JPS62106052A - アクリル酸エステル類の製造法 - Google Patents
アクリル酸エステル類の製造法Info
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- JPS62106052A JPS62106052A JP24676985A JP24676985A JPS62106052A JP S62106052 A JPS62106052 A JP S62106052A JP 24676985 A JP24676985 A JP 24676985A JP 24676985 A JP24676985 A JP 24676985A JP S62106052 A JPS62106052 A JP S62106052A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、アクリル酸エステル又は、メタクリル酸エス
テル、特に高沸点のアクリル酸エステル又は、メタクリ
ル酸エステルの製造法に関する。
テル、特に高沸点のアクリル酸エステル又は、メタクリ
ル酸エステルの製造法に関する。
[従来の技術]
従来、蒸留で精製困難な高沸点アクリル酸エステル又は
、メタクリル酸エステル[以下(メタ)アクリル酸エス
テルと言う]は、蒸留以外の方法で精製されるが、主と
してアルカリ性水溶液又は水で未反応物、触媒1手合禁
止剤の抽出操作をくり返し、できるだけこれらの不純物
を分離した後必要に応じて低沸点物を留去ン濾過し、目
的とするエステルを得る技術がおった。しかしながら、
これらの従来の技術では、不純物をアルカリ[生水溶液
あるいは水で抽出する場合、大量のアルカリ14水溶液
又は水を必要とし、しかも抽出をくり返し行なうため経
済性と製造工程時間の延長なとの諸問題があった。しか
も、このような繁雑な抽出分離を行なってもン濾過後に
完全透明にならずに不純物がカスミとなって残る場合が
多かった。
、メタクリル酸エステル[以下(メタ)アクリル酸エス
テルと言う]は、蒸留以外の方法で精製されるが、主と
してアルカリ性水溶液又は水で未反応物、触媒1手合禁
止剤の抽出操作をくり返し、できるだけこれらの不純物
を分離した後必要に応じて低沸点物を留去ン濾過し、目
的とするエステルを得る技術がおった。しかしながら、
これらの従来の技術では、不純物をアルカリ[生水溶液
あるいは水で抽出する場合、大量のアルカリ14水溶液
又は水を必要とし、しかも抽出をくり返し行なうため経
済性と製造工程時間の延長なとの諸問題があった。しか
も、このような繁雑な抽出分離を行なってもン濾過後に
完全透明にならずに不純物がカスミとなって残る場合が
多かった。
[発明が解決しようとする問題点1
本発明者らは、透明でカスミのない(メタ)アクリル酸
エステルを1qることを目的として鋭意検討した結果本
発明に到達した。
エステルを1qることを目的として鋭意検討した結果本
発明に到達した。
[問題点を解決するための手段]
本発明は、アクリル酸又は、メタクリル酸とアルコール
を酸触媒の存在下に11機溶媒中でエステル化し、未反
応物および酸触媒、重合禁止剤等の不T、Φ1力をアル
カリ性水溶))りで洗浄、精製分母fする際に、エステ
ル化物の、苦にこれらの不純物を0.05〜3♀6残し
て脱水、脱溶剤し、その後垣過することを特徴とするア
クリル酸又は、メタクリル酸エステルの製造法でおる。
を酸触媒の存在下に11機溶媒中でエステル化し、未反
応物および酸触媒、重合禁止剤等の不T、Φ1力をアル
カリ性水溶))りで洗浄、精製分母fする際に、エステ
ル化物の、苦にこれらの不純物を0.05〜3♀6残し
て脱水、脱溶剤し、その後垣過することを特徴とするア
クリル酸又は、メタクリル酸エステルの製造法でおる。
本発明によれば、透明で高純度の(メタ)アクリル酸ニ
スアルが19られるか、その理由は明確ではないが、脱
