）

选自由锗、锑和锑上述化合物所组成组的化合物以及磷化合物所采用的比例通常为10∶1至1∶10，以及较佳地为5∶1至1∶5的原子比。

这类催化剂可以直接加入反应系统或者以溶液的形式或以溶剂溶解后或分散在溶剂中的分散体形式加入。为了溶解或分散催化剂，二醇诸如乙二醇可用作溶剂，而该二醇等作为催化剂加入至反应系统中不仅起催化剂溶剂的作用，而且同时也作为反应剂。

该催化剂既可以在酯化反应或酯交换阶段的初始阶段进入缩聚反应系统中，也可以在系统转换至共缩合阶段前馈入。

存在这类催化剂下的反应温度为230℃至300℃，较佳地为250℃至280℃，以及更佳地为260℃至275℃。即：共缩合反应是在保持上述酯化反应或酯交换反应（在有些情况下酯交换反应）的反应产物于熔融状态下进行。

共缩合反应可以在高压、常压或减压下进行，但反应在减压下进行是较佳的。由于反应在减压下进行，过量的乙二醇被从反应系统中除去。

上述的共缩反应较佳地是在惰性气氛中进行。

反应产物的粘度随时间推移而增加，即随共缩合反应的进展而增加。共缩（合）聚酯的特性粘度[η]成为0.5至1.5dl/g，较佳地为0.6至1.2dl/g由于时间推移通常为1至15小时，较佳地为2至10小时，尽管它可能取决于其它条件例如：反应温度而不同。

本发明的共缩（合）聚酯（如上述所得到的）可用作制备模塑制品和拉伸模塑制品的材料。即本发明的共缩（合）聚酯可形成薄膜、片材、纤维、容器和其它成型的制品，以及这类成型的制品还可以被拉伸。

由本发明的共缩（合）聚酯制备的拉伸模塑制品在机械强度和阻气性上是优异的。尤其当用作涂覆电气部件、电子部件、金属部件或诸如此类，它在保护电气/电子电路上是有效的，在防止金属腐蚀上也是有效的。该共缩（合）聚酯拉伸薄膜通过利用其电学特性可用于电容器、马达、变压器以及导线涂覆。另外，由于具有优异的阻气性，它们也可用于作为包装食品的薄膜。

如上所述，本发明的共缩（合）聚酯当它们单独使用时显示良好的阻气性。然而，当它与其它热塑性树脂结合使用时，显著地提高所得模塑制品的阻气性。即本发明的共缩（合）聚酯可作为一种阻气性赋予剂。

在本发明的共缩（合）聚酯用作阻气性赋予剂时，可以通过如下两种过程：一种过程是将共缩（合）聚酯制备的层和由其它热塑性树脂制备的层叠于一起形成一种模塑制品;以及另一种过程是将共缩（合）聚酯和其它热塑性树脂掺合，并用得到的树脂组合物制得模塑制品。

此处可用的热塑性树脂包括：聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯或聚烯烃。在本发明中，用聚酯如：包括对苯二甲酸乙二酯作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯是特别优选的。

本发明的第一种聚酯树脂组合物基本上由聚对苯二甲酸烷二酯和本发明的第一种共缩（合）聚酯所组成，而本发明的第二种聚酯树脂组合物基本上由聚对苯二甲酸烷二酯和本发明的第二种共缩（合）聚酯所组成。

用于本发明的聚对苯二甲酸烷二酯包括对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分，而对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元的含量通常地在50摩尔%或更高，而较佳地在70摩尔%或更高。

于是，用于本发明的聚对苯二甲酸烷二酯可以包括除了对苯二甲酸组分单元外的芳族二羧酸组分单元，在含量上通常地少于50摩尔%，而较佳地为少于30摩尔%。

作为芳族二羧酸组分单元除了对苯二甲酸组分单元外，可以提及的还有由间苯二甲酸、苯二甲酸和萘二甲酸衍生的组分单元。作为聚对苯二甲酸亚烷基酯的二醇组分单元，乙二醇组分单元是较佳的。然而，也可以含有除了乙二醇组分单元之外的少量的二醇组分单元。除了乙二醇组分单元外的二醇组分单元包括具有3至5个碳原子二醇衍生的组分单元，诸如：1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、环己二醇、环己烷二甲基醇、1，4-双（β-羟乙氧基）苯、1，3-双（β-羟乙氧基）苯、2，2-双（4-β-羟乙氧苯基）丙烷和双（4-β-羟乙氧苯基）砜。

如果需要，除了上述芳族二羧酸组分单元和二醇组分单元外，该聚对苯二甲酸烷二酯也可含有其它多官能（团）化合物衍生的组分单元。

其组分单元由其衍生的多官能（团）化合物包括芳族多元酸诸如：偏苯三酸、1，3，5-苯三酸和3，3′，5，5′-四羧二苯基酸，脂族多元酸诸如：丁烷四甲酸和1，2，4，5-四羟甲苯，脂族多元醇包括诸如：丙三醇、三甲基醇乙烷、三甲基醇丙烷和季戊四醇，以及羟羧酸诸如：酒石酸和苹果酸。

在聚对苯二甲酸烷二酯中组分单元的含量如下：通常地对苯二甲酸组分单元为50至100摩尔%，以及较佳地为70至100摩尔%;除对苯二甲酸组分单元外的芳族二羧酸组分单元通常地为0至50摩尔%，而较佳地为0至30摩尔%;乙二醇组分单元通常地为50至100摩尔%，而较佳地为70至100摩尔%;除乙二醇组分单元之外的二醇组分单元通常地为0至50摩尔%，而较佳地为0至30摩尔%;以及多官能（团）化合物组分单元通常地为0至2摩尔%，而较佳地为0至1摩尔%。这类聚对苯二甲酸亚烷基酯的特性粘度[η]（在邻-氯酚中于25℃测定）通常地为0.5至1.5dl/g，而较好地为0.6至1.2dl/g。它的熔点通常地为210℃至265℃，以及较佳地为220℃至260℃，以及它的玻璃化（转变）温度通常地为50℃至120℃，而较佳地为60℃至100℃。

用于本发明中的共缩（合）聚酯及其制备已作了说明。

本发明的第一种和第二种聚酯树脂组合物包含共缩（合）聚酯的量通常地在2至500份（重量），较佳地在3至300份（重量），更佳地为5至100份（重量）以100份重量的聚对苯二甲酸烷二酯计算。

如果需要，本发明的第一种和第二种聚酯树脂组合物，可以包含除上述聚对苯二甲酸烷二酯和共缩（合）聚酯之外通常已知的添加剂，诸如：成核剂、无机填料、润滑剂、滑移剂、抗粘连剂、稳定剂、抗静电剂、消雾剂以及颜料等不损害本发明目的添加剂。

本发明的第一种和第二种聚酯树脂组合物可以通过传统的模塑工艺被模塑成薄膜、片材、纤维、容器和其它多种形状的模塑制品，以及所得模塑制品可在非拉伸情况下供使用。

更进一步地，本发明的第一种和第二种聚酯树脂组合物可以经拉伸和模塑成薄膜、片材和容器，以及所得模塑制品在阻气性上还要比未拉伸的模塑制品更优异。

以下将详细说明本发明的第一种和第二种聚酯树脂拉伸模塑制品。

本发明的第一种聚酯树脂拉伸模塑制品是由本发明的第一种聚酯树脂组合物所组成的一种拉伸模塑制品，而本发明的第二种聚酯树脂拉伸模塑制品是由本发明的第二种聚酯树脂组合物所组成的一种拉伸模塑制品。

根据本发明的第一种和第二种聚酯树脂组合物的拉伸模塑制品包括单轴向拉伸制品和双轴向拉伸制品，而它们可能是薄膜、片材或纤维。当第一种和第二种聚酯树脂拉伸模塑制品是单轴向拉伸的情况下，它们的拉伸比通常地为1.1至10的范围，较佳地为1.2至8，以及特别较佳地为1.5至7（沿横向方向）。当第一种和第二种聚酯树脂拉伸模塑制品是双轴向拉伸制品的情况下，它的拉伸比通常地为1.1至8的范围，较佳地为1.2至7，而更佳地为1.5至6（沿长度方向），以及在1.1至8，较佳地在1.2至7，而更佳地为1.5至6（沿宽度方向）。本发明的聚酯树脂拉伸模塑制品可以根据用途进行热定形。

从本发明的第一种和第二种聚酯树脂组合物可以通过任何一种已知的方法生产拉伸模塑制品。一般地，初始的模塑制品诸如薄膜或片材由上述聚酯树脂组合物或按需要通过添加上述的添加剂至聚酯树脂组合物中制备的组合物所形成，是直接地再加热或者然后在通过一次冷却至低于它们的玻璃化（转变）温度固化之后再加热，并在它们的玻璃化（转变）温度（Tg）至熔点的温度范围内，以及较佳地在Tg至Tg+80℃的温度范围内拉伸。拉伸模塑制品的热定形是通过至少在拉伸温度下加热一个短周期来完成。

在模塑制品是薄膜或片材的情况下，可以提及上述典型的由本发明的第一种和第二种聚酯树脂组合物制备拉伸模塑制备的方法：沿单轴向拉伸（单轴向拉伸）未拉伸的薄膜或片材;首先沿纵向方向拉伸，并进一步地沿横向方向拉伸（双轴向拉伸）;同时沿纵向方向和横向方向拉伸（双轴向拉伸）;首先双轴向拉伸并在两个方向之一重复拉伸;首先双轴向拉伸并在两个方向都拉伸;通过减少薄膜或片材和模具之间空间的压力拉伸模塑薄膜或片材（称作真空模塑）。

由第一种和第二种共缩（合）聚酯制备的拉伸模塑制品可以通过类似用于制备第一种和第二种聚酯树脂拉伸模塑制品的方法来制备。

更进一步，这些聚酯树脂拉伸模塑制品可通过与其他树脂复合成层压形式来进行制备。

这里可以提到一种用于制备包括由本发明的第一种和第二种树脂组合物组成的层的拉伸模塑制品的如下方法：首先把初始模塑制品例如：一种聚酯树脂膜或片材与其它树脂薄膜或片材复合以形成单层或多层，并拉伸该层压体;以及把其他的树脂薄膜或片材粘合到由本发明的第一种或第二种聚酯树脂组合物所组成的拉伸模塑制品上。

包括由本发明的第一种和第二种树脂共缩（合）聚酯所组成的层的拉伸模塑制品也可以通过类似于制造上述拉伸模塑制品的方法来制备。

本发明的聚酯树脂拉伸模塑制品在机械强度、阻气性等方面是优异的，于是，它们可用作各种产品诸如：薄膜、片材、管制品、容器和瓶子等生产。

供制备本发明的第一种和第二种聚酯树脂拉伸吹塑制品用的预制型坯，可以通过传统的方法，由本发明的第一种和第二种聚酯树脂形成。作为例子，供制备本发明的聚酯树脂拉伸吹塑制品用的预制型坯，是通过模塑由上述树脂组合物所组成的管制品而得到的。

根据本发明的第一种和第二种聚酯树脂拉伸吹塑制品是通过使本发明的第一种和第二种聚酯树脂成形而制备的拉伸吹塑制品，并可通过拉伸吹塑上述供拉伸吹塑制品用的预制型坯来制备。本发明的第一种和第二种聚酯树脂拉伸吹塑制品在某些情况是单轴向拉伸模塑制品，在另外的情况中是双轴向拉伸模塑制品。一般地，由于它们优异的机械强度和阻气性，双轴向拉伸模塑制品是合适的。上述聚酯树脂拉伸模塑制品的拉伸率可直接应用于本发明的拉伸吹塑制品中。本发明的第一种和第二种聚酯树脂拉伸吹塑制品是通过拉伸吹塑供第一种和第二种聚酯树脂吹塑制品用的预制型坯来制备。作为拉伸吹塑方法的一种，可以提及如下方法（即双轴向拉伸吹塑法）其中沿长度方向拉伸上述预制型坯，以及进一步通过吹塑沿横向方向进行拉伸。

本发明的聚酯树脂拉伸吹塑制品在机械强度、耐热特性和阻气性上是优异的，于是它们可用于各种目的，尤其，本发明的双轴向拉伸吹塑容器具有极其优异的阻气性，于是当它们用作调料、油、啤酒、含醇饮料如日本清酒、软饮料如可乐，充碳酸气饮料和果汁、化妆品和洗涤剂时，显示十分良好的特性。特别地，当它们用作啤酒和充碳酸气饮料时上述容器的壁厚可以减少，而内容物的有效期可以延长。

以下说明本发明的第一种和第二种聚酯树脂层压模塑制品。

本发明的第一种和第二种聚酯树脂层压模塑制品基本上包括由特殊的共缩（合）聚酯组成的层或由包括上述特殊的共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸烷二酯的树脂组合物组成的层（上述两层以下简称为“共缩（合）聚酯层”）以及聚对苯二甲酸烷二酯层（共缩（合）聚酯层与它层压）。

用作本发明的第一种层压模塑制品的共缩（合）聚酯为本发明的第一种共缩（合）聚酯，以及用作本发明的第二种层压模塑制品的共缩（合）聚酯为本发明的第二种共缩（合）聚酯。

在用共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸烷二酯的掺合的组合物制备本发明的第一种和第二种聚酯树脂层压模塑制品的情况中，该掺合的组合物包含共缩（合）聚酯的量通常为在1至100份（重量）、较佳地为2至50份（重量），以及特别较佳地为3至30份（重量）以100份重量的聚对苯二甲酸烷二酯计算。

另外，在本发明中，共缩（合）聚酯可以单独地或与其它树脂（用作树脂组合物）组合地使用。其它树脂可以进一步地进行掺合只要不损害本聚酯或组合物的特性。

此外，上述聚酯或树脂组合物可以含有传统的已知的添加剂诸如：成核剂、无机填料、润滑剂、滑移剂、抗粘连剂、稳定剂、抗静电剂、消晕剂以及颜料。

与由上述共缩（合）聚酯组成的层或由包括共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸烷二酯的组合物组成的层[即共缩（合）聚酯]进行层压的层是由包括对苯二甲酸乙二酯组分单元作为主要组分单元的聚对苯二甲酸烷二酯组成的层。

此处所用的聚对苯二甲酸烷二酯，可以提及与供制备该树脂组合物的上述共缩（合）聚酯一起使用的聚对苯二甲酸烷二酯。该聚对苯二甲酸烷二酯是与用于制备本发明的第一种和第二聚酯树脂组合物的一种聚对苯二甲酸烷二酯相同的。

以下具体地说明本发明的层压模塑制品：一种两层层压模塑制品包括一层共缩（合）聚酯层和一层聚对苯二甲酸烷二酯层（该双层有时指的就是聚对苯二甲酸烷二酯）;

一种三层层压模塑制品包括一层共缩（合）聚酯层（中间层）和两层聚对苯二甲酸烷二酯外层;

一种三层层压模塑制品包括一层聚对苯二甲酸烷二酯层（中间层）和两层共缩（合）聚酯外层;

一种多层层压模塑制品的制备是通过交替地层压共缩（合）聚酯层和上述聚对苯二甲酸烷二酯层，并至少具有四层，最外层两者都为聚对苯二甲酸烷二酯层。

一种多层层压模塑制品的制备是通过交替地层压共缩（合）聚酯层和聚对苯二甲酸烷二酯，并至少具有四层，最外层两者都为共缩（合）聚酯层;以及

一种多层层压模塑制品的制备是通过交替地层压，共缩（合）聚酯层和聚对苯二甲酸烷二酯层，最外层两者分别为共缩（合）聚酯层和聚对苯二甲酸烷二酯层。

如上所述，共缩（合）聚酯层既可以是仅由本发明的特殊的共缩（合）聚酯所制备的层，也可以是由共缩（合）聚酯与聚对苯二甲酸烷二酯的树脂组合物所制备的层。

上述层压模塑制品可用于具有各种形状的产品，例如，片状制品、管形制品、空心的制品、容器。该层压模塑制品可通过传统的方法来制造。

层压模塑制品包含的共缩（合）聚酯层和聚对苯二甲酸烷二酯层没有厚度的限制。其厚度可以根据层压模塑制品的用途来合适地确定。例如：当层压制品是上述两层层压制品时，通常地其厚度在4至350μm，较佳地在6至200μm，而聚对苯二甲酸烷二酯层的厚度为8至600μm，较佳地为10至500μm。当层压制品是上述三层层压的制品的前者时，共缩（合）聚酯中间层的厚度通常地在4至350μm，较佳地在6至200μm，以及由聚对苯二甲酸烷二酯制备的两个外层的每一厚度通常地分别为4至300μm，较佳地在5至250μm。当层压模塑制品是上述三层层叠制品的后者时，由聚对苯二甲酸烷二酯制备的中间层的厚度通常地为8至600μm，较佳地为10至500μm，以及由共缩（合）聚酯制备的两外层的每一厚度通常地为4至100μm，较佳地为6至50μm。另外，当层压制品是上述具有4层或4层以上的多层层压模塑制品时，由共缩（合）聚酯组成的中间层和最外层的每一厚度，以及由聚对苯二甲酸烷二酯组成的中间层和最外层的每一厚度可以是类似的尺寸。

这些层压模塑制品在可拉伸性、电特性（尤其是电绝缘性）、机械强度、透明度、阻气性等方面是优异的。

上述层压制品可进一步形成拉伸模塑制品。

即，本发明的第一种和第二种聚酯树脂拉伸层压制品可以通过拉伸上述层压制品来制备。

本发明的拉伸层压模塑制品可通过已知的任一方法来生产。一般地，由上述共缩（合）聚酯组合物单独地或者通过按需要添加上述的添加剂至聚酯树脂组合物中所制备的组合物形成的初始模塑制品诸如薄膜或片材直接地拉伸或于通过一次冷却低至玻璃化转变温度温度使之固化后，以它们的玻璃化（转变）温度（Tg）至熔点的温度范围内，以及较佳地在Tg至Tg+80℃下进行拉伸。

在初始的模塑制品是薄膜或片材的情况下，可以提及以下用于制备拉伸层压模塑制品的典型方法：沿单轴向拉伸未拉伸的薄膜或片材（单轴向拉伸）;首先沿纵向方向拉伸以及进一步在横向方向拉伸（双轴向拉伸）;同时在纵向方向和横向方向都拉伸（双轴向拉伸）;首先双轴向拉伸以及在两个方向的一个方向重复拉伸;首先双轴向拉伸并在两个方向都拉伸以及通过减少在薄膜或片材和模具之间空间的压力拉伸模塑薄膜或片材（称作真空模塑）。

在进行单轴向拉伸的情况下，它们的拉伸比通常为1.1至10的范围，较佳地为1.2至8，以及特别较佳地为1.5至7。在进行双轴向拉伸的情况下，它们的拉伸比通常为1.1至8的范围，较佳地为1.2至7，以及特别较佳地为1.5至6（沿纵向方向），以及拉伸比为1.1至8的范围，较佳地为1.2至7，以及特别较佳地为1.5至6（沿横向方向）。本发明的聚酯树脂拉伸模塑制品根据用途可进行热定形。

本发明的拉伸层压模塑制品具有优异的机械强度、透明度和阻气性。尤其，当拉伸层压模塑制品是一种薄膜，用作电气部件、电子部件和金属部件的涂覆时，它能有效地保护电气/电子电路或防止金属部件腐蚀。拉伸层压的薄膜作为电容器、马达、变压器和电线的涂覆材料是十分有用的。拉伸层压薄膜也可以用作食品包装薄膜。由于上述拉伸层压模塑制品具有良好的阻气性，它们可用作食品和充碳酸气饮料的容器。

供本发明的第一种和第二种聚酯树脂多层吹塑制品用的（预制）型坯是由本发明的第一种和第二种聚酯树脂层压模塑制品所形成的。

这类多层吹塑制品的预制型坯可以通过传统的已知方法形成。例如：可以通过管型模塑上述聚酯树脂层压制品来得到本发明的聚酯树脂多层吹塑制品是（预制）型坯。

例如，本发明的第一种和第二种聚酯树脂多层层压吹塑制品，可以通过拉伸吹塑上述多层吹塑制品的（预制）型坯来生产。

本发明的多层拉伸吹塑制品现可以是单轴向拉伸模塑制品，也可以是双轴向拉伸模塑制品。在本发明中，它们的机械强度和阻气性可通过双轴向拉伸模塑方法生产得以提高。

在本发明中，多层拉伸吹塑制品可以通过拉伸吹塑由所述聚酯树脂所组成的吹塑制品的（预制）型坯来生产。以下方法是可以提及的拉伸吹塑的例子：于拉伸温度下沿纵向方向拉伸上述层压模塑制品的（预制）型坯，以及通过吹塑横向地拉伸该（预制）型坯（双轴向拉伸吹塑工艺）。