水、脱溶剤の111jに不純物が0゜05〜2%残って
いることにより、脱水、脱溶剤中に多足の不純物の結晶
表向にカスミの原因となる微細な不純物の結晶が吸着さ
れることによるしのと推定される。
スアルが19られるか、その理由は明確ではないが、脱
水、脱溶剤の111jに不純物が0゜05〜2%残って
いることにより、脱水、脱溶剤中に多足の不純物の結晶
表向にカスミの原因となる微細な不純物の結晶が吸着さ
れることによるしのと推定される。
本発明におけるアルコールとしては、ドデシルアルコー
ル、トリデシルアル]−ル、テトラデシルアルコール、
ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ス
テアリルアルコール、アイ]シルアル]−ル、ポリエチ
レングリコールモノメチル下−テル、ポリエチレングリ
コールモノアルキルエーテル、プロピレンゲlノ」−ル
モノ(アルキルフェニル)エーテル、ポリフルオルアル
コール、p−ブー1−ルノTニルAキシプロパツール。
ル、トリデシルアル]−ル、テトラデシルアルコール、
ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ス
テアリルアルコール、アイ]シルアル]−ル、ポリエチ
レングリコールモノメチル下−テル、ポリエチレングリ
コールモノアルキルエーテル、プロピレンゲlノ」−ル
モノ(アルキルフェニル)エーテル、ポリフルオルアル
コール、p−ブー1−ルノTニルAキシプロパツール。
1.3−−1タンジ4−ル、1,4−ブタンジオール。
ヘキサメチレンジオール、1〜すTヂレングリコール、
ジプロピレングリコール、ドデカメチレンジオール、ビ
スフェノール−A−プロピレンオキ1ナイド付加体、ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)テレフタレート、ジブロモ
ネオペンチルグリコール。
ジプロピレングリコール、ドデカメチレンジオール、ビ
スフェノール−A−プロピレンオキ1ナイド付加体、ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)テレフタレート、ジブロモ
ネオペンチルグリコール。
エステルジオール(UCC社製品)、ポリエヂレングリ
]−ル、グリセリン、トリメチロールエタン。
]−ル、グリセリン、トリメチロールエタン。
トリメチロールプロパン、ト1ノス(2−ビトロキシエ
チル)イソシアヌレート、1〜リス(2−ヒドロキシエ
チル)トリメリット酸■ステル、 1,2.6=ヘキ
サントリオール、ペンタエリスリトール。
チル)イソシアヌレート、1〜リス(2−ヒドロキシエ
チル)トリメリット酸■ステル、 1,2.6=ヘキ
サントリオール、ペンタエリスリトール。
ジペンクエリスリトール、ジ(トリメチロールプロパン
〉マンニット、ツルピッ1〜などが用いられ、又、これ
らのアルキレンオキシド付加物も用いられる。
〉マンニット、ツルピッ1〜などが用いられ、又、これ
らのアルキレンオキシド付加物も用いられる。
エステル化反応触媒としては、スルホン酸類、F;A酸
、リン酸、BF3などが用いられる。
、リン酸、BF3などが用いられる。
エステル化溶媒としては、ベンLン、1〜ルエン。
キシレン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、オクタンな
どの水と共沸混合物をつくり、水と分離する右IU媒弔
独又は、2種以上の混合物が使用される。反応溶媒は通
常反応液の10〜80%の範囲で実施される。
どの水と共沸混合物をつくり、水と分離する右IU媒弔
独又は、2種以上の混合物が使用される。反応溶媒は通
常反応液の10〜80%の範囲で実施される。
反応はハツチ式又は連続式て実施されろ。
エステル化反応で副生する水は反応溶媒と共沸混合1′
IJをつくり、反応器上部にとりつけられた蒸留塔より
留出する。これは凝縮して水相と溶媒相に分離し、水相
は系外に除きなから溶媒相を反応器へ還流してエステル
化を実施する。水が留出しなくなったら反応は終了して
いる。
IJをつくり、反応器上部にとりつけられた蒸留塔より
留出する。これは凝縮して水相と溶媒相に分離し、水相
は系外に除きなから溶媒相を反応器へ還流してエステル
化を実施する。水が留出しなくなったら反応は終了して
いる。
通常反応時間は3〜15時間で充分であり、反応温度(
ま)至情温度で実施されるが、特に70〜130°Cの
範囲が手合防止、製品品質上から望しい。
ま)至情温度で実施されるが、特に70〜130°Cの
範囲が手合防止、製品品質上から望しい。
エステル化反応か終了した反応液は触媒2反応防止剤、
不j、111!物、着色成分を除去するために、アルカ
リ[生水溶;(l又(よ水て洗浄され不用物は分離、除
去される。牛用には、Na0tl、 KOtl、 l
1oll Na2 CO3。
不j、111!物、着色成分を除去するために、アルカ
リ[生水溶;(l又(よ水て洗浄され不用物は分離、除
去される。牛用には、Na0tl、 KOtl、 l
1oll Na2 CO3。
K2 CO3、Na1lCO3などのアルカリ金属の水
酸化物又は炭酸塩の1〜20%水溶液が使用される。
酸化物又は炭酸塩の1〜20%水溶液が使用される。
反応液をこのようなアルカリ水溶液と混合撹拌すること
によってエステル化触媒、未反応(メタ)アクリル酸1
重合禁止剤、未反応アルコールなどの大部分が水相へ抽
出される。抽出された必と、静置分離されるが、分離操
作は通常−回でよく、しかもエステル化物の層にエステ
ル化触媒、未反応(メタ)アクリル酸1手合禁止剤、未
反応アルコール等または、これらの中和塩か0.05〜
3C3も残される。
によってエステル化触媒、未反応(メタ)アクリル酸1
重合禁止剤、未反応アルコールなどの大部分が水相へ抽
出される。抽出された必と、静置分離されるが、分離操
作は通常−回でよく、しかもエステル化物の層にエステ
ル化触媒、未反応(メタ)アクリル酸1手合禁止剤、未
反応アルコール等または、これらの中和塩か0.05〜
3C3も残される。
エステル化物の層に残されるこれらの不純物の量は、エ
ステル化物の層の水分割合(%)とアルカリ水溶液層の
蒸発残査191合(%)を測定すること・によって針線
かてきる。不純物の早が0.05%以下の場合は、分離
したアルカリ水溶液層をエステル化物の層に少吊添7J
[]L、3%以上の場合は新たに調整されたアルカリ性
水溶液で再度洗浄、抽出する。
ステル化物の層の水分割合(%)とアルカリ水溶液層の
蒸発残査191合(%)を測定すること・によって針線
かてきる。不純物の早が0.05%以下の場合は、分離
したアルカリ水溶液層をエステル化物の層に少吊添7J
[]L、3%以上の場合は新たに調整されたアルカリ性
水溶液で再度洗浄、抽出する。
ぞの後溶媒を10〜110’Cの減圧モで除去すること
により沈澱を含/Vだエステルか冑られる。この沈澱を
除去するために濾過を行なうが、濾過助剤としては通常
のケイソウ上などが使用され、使用♀はエステルに対し
、0.05〜5.0%の範囲である。
により沈澱を含/Vだエステルか冑られる。この沈澱を
除去するために濾過を行なうが、濾過助剤としては通常
のケイソウ上などが使用され、使用♀はエステルに対し
、0.05〜5.0%の範囲である。
濾過の方法としては、減圧吸引濾過、過圧濾過。
常圧自然濾過などのいずれの方法でも良い。
このような方法で濾過されたエステルは長時間の貯蔵さ
れた場合も沈澱を生ずることがなく、透明である。
れた場合も沈澱を生ずることがなく、透明である。
以下、実施例および比較例によって本発明を更に説明す
るか、これは本発明を限定するものではない。
るか、これは本発明を限定するものではない。