由于本发明的聚酯树脂多层吹塑制品在机械强度、透明度和阻气性上是优异的，它们可用作各种目的。尤其，本发明的双轴向拉伸的吹塑容器在阻气性上是优异的，所以它们不仅可用作调料、油、含醇饮料、化妆品和洗涤剂的容器，而且可以用作包括啤酒、可乐和充碳酸气的那些含气体饮料的容器。即，由本发明的拉伸吹塑制品制备的含气体饮料的容器可以有效地延长内容物的有效期，而不需增加其壁厚，而类似地传统的容器必需用较厚的厚度。

本发明的效果：

本发明提供一种新颖的共缩（合）聚酯。

该共缩（合）聚酯本身具有优异的阻气性，此外，当与其它热塑性树脂组合使用时，它可以赋于它们优异的阻气性而不削弱其优异性能。

该共缩（合）聚酯不仅在阻气性上是优异的，而且在熔融可模塑性、机械强度等方面也是优异的。

进一步地，该共缩（合）聚酯可容易地通过利用能够形成其每一组分单元的组分的共缩（合）反应来制备。

本发明的聚酯树脂组合物包括如上述的特殊的共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸烷二酯，因而在热稳定性、对氧和二氧化碳的阻气性上具有显著的优异性。更进一步地，除优异的阻气性和透明度外，本发明的聚酯树脂组合物还具有优异的熔融可模塑性和可拉伸性。于是本发明的拉伸模塑制品、供拉伸吹塑制品用的（预制）型坯和拉伸吹塑制品在透明度和阻气性上都是优异的。这些模塑制品同时还具有优异的机械强度。

本发明的聚酯树脂层压模塑制品、层压拉伸模塑制品、供拉伸吹塑制品用的（预制）型坯和多层拉伸吹塑制品包括含上述特殊的共缩（合）聚酯的层和聚对苯二甲酸烷二酯层。于是它们具有非常良好的透明度和阻气性，以及它们还显示优异的机械强度特性。

本发明将通过以下实施例给予说明，但本发明并不受这些实施例的限制。

共缩（合）聚酯、由聚酯树脂组合物制备的片材或薄膜、由聚酯树脂组合物制备的拉伸模塑制品和由聚酯树脂组合物制备的拉伸吹塑制品以及聚酯树脂层压制品、聚酯树脂拉伸层压制品和聚酯树脂多层吹塑制品的评价将按下述的方法进行。

评价方法：

共缩（合）聚酯组合物是通过测定所得共缩（合）聚酯的核磁共振谱来确定。

特性粘度[η]于25℃在邻-氯苯酚中测定。

对于通过加热所得共缩（合）聚酯直至它们处于熔融流动态并骤冷至室温所制备的树脂试样，玻璃化（转变）温度是在10℃/分升温速率下通过使用差示扫描量热法测定的。

通过使用由Mocon公司制造的OXTRAN仪器测定25℃下氧渗透系数以及使用由Mocon公司制造的PERMATRAN        C-IV仪器测定25℃下二氧化碳渗透系数来评价阻气性。

通过由Nihan        Denshoku        Kogyo公司制造的ND-1001DP差示量热计来测定色泽。

通过由Nihon        Denshoku        Kogyo公司制造的NDH-20D雾度测定仪来测定雾度。

通过把1克所得的聚酯引入120℃的20毫升邻-氯苯酚，并观察共缩（合）聚酯被完全地溶解和无凝胶部分存在来确认共缩（合）聚酯基本上是线型结构。

实施例1

将1994克间苯二甲酸、649克2，6-萘二甲酸，1117克乙二醇及1.33克20%氢氧化四乙铵水溶液加到高压釜中。将其先在200℃和2kg/cm的压力下边搅拌边加热进行反应2个小时，然后在250℃再反应6小时。在反应期间，从反应体系中蒸掉产生出来的水。

接着将反应压力回复到大气压。往反应体系中加入2.5克的含有二氧化锗和20%氢氧化四乙铵水溶液（重量比为2∶8）的混合物溶液。经搅拌该混合物10分钟后，往其中加入13克含有磷酸-甲酯和磷酸二甲酯（重量比为5∶5）的混合物的10%乙二醇溶液。

该混合物于250℃下加热搅拌反应约1小时。在大约1个小时的时间内将反应体系的温度升到270℃，同时将压力降至0.8mmHg。接着，反应在270℃温度和0.8-0.5mmHg的压力下再进行6小时。在反应如上所述地进行的同时，未反应的乙二醇被从反应体系中蒸出。

在该缩聚反应过程中，反应产物的粘度随时间而增加。

由所述缩聚反应而得的共缩（合）聚酯具有特性粘度[η]为0.76dl/g。

共缩（合）聚酯由39.5摩尔%的间苯二甲酸组分单元，10.5摩尔%的2，6-萘二甲酸组分单元，48.4摩尔%的乙二醇组分单元及1.6摩尔%的二甘醇组分单元构成，并具有玻璃化（转变）温度为71.5℃。

业已证实所述共缩（合）聚酯具有基本上是线型的结构。

在约55℃减压条件下干燥上述共缩（合）聚酯20小时，并将其压成100μm厚度的片。

测定所述压片的阻气性，发现它具有2.6毫升·毫米·米²/天·大气压的二氧化碳渗透系数及0.6毫升·毫米/米²·天·大气压的氧气渗透系数。

实施例2

将2330克间苯二甲酸二甲酯，733克2，6-萘二甲酸二甲酯，2048克乙二醇和2.14克乙酸四水合镁倒入高压釜中。在大气压下于80℃边搅拌边反应1个小时，在200℃下反应约3小时然后再在220℃下反应5小时。形成的甲醇被从反应体系中蒸出。

除了使用的是上述初始材料及从如上所述的方式进行反应外，以与实施例1相同的方式来制备共缩（合）聚酯。

所得到的共缩（合）聚酯具有特性粘度[η]为0.78dl/g。缩聚物是由39.7摩尔%间苯二甲酸组分单元，10.3摩尔%2，6-萘二甲酸组分单元及49.1摩尔%乙二醇组分单元所组成，它具有玻璃化（转变）温度为72℃。

业已证实所得的共缩（合）聚酯具有基本上是线型的结构。

将所述共缩（合）聚酯压成约100μm厚度的薄片。

所述压片的阻气系数为：二氧化碳渗透系数是2.6毫升·毫米/米²·天·大气压，氧气渗透系数是0.6毫升·毫米/米²·天·大气压。

实施例3-6

除了间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸及二乙醇是按表1中所示的量使用之外，重复实施例1的方法以制备共缩（合）聚酯。

这些共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成及玻璃化（转变）温度及其压片的二氧化碳渗透系数均显示在表1中。

已发现所得共缩（合）聚酯具有基本上是线型的结构。

对比实施例1

除了使用2118克间苯二甲酸和486克2，6-萘二甲酸外，重复实例1的方法以制备共缩（合）聚酯。

所得共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成和玻璃化（转变）温度，以及所述聚酯压片的二氧化碳渗透系数列于表1。

对比实施例2

按照习常的方法从对苯二甲酸和乙二醇制备具有0.79dl/g特性粘度的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯。

除了使用上述制备的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯外，以与实施例1相似的方式制备压片。

发现压片具有二氧化碳渗透系数为25毫升·毫米/米²·天·大气压和氧气渗透系数4.5毫升·毫米/米²·天·大气压。

实施例7和8

除了以表2中所示的量使用间苯二甲酸和对苯二甲酸的单核二羧酸混合物代替间苯二甲酸之外，重复实施例1的方法以制备共缩（合）聚酯。

所得共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成和玻璃化（转变）温度及其压片的二氧化碳渗透系数列于表2。

发现所得共缩（合）聚酯基本上是线型的。

实施例9-11

除了以表3中所示的量使用1，1，1-三（羟甲基）乙烷之外，重复实施例1的方法以制备共缩（合）聚酯。

所得共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成及玻璃化（转变）温度及其压片的二氧化碳渗透系数列于表3中。

业已证实所得共缩（合）聚酯基本上是线型的。

实施例12-14

除了以表4中所示的量使用表4中所列的多官能（团）化合物代替1，1，1-三（羟甲基）乙烷之外，重复实施例1的方法以制备共缩（合）聚酯。

所得共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成及玻璃化（转变）温度以其压片的二氧化碳渗透系数列于表4。

业已证实所得共缩（合）聚酯基本上是线型的。

实施例15-16

除了在装入起始材料的时候再以表2所述的用量加入表5所列二醇组分之外，重复实施例1的方法以制备共缩（合）聚酯。

所得共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成及玻璃化（转变）温度及其压片的二氧化碳渗透系数列于表5中。

业已证实所得共缩（合）聚酯基本上是线型的。

实施例17-18

除了以表6中所示的量使用表6中给出的叔胺的10%乙二醇溶液来代替氢氧化四乙胺的20%水溶液，和以表6中所示的量使用表6中所列的磷化合物代替磷酸二甲酯和磷酸-甲酸的50/50混合物的10%乙二醇溶液之外，重复实施例1的方法，以制备共缩（合）聚酯。

所得共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成及玻璃化（转变）温度及其压片的二氧化碳渗透系数列于表6。

业已证实所得共缩（合）聚酯基本上是线型的。

实施例19-21

除了以表7中所示的量使用表7中所列的缩聚反应催化剂来代替重量比为2∶8的二氧化碳和20%氢氧化四乙胺水溶液的混合溶液之外，重复实施例1的方法以制备共缩（合）聚酯。

所得共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成和玻璃化（转变）温度及其压片二氧化碳渗透系数列于表7。

业已证实所得共缩（合）聚酯基本上是线型的。

实施例22-24及对比实施例3

将实施例1、3和7及对比实施例2中得到的各共缩（合）聚酯压成200μm厚度的片，由此制成4类压片。

通过使用双轴向拉伸装置，在75-110℃的温度范围内，同时在纵向（拉伸比为3倍）及横向（拉伸比为3倍）拉伸各压片，以由各类共缩（合）聚酯制备具有平均厚度为20μm的双轴向取向膜。

这些双轴向取向膜的二氧化碳渗透系数列于表8

实施例25

将通过使用间苯二甲酸、2，6萘二甲酸和乙二醇作为起始材料在实施例1中制备的共缩（合）聚酯在约240℃的温度下，通过一装有T-die（T形模头）的挤塑机挤塑，以得到具有厚度为200μm的挤塑片。在75-110℃温度下通过使用双轴向拉伸仪先沿纵向拉伸挤塑片（平行于挤塑流，拉伸比为3倍），然后沿横向方向拉伸（垂直于挤塑流，拉伸比为3倍）以制成具有厚度约为22μm的双轴向取向膜。双轴向取向膜的二氧化碳渗透系数为1.7毫升·毫米/米²·天·大气压。

实施例26

将通过使用间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸和乙二醇作为起始材料在实施例1制备的共缩（合）聚酯的约150μm厚的压片与对比实施例2制备的聚对苯二乙（醇）酯的约150μm厚的压片加压层压。150μm厚的层压片被压塑成具有150μm厚的多层压片。

150μm厚的层压片（多层压片）具有共缩（合）聚酯与聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层之间良好的粘合性。

在与实施例22的相同条件下双轴向拉伸多层压片，以制成具有平均厚度为18μm的双轴向取向膜。

双轴向取向膜的共缩（合）聚酯层及聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层各自的厚度都为9μm，因此，可以确认两层都是被均匀地双轴向取向的。

两层之间的粘合性是良好的。双轴向取向膜具有1.8毫升·毫米/米²·天·大气压的二氧化碳渗透系数。

实施例101

将748克间苯二甲酸、1621克2，6-萘二甲酸、354克丁二酸、1117克乙二醇和1.33克氢氧化四乙胺的20%水溶液加入高压釜中。反应在搅拌下于2kg/cm²的压力和200℃的温度下进行2小时，然后在250℃继续搅拌，反应4小时，在反应过程中形成的水从反应体系中蒸出。

将反应压力回复到常压，并把2.5克的含有二氧化锗和氢氧化四胺的20%水溶液（重量比为2∶8）的混合物溶液加到反应混合物中。在搅拌混合物10分钟后，往其中加入13克包含磷酸-甲酯和磷酯二甲酯的10%乙二醇溶液的混合物。

将所述混合物加热至250℃并边搅拌边反应1小时。接着，将反应体系温度在约1小时内升到270℃，同时使反应体系的压力降至0.8mmHg。在270℃的温度及0.8-0.5mmHg的压力下反应进行6小时。从反应体系中蒸出未反应的乙二醇，反应如上所述地进行。

在这缩聚反应过程中，反应产物的粘度随时间而增高。

由缩聚反应所得包含间苯二甲酸组分单元、2，6-萘二甲酸组分单元、丁二酸组分单元及乙二醇组分单元的聚酯具有0.85dl/g的特性粘度。缩聚物具有由14.5摩尔%间苯二甲酸组分单元、26.0摩尔%2，6-萘二甲酸组分单元，9.5摩尔%丁二酸组分单元、48.2摩尔%乙二醇组分单元和1.8摩尔%二甘醇组分单元构成的组成。所述共缩（合）聚酯具有玻璃化（转变）温度为75℃。

在约55℃减压条件下干燥共缩（合）聚酯达20小时，然后压成具有厚度为100μm的压片。

测定压片的阻气性，发现压片具有2.6毫升·毫米/米²·天·大气压的二氧化碳渗透系数和0.5毫升·毫米/米²·天·大气压的氧气渗透系数。

实施例102-106

除了间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、丁二酸和乙二醇以表9所示的量使用外，重复实施例101以制备共缩（合）聚酯。

所得共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成和玻璃化（转变）温度及其压片的二氧化碳渗透系数列于表9中。

对比实施例101

通过习常方法，从对苯二甲酸和乙二醇合成具有特性粘度为0.79dl/g的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯。

以与实施例101相似的方式将聚对苯二甲酸乙二（醇）酯压成片。

发现压片的二氧化碳渗透系数为25毫升·毫米/米²·天·大气压及氧气渗透系数为4.5毫升·毫米/米²·天·大气压。

对比实施例102

除了使用2569克间苯二甲酸、32克2，6-萘二甲酸和9克丁二酸外，以与实施例101相似的方法进行酯化反应和缩聚反应。

结果，在缩聚反应的后阶段，大量的主要含有间苯二甲酸和乙二醇的环状低聚物的升华物沉积在高压釜的内壁上和蒸馏管上，其量约为酯化产物的15%。

另外，升华物有时会堵住蒸馏管，因此，反应必须十分小心地进行。

由此而得的共缩（合）聚酯的特性粘度为0.8dl/g，并由48.4摩尔%间苯二甲酸组分单元，1.2摩尔%2，6-萘二甲酸组分单元，0.4摩尔%丁二酸组分单元，47.7摩尔%乙二醇组分单元和2.3摩尔%二甘醇组分单元所构成。所述共缩（合）聚酯的玻璃化（转变）温度为63℃。

实施例107和108及对比实施例103

除了以表10中所示的量使用间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物来代替间苯二甲酸外，重复实施例101的方法以制备共缩（合）聚酯。

所得共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成和玻璃化（转变）温度及其压片的二氧化碳渗透系数列于表10。

从表10中可以看到，对比实施例103的共缩（合）聚酯，其组成中间苯二甲酸组分单元和量小于对苯二甲酸组分单元的量，与实施例107和108的聚酯相比，具有较高的二氧化碳渗透系数。

实施例109-111

除了用表11中所示的量使用1，1，1-三（羟甲基）乙烷外，重复实施例104的方法，以制备共缩（合）聚酯。

所得共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成和玻璃化（转变）温度及其压片的二氧化碳渗透系数列于表11。

实施例112

将583克的间苯二甲酸二甲酯、1221克的2，6-萘二甲酸二甲酯、292克的丁二酸二甲酯、1366克的乙二醇和2.14克的乙酸四水合镁加入到高压釜中。在大气压下随同搅拌进行反应，在180℃下约1小时，在200℃下约3小时，然后在220℃下约5小时。反应过程中所形成的甲醇从反应系统中蒸出。

共缩（合）聚酯的制备方法与实施例101相似，不同的是进行了上述的酯交换反应。

由引得到的共缩（合）聚酯具有的特性粘度为0.87分升/克。

该聚合物的组成为：14.8摩尔%的间苯二甲酸组分单元、25.3摩尔%的2，6-萘二甲酸组分单元、9.9摩尔%的丁二酸组分单元、48.8摩尔%的乙二醇组分单元和1.2摩尔%的二甘醇组分单元。该共缩（合）聚酯具有的玻璃化（转变）温度为75℃。

由共缩（合）聚酯制备的、厚度为100μm的压片，具有的二氧化碳渗透系数为2.5毫升·毫米/平方米·天·大气压和氧气渗透系数为0.5毫升·毫米/平方米·天·大气压。

比较例104

按实施例104的同样方法来制取共缩（合）聚酯，不同的是1，1，1-三（羟甲基）乙烷的用量为54克。

在缩聚反应的后阶段，反应体系的粘度大大增加。在粘度增加后，生成的共缩（合）聚酯不再显示有流动性。

实施例113至115

重复实施例104的方法，不同的是使用表12所示的多官能化合物和表12所示的用量来代替1，1，1-三（羟甲基）乙烷以制备共缩（合）聚酯。

生成的共缩（合）聚酯的特性粘度，组分单元组成和玻璃化（转变）温度以及压片的二氧化碳渗透系数示于表12。

实施例116和117

重复实施例104的方法，不同的是将表13中所示的二醇化合物以表13所示的用量附加地加入到配料中以制备共缩（合）聚酯。

生成的共缩（合）聚酯的特性粘度，组分单元组成和玻璃化（转变）温度以及压片的二氧化碳渗透系数示于表13。

实施例118和119

重复实施例104的方法，不同的是使用表14所示的叔胺的10%的乙二醇溶液，按表14所示的用量代替20%的氢氧化四乙铵的水溶液，如使用表14所示的磷酸化合物以表14所示的用量代替50∶50磷酸二甲酯和磷酸一甲酯的混合物的10%的乙二醇溶液以制备共缩（合）聚酯。

生成的共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成和玻璃化（转变）温度以及压片的二氧化碳渗透系数示于表14。

实施例120至122

重复实施例104的方法，不同的是采用表15所示的缩聚反应催化剂以表15所示的用量代替含有比率为2∶8（重量）的含二氧化锗和20%氢氧化四乙铵水溶液的混合物的20%水溶液来制备共缩（合）聚酯。

生成的共缩（合）聚酯的特性粘度、组分单元组成和玻璃化（转变）温度以及压片的二氧化碳渗透系数示于表15

实施例123至125和比较例105

由实施例101、102和104和比较例101制备的每个共缩（合）聚酯被压制成厚度为200μm的薄片。

将每个压片在75-110℃温度下同时沿纵向方向（拉伸比3倍）和横向方向（拉伸比3倍）用双轴向拉伸装置进行拉伸以制备具有平均厚度为20μm的双轴向取向薄膜。

所生成的双轴向取向薄膜的二氧化碳渗透系数示于表16。

实施例126

用间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、丁二酸和乙二醇作为实施例104中的起始材料所制备的共缩（合）聚酯，通过装有T形模头的挤塑机在240℃下进行挤塑，以制得具有厚度为200μm的挤塑薄片。

将挤塑薄片沿纵向（平行于挤塑流，3倍拉伸比）然后沿横向（垂直于挤塑流，3倍拉伸比）在75-110℃温度下使用双轴向拉伸装置进行拉伸以制备具有厚度为22μm的双轴向取向薄膜。

该双轴向取向薄膜具有的二氧化碳渗透系数为1.5毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例127

具有厚度为150μm的压片，由共缩（合）聚酯组成，该聚酯是用间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、丁二酸和乙二醇作为实施例104的起始材料制得，将该压片与具有150μm厚度，由在比较例101中制备的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯组成的压片两者相推叠起来。所形成的迭层物被压制成具有厚度为150μm的多层压片。

在多层压片中的共缩（合）聚酯层和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层之间的粘合是良好的。该多层压片在如同实施例123的同样条件下经双轴向拉伸，制得具有平均厚度为18μm的双轴向薄膜。

双轴向取向薄膜的共缩（合）聚酯层和其聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层两者都具有约9μm的厚度。因此可以确认，该共缩（合）聚酯层以及聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层均为均一拉伸的。

另外，在双轴向取向薄膜中的共缩（合）聚酯层和聚苯二甲酸乙二（醇）酯层之间的粘合是良好的。发现双轴向的取向薄膜具有二氧化碳渗透系数为1.6毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例128至131

重复实施例101的方法，不同的是所用的间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸和丁二酸的量变作表17所示的量以得到共缩（合）聚酯。

所生成的共缩（合）聚酯的特性粘度[η]，组分单元组成和玻璃化（转变）温度以及压片的二氧化碳渗透系数示于表17。

实施例27

一种掺合聚合物其制备方法是将100份（重量）的在150℃干燥10小时的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯（MITSUI        PET        J125，MITSUI        PET树脂株式会社的产品）与10份（重量）的在真空50℃温度下干燥20小时的实施例1的共缩（合）聚酯相混合。该掺合聚合物在250-290℃温度下通过一挤塑机被熔融挤塑。压出物冷却后，经切割而制得其组成为聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酸的丸片。

将该丸片模塑而成具有100μm厚度的压片。

该压片为无色的。测量了该压片的机械性质。发现该压片具有的拉伸断裂强度为490公斤/平方厘米，扯断伸长为85%。另外，还测量了该压片的阻气性质。发现该压片具有二氧化碳渗透系数为13.7毫升·毫米/平方米·天·大气压，以及氧的渗透系数为3.2毫升·毫米/平方米·天·大气压。

该压片用双轴向拉伸装置同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）进行拉伸，以制备双轴向取向薄膜。

所生成的双轴向取向薄膜具有11μm的厚度，并且是均匀地拉伸的，在厚度上具有很小不平度。测量了该双轴向取向薄膜的机械性质。发现该薄膜具有的拉伸断裂强度为1570公斤/平方厘米，扯断伸长为54%和拉伸模量为4500公斤/平方厘米。还发现该取向薄膜具有的二氧化碳渗透系数为9.0毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例28至34

重复实施例27的方法，不同的是使用由表18所示的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯或共缩（合）聚酯，且按表18所示的比例所制备的组合物来代替实施例27所用的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯或共缩（合）聚酯，以制得具有100μm厚度的压片。

所得的压片的机械性质和二氧化碳渗透系数示于表18。

每个压片按实施例27的同样方法同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）进行双轴向拉伸以制得双轴向取向薄膜。

所生成的双轴向取向薄膜具有如表18所示的平均厚度，并且全部是均匀地拉伸的。该双轴向取向薄膜的二氧化碳渗透系数示于表18。

比较例4

将实施例27的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯模塑成具有100μm厚度的压片。

该压片具有以下的机械性质：拉伸断裂强度为480公斤/平方厘米和扯断伸长为82%。关于阻气性质，该压片具有的二氧化碳渗透系数为24毫升·毫米/平方米·天·大气压。

该压片用如实施例27同样方法同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和模向方向（3倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以制得双轴向取向薄膜。

该双轴向取向薄膜具有以下机械性质：拉伸断裂强度为1550公斤/平方厘米，扯断伸长为55%和拉伸模量为46000公斤/平方厘米。该双轴向取向薄膜具有的二氧化碳渗透系数为15毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例35

将实施例28制备的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的混合物通过装有T型模头的挤塑机在机筒温度为160-180℃下进行挤塑，的制得具有约80μm厚度的挤塑薄片。

挤塑薄片具有以下的机械性质：拉伸断裂强度为510公斤/平方厘米（挤塑流方向）至460公斤/平方厘米（垂直于挤塑流方向），扯断伸长为85%（挤塑流方向）至77%（垂直于挤塑流方向）。该薄片具有的二氧化碳渗透系数为9.0毫升·毫米/平方米·天·大气压。

该挤塑薄片用双轴向拉伸装置在约80-110℃温度下沿横向（垂直于挤塑流，2倍拉伸比）然后纵向（挤塑流方向，3倍拉伸比）进行拉伸以制备具有平均厚度为约13μm的双轴向取向薄膜。

由上述组合物组成的双轴向取向薄膜具有以下机械性质：拉伸断裂强度为1660公斤/平方厘米（挤塑流方向）至1540公斤/平方厘米（垂直于挤塑流方向），扯断伸长为50%（挤塑流方向）和拉伸模量为51000公斤/平方厘米（挤塑流方向）至46000公斤/平方厘米（垂直于挤塑流方向）。该薄膜具有的二氧化碳渗透系数为5.4毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例36

将实施例28制备的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的混合物用注塑机在270℃模塑温度下进行注射模塑，以制备具有3.2毫米厚度的型坯（冷型坯）。该型坯用双轴向拉伸吹塑机沿纵向方向（约2.5倍拉伸比）和横向方向（4倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以形成具有内容量为1升的拉伸瓶。

该拉伸瓶具有二氧化碳渗透系数为1.1毫升/天·瓶·大气压。

实施例37

将由实施例27制备的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的混合物通过注塑机在270℃模塑温度下进行注射模塑，以制备具有3.2毫米厚度的型坯（冷型坯）。该型坯用双轴向拉伸吹塑机沿纵向（约2.5倍拉伸比）和横向方向（4倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以制备具有约1升内容量的拉伸瓶。

该拉伸瓶具有二氧化碳渗透系数为2.1毫升/天·瓶·大气压。

比较例5

将实施例27所用的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯进行注射模塑，以制备具有同实施例36的型坯相同厚度（约3.2毫米）的单独由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层组成的型坯。该型坯用如实施例36相同方法进行拉伸吹塑，以制备具有内容量约为1升的拉伸瓶。

所得的拉伸瓶具有的二氧化碳渗透系数为4.0毫升/天·瓶·大气压。

实施例132

制备一种掺合聚合物，将100份（重量）的在150℃下干燥10小时的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯（MITSUI        PET        J        125，Mitsui        Pet树脂株式会社的制品）与10份（重量）的在真空50℃下干燥20小时的实施例101的共缩（合）聚酯相混合。该掺合聚合物在约250-290℃的模塑温度下通过挤塑机进行熔融挤塑。在挤出物冷却后，经切割制得由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的组合物组成的丸片。

将该丸片压塑成具有约100μm厚度的压片。

所生成的压片为无色的。压片的机械性质如下：拉伸断裂强度为490公斤/平方厘米，及扯断伸长为80%。测量了该压片的阻气性质。该压片具有的二氧化碳渗透系数为14毫升·毫米/平方米·天·大气压，和氧渗透系数为3.1毫升·毫米/平方米·天·大气压。

该压片通过双轴向拉伸装置同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）进行拉伸，以制备双轴向取向薄膜。

所得的双轴向取向薄膜具有约11μm的厚度，并且是均匀地拉伸的，在厚度上很少有不平度。测量了该双轴向取向薄膜的机械性质，该薄膜具有拉伸断裂强度为1560公斤/平方厘米，扯断伸长为54%和拉伸模量为4500公斤/平方厘米。该双轴向取向薄膜的二氧化碳渗透系数为7.5毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例133至139

重复实施例132的方法，不同的是采用由表8所示的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯或共缩（合）聚酯以表19所示的比例所制备的组合物来代替实施例132所用的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯或共缩（合）聚合物以制备具有100μm厚度的压片。

所得压片的机械性质和二氧化碳渗透系数示于表19。

每个压片用实施例132同样方法同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以制备双轴向取向薄膜。

该双轴向取向薄膜具有的平均厚度示于表19，并且是均匀地拉伸的。

该双轴向取向薄膜的机械性质和二氧化碳渗透系数示于表19。

比较例106

将实施例132的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯压塑成具有100μm厚度的压片。

该压片具有以下机械性质：拉伸断裂强度为480公斤/平方厘米，扯断伸长为82%。关于阻气性质，该压片具有的二氧化碳渗透系数为24毫升·毫米/平方米·天·大气压。

该压片用实施例132同样方法同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以制备具有约11μm厚度的双轴向取向薄膜。

该双轴向取向薄膜具有以下机械性质：拉伸断裂强度为1550公斤/平方厘米，扯断伸长为55%和拉伸模量为46000公斤/平方厘米。该双轴向取向薄膜的二氧化碳渗透系数为15毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例140

将实施例134的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的混合物通过装有T形模头的挤塑机，在机筒温度为280℃下进行挤塑以制备挤塑以制备挤塑薄片。

由上述组合物组成的挤塑薄片具有以下的机械性质：拉伸断裂强度为470公斤/平方厘米（挤塑流方向）至450公斤/平方厘米（垂直于挤塑流方向），并且扯断伸长为80%（挤塑流方向）至67%（垂直于挤塑流方向）。该挤塑薄片的二氧化碳渗透系数为4.6毫升·毫米/平方米·天·大气压。

该挤塑薄片用双轴向拉伸装置在80-110℃温度下沿横向方向（垂直于挤塑流，2倍拉伸比）然后三倍沿纵向方向（挤塑流方向，3倍拉伸比）进行拉伸，以制备具有约13μm平均厚度的双轴向取向薄膜。

该双轴向取向薄膜具有以下机械性质：拉伸断裂强度为1620公斤/平方厘米（挤塑流方向）至1520公斤/平方厘米（垂直于挤塑流方向），扯断伸长为52%（挤塑流方向）至37%（垂直于挤塑流方向）和拉伸模量为48000公斤/平方厘米（挤塑流方向）至45000公斤/平方厘米（垂直于挤塑流方向）。该双轴向取向薄膜的二氧化碳渗透系数为2.7毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例141

将实施例134的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的混合物用注塑机在约270℃模塑温度下进行注射模塑，以制备具有3.2毫米厚度的型坯（冷型坯）。该型坯用双轴向拉伸吹塑机沿纵向方向（2.5倍拉伸比）和在横向方向（4倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以制备具有内容量约为1升的拉伸瓶。

该拉伸瓶具有的二氧化碳渗透系数为4.0毫升·毫米/平方米·天·大气压。

比较例107

将实施例132的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯进行注射模塑，以制备具有与实施例141的型坯相同的厚度（约3.2毫米）的、由单独聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层组成的型坯。该型坯用实施例141相同方法进行拉伸吹塑，以制备具有内容量约为1升的拉伸瓶。

所得的拉伸瓶具有的二氧化碳渗透系数为4.0毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例38

将实施例1共缩（合）聚酯压片和具有100μm厚度并由通过在约270℃、50kg/平方厘米压力下压塑干燥聚对苯二甲酸乙二（醇）酯（MITSUI        PET        J        135，Mitsui        Pet树脂株式会社的产品）的方法而制得的压片，两者被层叠起来，并在约270℃、50公斤/平方厘米压力下进行加压塑，以制备具有约150μm厚度的多层压片。该多层压片中的共缩（合）聚酯层和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层之间的粘合是良好的。该多层压片具有雾度为0.5%。

该多层压片在80-110℃温度下不同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以制备具有平均厚度为17μm的双轴向取向薄膜。该双轴向取向薄膜的共缩（合）聚酯层的厚度约为8μm和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的厚度约为9微米。在双轴向取向薄膜中的共缩（合）聚酯层和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层之间的粘合是良好的。测量了双轴向取向薄膜的机械性质。该薄膜具有拉伸断裂强度为1560公斤/平方厘米，扯断伸长为52%和拉伸模量为45000公斤/平方厘米。该薄膜的二氧化碳渗透系数为1.85毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例39至43

重复实施例38的方法，不同的是使用表20所示的共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯以表20所示的量代替实施例38所用的共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯，以制备每个具有150μm厚度的多层压片。在每一所得的多层压片中，共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层之间的粘合是良好的。

每一压片如实施例38的同样方法进行双轴向拉伸，以制备具有平均厚度为17μm的双轴向取向薄膜。在这些双轴向取向薄膜，共缩（合）聚酯层厚度约为8微米和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的厚度约9微米。所有这些薄膜都是均匀地拉伸的。测量了这些双轴向取向薄膜的机械性质和二氧化碳渗透系数。

其结果示于表20。

比较例6

将与实施例38所用的相同的干燥聚对苯二甲酸乙二（醇）酯进行压塑，以制备具有100μm厚度的压片。该压片具有以下机械性质：拉伸断裂强度为480公斤/平方厘米和扯断伸长为82%。该压片具有以下的阻气性质：二氧化碳渗透系数为24毫升·毫米/平方米·天·大气压，和氧渗透系数为4.6毫升·毫米/平方米·天·大气压。

该压片用如实施例38同样方法沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）两个方向都进行双轴向拉伸，以制备具有约11μm厚度的双轴向取向薄膜。该双轴向取向薄膜具有以下机械性质：拉伸断裂强度为1550公斤/平方厘米，扯断伸长为55%和拉伸强度为46000公斤/平方厘米。该薄膜具有以下阻气性质：二氧化碳渗透系数为15毫升·毫米/平方米·天·大气压和氧渗透系数为2.6毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例44

制备如实施例所用的相同的干燥聚对苯二甲酸乙二（醇）酯，并在约270℃温度和约50公斤/平方厘米压力下进行压塑，以制备具有约100μm厚度的压片。

将实施例1中制备的共缩（合）聚酯的压片和上述方法制备的两个聚对苯二甲酸乙二（醇）酯压片呈多层形式放在一起，以使共缩（合）聚酯压片夹在两层聚对苯二甲酸乙二（醇）酯压片之间。将此整体在约270℃温度和约50公斤/平方厘米压力下进行压塑，以制备具有约20μm厚度的多层压片。在此多层压片中，共缩（合）聚酯对聚对苯二甲酸乙二（醇）酯的粘合是良好的。发现该多层压片具有雾度为0.3%。

其后，该多层压片在约85-110℃温度下同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）两个方向都进行双轴向拉伸，以制备具有约22μm厚度的双轴向取向薄膜。

在该双轴向取向薄膜中，每个聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层具有的厚度约为7μm，以及共缩（合）聚酯层具有的厚度约10微米。在双轴向取向薄膜中，共缩（合）聚酯对聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的粘合是良好的。测量了该双轴向取向薄膜的阻气性质。该薄膜具有二氧化碳渗透系数为1.9毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例45

将与实施例38所用相同的干燥对聚对苯二甲酸乙二（醇）酯通过使用挤塑机进行熔融。将在实施例15中制备的共缩（合）聚酯通过使用另一台挤塑机进行熔融。这些熔融材料被喂入到两种类型三层T形模头中，以制备由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯/共缩（合）聚酯/聚对苯二甲酸乙二（醇）酯（厚度为40/20/40μm）组成的共挤塑片。

该共挤塑片为透明的，共缩（合）聚酯（层）对聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的粘合是良好的。该压片具有的雾度为0.4%。

该多层共挤塑片通过使用双轴向拉伸装置在80-110℃温度下首先沿横向方向（垂直于挤塑流方向，2倍拉伸比）然后沿从向方向（挤塑流方向，3倍拉伸比）进行拉伸，以制备具有平均厚度为15μm的双轴向取向薄膜，它包括有两种材料并由三层组成。在双轴向取向薄膜中，共缩（合）聚酯层对聚对苯二甲酸乙二（醇）酯的粘合是良好的。双轴向取向薄膜的共缩（合）聚酯层的厚度为3微米，以及聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的厚度为7微米。该拉伸薄膜具有以下的机械性质：拉伸（断裂）强度为1550公斤/平方厘米（挤塑流方向）至1150公斤/平方厘米（垂直于挤塑流方向），拉伸伸长为65%（挤塑流方向）至42%（垂直于挤塑流方向）和拉伸模量为43000公斤/平方厘米（挤塑流方向）至36000公斤/平方厘米（垂直于挤塑流方向）。另外，该薄膜具有二氧化碳渗透系数为1.7毫升        毫米/平方米·天·大气压。

实施例46

将与实施例38所用的相同的干燥聚对苯二甲酸乙二（醇）酯在约260℃下压塑，以制备具有约100μm厚度的压片。另外，将含有100份（重量）上述聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和40份（重量）实施例1的在真空50℃下干燥12小时的共缩（合）聚酯的混合物在约260℃温度下通过另一个挤塑机熔融挤塑，以制制备具有上述组成的丸片。该丸片在约260℃下进行压塑，以制备具有约100μm厚度的压片。将上述聚对苯二甲酸乙二（醇）酯压片和由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的组合物所组成的压片堆叠起来并在约260℃下进行压塑，以制备具有约150μm厚度的压片，它包括有两种材料并由两层组成。在层压片中，聚对苯二甲酸乙二（醇）酯对组合物层的粘合是良好的。该压片具有以下机械性质：拉伸（断裂）强度为490公斤/平方厘米和扯断伸长为78%。测量了该层压片的阻气性质。该压片具有二氧化碳渗透系数为5.7毫升·毫米/平方米·天·大气压。

将由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和组合物层所组成的层压片通过双轴向拉伸装置用与实施例38相同的方法同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）两个方向都进行拉伸，以制备双轴向取向薄膜。所得的薄膜具有约17μm的厚度，并且是均匀地双轴向拉伸。在该双轴向取向薄膜中聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和组合物层之间的粘合是良好的。测量了该双轴向取向层压薄膜的机械性质。该薄膜具有的拉伸断裂强度为560公斤/平方厘米，扯断伸长为48%和拉伸模量为43000公斤/平方厘米。另外，该薄膜具有的二氧化碳渗透系数为3.8毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例47至50

重复实施例46的方法，不同的是采用表21所示的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯或表21所示的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的组合物来代替实施例46的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯或组合物，以制备具有约150μm厚度的层压片，它包括两种材料并由两层组成。在任一所生成的层压片中聚对苯二甲酸乙二（醇）酯对组合物层的粘合是良好的。该层压片的机械性质和二氧化碳渗透系数表于表21。

每个层压片用与实施例46相同的方法进行双轴向拉伸，以制备具有表12所示拉伸比的双轴向取向薄膜。所有生成的双轴向取向薄膜具有如表21所示的厚度，并且是均匀地拉伸。在任一拉伸薄膜中聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层组合物层之间的粘合是良好的，测量了双轴向取向薄膜的机械性质和阻气性质。

其结果示于表21。

实施例51

首先将实施例38的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯进行注射模塑，然后将实施例1的共缩（合）聚酯进行注射模塑，以制备由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层和共缩（合）聚酯层组成的，每层具有约1.6毫米厚度的型坯。

该型坯用远红外加热装置加热至85-110℃，并通过拉伸吹塑机沿纵向方向（约2.5倍拉伸比）和在模向方向（约4.3倍拉伸比）进行拉伸，以制备具有内容量约1升的拉伸瓶，其聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的厚度约150μm和共缩（合）聚酯层厚度约为最小的壁厚。所得的拉伸瓶具有的二氧化碳渗透系数为0.58毫升/天·瓶·大气压和氧渗透系数为0.19毫升/天·瓶·大气压。

比较例7

将与实施例38所用的相同的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯进行注射模塑，以制备由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯单独组成的，具有与实施例38的型坯相同厚度（约3.2毫米）的型坯。该型坯用与实施例14相同的方法进行拉伸吹塑，以制备具有内容量约为1升的拉伸瓶，其最小壁厚部分的厚度约为300μm。

该拉伸瓶具有的二氧化碳渗透系数为4.0毫升/天·瓶·大气压和氧渗透系数为1.1毫升/天·瓶·大气压。

实施例52

实施例38的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯通过使用挤塑机进行熔融。分别地，通过另一台挤塑机使以实施例15相同的方法制备的共缩（合）聚酯进行熔融。将这些熔融材料各自喂送到两种类型材料的三层管模头中，并挤塑成为由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯/共缩（合）聚酯/聚对苯二甲酸乙二（醇）酯（厚度：约1.2/1.2/1.2毫米）所组成的三层管。压出物用水冷却，得到具有24.8毫米外径和3.6毫米厚度的三层管。将管切割，一端加热熔融以形成底部，另一端同样地加热熔融以形成插口，这样得到具有总长度为16.5厘米和重量约50克的型坯。

该型坯用双轴向拉伸吹塑机（型号LB01由Corpoplast有限公司制造）沿纵向方向（2.5倍拉伸比）和横向方向（4倍拉伸比）进行双轴向拉伸以制得多层容器（具有聚对苯二甲酸乙二（醇）酯/共缩（合）聚酯/聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层、厚度约为120/120/120μm的多层）该多层容器具有的二氧化碳渗透系数为0.56毫升/天·瓶·大气压。用0℃的水注满该容器进行坠落试验，并将它下跌。当让该多层容器从1米高处下跌后，它既没有出现破坏也没有层间脱层。

实施例53

采用了两层注射模塑机。将实施例38的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯用注射模塑机在270℃模塑温度下进行熔融。分别地，将实施例46的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的混合物用另一台注射模塑机在约270℃模塑温度下进行熔融。将这些熔融物以两层注塑方式进入一冷却的单型坯模具，以制备由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯内层（厚度约1.6毫米）和包括有聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的组合物外层（厚度约1.6毫米）所组成的两层型坯。该型坯通过双轴向拉伸吹塑机（型号LB01，由Corpoplast有限公司制造）沿纵向方向（2.5倍拉伸比）和在横向方向（约4倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以制得具有内容量约为1升的多层容器。该多层容器的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层具有约150μm的平均厚度及组合物也具有约150μm的平均厚度，因此可确认拉伸均匀。多层容器具有的二氧化碳渗透系数为1.5毫升·/天·瓶·大气压。

实施例142

将实施例101的共缩（合）聚酯压片和通过在270℃温度和50公斤/平方厘米压力下压塑干燥聚对苯二甲酸乙二（醇）酯（MITS        UI        PET        J135，Mitsui        Pet树脂株式会社的产品）而制得的、具有约100μm厚度的压片两者堆积在一起，并在约270℃温度和50公斤/平方厘米压力下进行压塑，以制得具有约150μm厚度的多层压片。在多层压片中，共缩（合）聚酯层和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层之间的粘合是良好的。该多层压片具有的雾度为0.5%。

该多层压片在80-110℃温度下同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以制备具有17μm平均厚度的双轴向取向薄膜。薄膜的共缩（合）聚酯的厚度约为8微米。以及聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的厚度约为9微米。在双轴向取向薄膜中，共缩（合）聚酯层和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层之间的粘合是良好的。该薄膜的机械性质如下：拉伸断裂强度为1540公斤/平方厘米，扯断伸长为53%和拉伸模量为45000公斤/平方厘米。该薄膜的二氧化碳渗透系数为1.8毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例143至147

重复实施例142的方法，不同的是使用表22所示的共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯两者，以表22所示的用量代替实施例142中所用的共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯，以制备具有150μm厚度的多层压片。在任一所得的多层压片中，共缩（合）聚酯和聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层之间的粘合是良好的。

每个压片用实施例142的同样方法进行双轴向拉伸，制得具有17μm平均厚度的双轴向取向薄膜。所生成薄膜的共缩（合）聚酯层具有约8微米的厚度及其聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层具有约9微米的厚度。所有这些薄膜都为均匀拉伸的薄膜。该双轴向薄膜的机械性质和二氧化碳渗透系数示于表22。

比较例108

将实施例142所用的相同的干燥聚对苯二甲酸乙二（醇）酯进行压塑以制得具有约100μm厚度的压片。该压片具有以下机械性质：拉伸断裂强度为480公斤/平方厘米和扯断伸长为82%。关于阻气性质，该压片具有二氧化碳渗透系数为24毫升·毫米/平方米·天·大气压，和氧渗透系数为4.6毫升·毫米/平方米·天·大气压。

压片用如实施例142同样方法同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）进行双轴向拉伸，制得具有约11μm厚度的双轴向取向薄膜。该双轴向取向薄膜具有以下性质：拉伸断裂强度为1550公斤/平方厘米，扯断伸长为55%和拉伸模量为46000公斤/平方厘米。关于阻气性质，该薄膜具有二氧化碳渗透系数为15毫升·毫米/平方米·天·大气压和氧渗透系数为2.6毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例148

将实施例144所用的相同的干燥聚对苯二甲酸乙二（醇）酯进行制备，并在约270℃温度和50公斤/平方厘米压力下进行压塑，制得具有约100μm厚度的压片。

将实施例102中制得的共缩（合）聚酯压片和两片如上述方法制备的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯压片堆叠在一起以使共缩（合）聚酯压片被夹在两片聚对苯二甲酸乙二（醇）酯压片之间。将堆叠的压片在约270℃温度和50公斤/平方厘米压力下进行压塑，制得具有约200μm厚度的多层压片。

在多层压片中，共缩（合）聚酯层对聚对苯二甲酸乙二（醇）酯的粘合是良好的。该多层压片具有的雾度为0.5%。

该多层压片在85-110℃温度下同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）两个方向都进行双轴向拉伸，以制备具有约22μm双轴向取向薄膜。

在该双轴向取向薄膜中，两层聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层每层具有的厚度约为7μm，并且共缩（合）聚酯具有的厚度约为10μm。在薄膜中，共缩（合）聚酯对聚对苯二甲酸乙二（醇）酯地粘合是良好的。测量了该双轴向取向薄膜的阻气性质。该薄膜具有的二氧化碳渗透系数为1.7毫升·毫米/平方米·天·大气压和氧渗透系数为0.4毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例149

将实施例142所用的同样的干燥聚对苯二甲酸乙二（醇）酯通过使用挤塑机进行熔融。将实施例116的共缩（合）聚酯通过使用另一台挤塑机进行熔融。这些熔融物被喂送至两种类型的三层T型模头中，以制备由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯/共缩（合）聚酯/聚对苯二甲酸乙二（醇）酯（厚度：约40/20/40μm）组成的共挤塑片。

该共挤塑片是透明的。共缩（合）聚酯层对聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的粘合是良好的。共挤塑片具有的雾度为0.7%。

该多层共挤塑片通过双轴拉伸装置在约80-110℃温度下首先沿横向方向（垂直于挤塑流方向，2倍拉伸比）然后沿纵向方向（挤塑流方向，3倍拉伸比）进行拉伸，制得具有平均厚度约为17μm的双轴向取向薄膜，它由两种材料和三层所组成。薄膜中共缩（合）聚酯层对聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的粘合是良好的。在双轴向取向薄膜中，共缩（合）聚酯的厚度约为3μm，聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的厚度约为7μm。该拉伸薄膜具有以下机械性质：拉伸断裂强度为1540公斤/平方厘米（挤塑流方向）至1140公斤/平方厘米（垂直于挤塑流方向），扯断伸长为68%（挤塑流方向）至45%（垂直于挤塑流方向），拉伸模量为45000公斤/平方厘米（挤塑流方向）至43000公斤/平方厘米（垂直于挤塑流方向）。薄膜的二氧化碳渗透系数为1.8毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例150

将实施例142所用的同样的干燥聚对苯二甲酸乙二（醇）酯在约260℃下进行压塑，制得具有约100μm厚度的压片。分别地，100份（干量）的上述聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和40份（重量）在真空50℃下燥12小时的实施例102的共缩（合）聚酯的混合物，通过另一台挤塑机在约260℃下被熔融挤塑，制得具有上述组合物的丸片。由该组合物组成的丸片在260℃下经压塑，制得具有约10μm厚度的压片。将上述的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯压片和由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯形成的组合物的压片堆叠起来，并在约260℃下进行压塑，以制得具有约150μm厚度的层压片，它由两种材料组成并包括两层。在所得的层压片中，聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层和组合物层之间的粘合是良好的。该压片具有以下机械性质;拉伸（断裂）度为470公斤/平方厘米和扯断伸长为75%。测量了层压片的阻气性质。该压片具有二氧化碳渗透系数为5.0毫升·毫米/平方米·天·大气压。

由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层和组合物层所组成层压片通过双轴向拉伸装置用实施例142的同样方法同时沿纵向方向（3倍拉伸比）和横向方向（3倍拉伸比）两个方向都进行拉伸，以制备双轴向取向薄膜。所得的双轴向取向薄膜具有约17μm的厚度，并且是双轴向均匀地拉伸。聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和组合物层之间的粘合是良好的。测量了该双轴向多层薄膜的机械性质。该薄膜具有的拉伸断裂取向强度为1530公斤/平方厘米，扯断伸长为48%，及拉伸模量为45000公斤/平方厘米。薄膜的二氧化碳渗透系数为3.5毫升·毫米/平方米·天·大气压。

实施例151至154

重复实施例150的方法，不同的是用表23所示的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯或表23所示的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的组合物代替实施例150所用的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯或组合物，以制备具有约150μm厚度的层压片，它由两种材料组成，并且包括两层。在任一所得的层压片中，聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层和组合物层之间的粘合是良好的，该层压片的机械性质和二氧化碳渗透系数示于表23。

每个层压片用实施例150同样方法进行双轴向拉伸，以制得具有表23所示的拉伸比的双轴向取向薄膜，该双轴向取向薄膜各自具有表23所示的厚度，并且是均匀地拉伸的。在任一双轴向取向薄膜中，聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层和组合物层之间的粘合是良好的。测量了该薄膜的机械性质和阻气性质。其结果示于表23。

实施例155

首先将实施例142所用的同样的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯进行注射模塑，并然后将实施例102的共缩（合）聚酯进行注射模塑，以制得由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯层组成的型坯，每层具有的厚度约为1.6毫米。

该型坯用远红外加热装置加热至85-110℃，并通过使用拉伸吹型机沿纵向方向（约2.5倍拉伸比）和沿横向方向（约4.3倍拉伸比）进行拉伸，以制备具有约150μm的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层的厚度和约150微米的共缩（合）聚酯层的厚度（在其具有最小壁厚部分）和内容量约为1升的拉伸瓶。该拉伸瓶具有的二氧化碳渗透系数为0.55毫升·毫米/平方米·天·大气压和氧渗透系数为0.19毫升·毫米/平方米·天·大气压。

比较例109

将实施例142所用的同样的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯进行注射模塑，以制备由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯单独组成的型坯，它具有如实施例155的型坯的同样厚度（约3.2毫米）。将该型坯用实施例155的同样方法进行拉伸吹塑，以制备在最小壁厚部分具有约300μm的厚度和内容量约为1升的拉伸瓶。该拉伸瓶具有二氧化碳渗透系数为4.0毫升/天·瓶·大气压和氧渗透系数为1.1毫升/天·瓶·大气压。

实施例156

实施例142的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯通过挤塑机进行熔融。分别地，让由实施例112同样方法制备的共缩（合）聚酯通过另一台挤塑机进行熔融。两种熔融物各自地被喂送至三层管模头中，并挤压成三层管，该三层由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯/共缩（合）聚酯/聚对苯二甲酸乙二（醇）酯（厚度：约1.2/1.2/1.2毫米）组成。该压出物用水冷却，得到具有24.8毫米外径和3.6毫米厚度的三层管。切割该管。一端被加热熔融以形成底部。另一端同样地被加热熔融以形成插口，由此得到具有全长为16.5厘米和重量约为50克的型坯。

该型坯通过双轴向拉伸吹塑机（型号LB01，由Corpoplast公司制造）沿纵向方向（2.5倍拉伸比）和在横向方向（4倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以制备具有容量为1.5升的多层容器（具有聚对苯二甲酸乙二（醇）酯/共缩（合）聚酯/聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层组成的三层，其厚度约为120/120/120微米）。该多层容器具有二氧化碳渗透系数为0.54毫升/天·瓶·大气压和氧渗透系数为0.18毫升/天·瓶·大气压。通过将容器注满0℃的水的方法进行坠落试验，并将它下跌。当让该多层容器从1来高度下跌后，该容器既不显示有破坏也没有使层间脱层。

实施例157

采用了两层注射模塑机。实施例1的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯通过注射模塑机在约270℃模塑温度下进行熔融。分别地，实施例150聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的混合物通过另一台台注射模塑机在约270℃模塑温度下进行熔融。熔融物以两层注塑方式进入一冷却的单型坯模具中，以制备由聚对苯二甲酸乙二（醇）酯内层（厚度约1.6毫米）和包括自聚对苯二甲酸乙二（醇）酯和共缩（合）聚酯的组合物的外层（厚度约为1.6毫米）所组成的两层型坯。该型坯通过双轴拉伸吹塑机（型号LB01，由Corpoplast有限公司制造）沿纵向方向（约2.5倍拉伸比）和沿横向方向（约5倍拉伸比）进行双轴向拉伸，以制备具有内容量约为1升的多层容器。该多层容器的聚对苯二甲酸乙二（醇）酯层具有的平均厚度约为150μm，以及组合物层具有的平均厚度约为150μm，因此可确认拉伸均匀。该多层容器具有的二氧化碳渗透系数为1.4毫升/天·瓶·大气压。

（注1）Mitsui        PET树脂株式会社的产品

（＊）毫升·毫米/米²·天·大气压

表22

（注1）Mitsui        PET树脂株式会社的产品

（＊）毫升·毫米/米²·天·大气压

Claims (22)

1、一种共缩(合)聚酯，其特征在于它基本上是线型的并由如下成分构成，

(a)25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元；

(b)8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元；

(c)48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元；

(d)0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元；

所述聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]，及70℃或70℃以上的玻璃化(转变)温度。

2、一种制备共缩（合）聚酯的方法，尤其是所述聚酯是由25-42摩尔%单核芳族二羧酸组分单元（a），8-25摩尔双核芳族二羧酸组分单元（b），48-50摩尔%二醇组分单元（c）以及0-2摩尔%多官能团组分单元（d）构成的制备方法，其特征在于包括

加热以下组分的混合物：

（a′）包括间苯二甲酸或其酯作为主要成分的单核芳族二羧酸组分，

（b′）包括2，6-萘二甲酸或其酯作为主要成分的双核芳族二羧酸组分，

（c′）包括乙二醇作为主要成分的二醇组分，以及

（d′）由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物或其酯所组成的多官能团组分，

所述加热步骤使上述组成组分进行酯化反应或酯交换反应;以及

于230-300℃温度范围和在包括磷化合物和选自锗化合物、锑化合物和钛化合物中的化合物的催化剂存在下进行共缩聚反应。

3、一种共缩（合）聚酯，其特征在于它基本上是线型的并由如下成构成，

（a）2.5-45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）2.5-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能闭化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

（e）2.0-22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为它们的主要成分的脂族二羧酸组分单元;

所述聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]。

4、一种制备共缩（合）聚酯的方法，尤其是所述聚酯是由2.5-45摩尔%单核芳族二羧酸组分单元（a），2.5-25摩尔%双核芳族二羧酸组分单元（b），48-50摩尔%二醇组分单元（c），0-2摩尔%多官能团组分单元（d）以及2.0-22.5摩尔%脂族二羧酸组分单元（e）构成的制备方法，其特征在于包括：

加热以下组分的混合物：

（a′）包括间苯二甲酸或其酯作为主要成分的单核芳族二羧酸组分，

（b′）包括2，6-萘二甲酸或其酯作为主要成分的双核芳族二羧酸组分，

（c′）包括乙二醇作为主要成分的二醇组分，以及

（d′）由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物或其酯所组成的多官能团组分，以及

（e′）包括丁二酸或其酯作为主要成分的脂族二羧酸组分，

所述加热步骤使上述组成成分进行酯化反应或酯交换反应;以及

于230-300℃温度范围和在磷化合物和选自锗化合物、锑化合物和钛化合物中的化合物的催化剂存在下进行共缩聚反应。

5、一种阻气性赋予剂，其特征在于包括，共缩（合）聚酯，它基本上是线型的且是由下列成分构成：

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

所述聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]，及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

6、一种阻气性赋予剂，其特征在于包括共缩（合）聚酯它基本是线型的且由下列成分构成：

（a）2.5-45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）2.5-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

（e）2.0-22.5摩尔%，包括丁二酸组分单元作为其主要成分的脂族的羧酸组分单元;

所述聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]。

7、一种聚酯树脂组合物，进一步说是一种包括含有对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为其主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物，其特征在于，

所述共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成：

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

所述聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]，及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

8、一种聚酯树脂组合物，进一步说是一种包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为其主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及共缩（合）聚酯，的聚酯树脂组合物，其特征在于，

所述共缩（合）聚酯基本是线型的且由下列成分构成：

（a）2.5-45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）2.5-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

（e）2.0-22.5摩尔%包括丁二酸组分单元作为它们的主要成分的脂族二羧酸组分单元，

所述聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]。

9、一种聚酯树脂组合物的拉伸模塑制品，包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为其主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及共缩（合）聚酯，其特征在于，所述共聚（合）聚酯基本上是线型的并由如下成分构成：

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]，以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

10、一种聚酯树脂组合物的拉伸模塑制品，包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为其主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及共缩（合）聚酯，其特征在于，所述共缩（合）聚酯基本上是线型的并由如下成分构成：

（a）2.5-45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）2.5-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

（e）2.0-22.5摩尔包括丁二酸组分单元作为它们的主要成分的脂族二羧酸组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]。

11、一种供制备拉伸吹塑制品用的聚酯树脂组合物的预制型坯，所述树脂组合物包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及共缩（合）聚酯，其特征在于

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下成分构成，

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]，及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

12、一种供制备拉伸吹塑制品用的聚酯树脂组合物的预制型坯，所述树脂组合物包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯作为它们的主要成分的聚对苯二甲酸亚烷基酯以及共缩（合）聚酯，其特征在于，

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成，

（a）2.5-45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）2.5-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

（e）2.0-22.5摩尔包括丁二酸组分单元作为它们的主要成分的脂族二羧酸组分单元;

所述聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]。

13、一种由包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物形成的拉伸吹塑制品，其特征在于，所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成，

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]，以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

14、一种由包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及共缩（合）聚酯的聚酯树脂组合物形成的拉伸吹塑制品，其特征在于，所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成;

（a）2.5-45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）2.5-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

（e）2.0-22.5摩尔包括丁二酸组分单元作为它们的主要成分的脂族二羧酸组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]。

15、一种聚酯树脂层压模塑制品，其特征在于，包括共缩（合）聚酯组成层或聚酯树脂组合物层[含有（ⅰ）对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯和（ⅱ）共缩（合）聚酯]，以及包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸亚烷基酯组成的层。

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成，

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]，以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

16、一种聚酯树脂层压模塑制品，其特征在于，包括共缩（合）聚酯组成层或聚酯树脂组合物层[含（ⅰ）对苯二甲酸乙二（醇）酯组合单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及（ⅱ）共缩（合）聚酯]，以及包括含有对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯层，

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成：

（a）2.5-45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）2.5-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

（c）2.0-22.5摩尔包括丁二酸组分单元作为它们的主要成分的脂族二羧酸组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]。

17、一种聚酯树脂拉伸层压模塑制品，其特征在于包括共缩（合）聚酯组成层或聚酯树脂组合物层[含（ⅰ）对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及（ⅱ）共缩（合）聚酯]，以及包括含对苯二甲酸乙二醇酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸亚烷基酯层，

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成，

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]，以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

18、一种聚酯树脂拉伸层压模塑制品，其特征在于包括共缩（合）聚酯组成层或聚酯树脂组合物层[含（ⅰ）对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及（ⅱ）共缩（合）聚酯]，以及包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸亚烷基酯层，

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成，

（a）2.5-45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）2.5-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

（e）2.0-22.5摩尔包括丁二酸组分单元作为它们的主要成分的脂族二羧酸组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]。

19、一种供制备聚酯树脂多层吹塑制品用的预制型坯，其特征在于包括共缩（合）聚酯组成层或聚酸树脂组合物层[含（ⅰ）对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及（ⅱ）共缩（合）聚酯]，以及包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯层，

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成，

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]，以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

20、一种供制备聚酯树脂多层吹塑制品用的预制型坯，其特征在于包括共缩（合）聚酯组成层或聚酯树脂组合物层[含（ⅰ）对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及（ⅱ）共缩（合）聚酯]，以及包括含对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸亚烷基酯层，

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成，

（a）2.5-45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）2.5-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

（e）2.0-22.5摩尔包括丁二酸组分单元作为它们的主要成分的脂族二羧酸组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]。

21、一种聚酯树脂多层吹塑制品，其特征在于包括共缩（合）聚酯组成层或聚酯树脂组合物层[含（ⅰ）对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及（ⅱ）共缩（合）聚酯]，以及包括含对苯二甲酸乙二醇酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯层，

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成，

（a）25-42摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）8-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]，以及70℃或70℃以上的玻璃化（转变）温度。

22、一种聚酯树脂多层吹塑制品，其特征在于包括共缩（合）聚酯组成层或聚酯树脂组合物层[含（ⅰ）对苯二甲酸乙二（醇）酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯以及（ⅱ）共缩（合）聚酯]，以及包括含对苯二甲酸乙二醇酯组分单元作为主要成分的聚对苯二甲酸烷二酯层，

所述的共缩（合）聚酯基本上是线型的并由下列成分构成，

（a）2.5-45摩尔%包括间苯二甲酸组分单元作为它们的主要成分的单核芳族二羧酸组分单元;

（b）2.5-25摩尔%包括2，6-萘二甲酸组分单元作为它们的主要成分的双核芳族二羧酸组分单元;

（c）48-50摩尔%包括乙二醇组分单元作为它们的主要成分的二醇组分单元;

（d）0-2摩尔%由具有总计3个或3个以上羧基和/或羟基以及3至15个碳原子的多官能团化合物衍生物而来的多官能团组分单元;

（e）2.0-22.5摩尔包括丁二酸组分单元作为它们的主要成分的脂族二羧酸组分单元;

所述共缩（合）聚酯具有0.5-1.5dl/g的特性粘度[η]。