実施例−1
撹拌機、還流冷FA管、水分離器、温度計を描えた反応
器にトリプロピレングリコール174部、アクリル酸1
73部、ベンゼン200部、P−トルエンスルホン酸3
0部、ハイドロキノン3部を仕込み82〜89°Cに加
熱し、生成水を反応系から除去しながらエステル化反応
を行なった。反応時間10時間で生成水が35,8部(
理論量の99,4%)に52しだとさ、冷却し反応液を
iQ?もの苛[生ソーダ水溶)1夕!110部で中和洗
浄し2時間面首した後分液じIJ。エステル化物の層の
水分は2.1%て必り、アルカリ水溶液層の蒸発残査は
23%であった。これから訓紳される不純物含量は であった。
器にトリプロピレングリコール174部、アクリル酸1
73部、ベンゼン200部、P−トルエンスルホン酸3
0部、ハイドロキノン3部を仕込み82〜89°Cに加
熱し、生成水を反応系から除去しながらエステル化反応
を行なった。反応時間10時間で生成水が35,8部(
理論量の99,4%)に52しだとさ、冷却し反応液を
iQ?もの苛[生ソーダ水溶)1夕!110部で中和洗
浄し2時間面首した後分液じIJ。エステル化物の層の
水分は2.1%て必り、アルカリ水溶液層の蒸発残査は
23%であった。これから訓紳される不純物含量は であった。
その後、70’Cでベンゼンを減圧沼川したところ、白
色結晶状の沈澱を含むエステル121部を得た。
色結晶状の沈澱を含むエステル121部を得た。
これにケイソウ上を約5簡厚に置いた磁製ヌッヂ工で減
圧濾過した。得られた透明なエステルは110部であり
、その後6ケ月間至温に貯蔵したが透明のままであった
。
圧濾過した。得られた透明なエステルは110部であり
、その後6ケ月間至温に貯蔵したが透明のままであった
。
実施例−2
実施例−1と同じ容器にトリメチロールプロパンのエチ
レンオキサイド(6モル)付加物398部とメタクリル
酸310部、トルエン400部、P−トルエンボスホン
酸18部、カテコール8.1部を仕込み、110’Cに
加熱し減圧にしながら還流し、生成水を反応系から除去
した。
レンオキサイド(6モル)付加物398部とメタクリル
酸310部、トルエン400部、P−トルエンボスホン
酸18部、カテコール8.1部を仕込み、110’Cに
加熱し減圧にしながら還流し、生成水を反応系から除去
した。
反応11時間後に生成水が53.8部(理論量の99.
6%)に達した時冷却し、エステル化反応を終了した。
6%)に達した時冷却し、エステル化反応を終了した。
反応液を10%の苛性ソーダ水溶液600部で2回中和
洗浄した必と、エステル化物の層に不純物を1.51%
残し80’Cでトルエンを減圧留去したところ、白色結
晶状沈澱を含むエステル585部を得た。これにケイソ
ウ上を約3m厚に置いた磁製ヌッチェで減圧濾過した。
洗浄した必と、エステル化物の層に不純物を1.51%
残し80’Cでトルエンを減圧留去したところ、白色結
晶状沈澱を含むエステル585部を得た。これにケイソ
ウ上を約3m厚に置いた磁製ヌッチェで減圧濾過した。
1■られた透明なエステルは570部であり、その後6
ケ月間室温に貯蔵した後も透明であった。
ケ月間室温に貯蔵した後も透明であった。
比較例−1
実施例−1と同様の方法でエステル化反応を行ない、反
応液を10%の苛性ソーダ水溶液410部で中和洗浄1
分離した後、5%の苛・斗ソーダ水溶液で再度洗浄分離
した。不純物含量は0.03%であった。その後ベンゼ
ンを減圧留去したところ微量の白色沈澱を含むエステル
120部を得た。
応液を10%の苛性ソーダ水溶液410部で中和洗浄1
分離した後、5%の苛・斗ソーダ水溶液で再度洗浄分離
した。不純物含量は0.03%であった。その後ベンゼ
ンを減圧留去したところ微量の白色沈澱を含むエステル
120部を得た。
これにケイソ【り土を約5mm厚に着いた滋)4ヌツチ
エで減圧ン濾過した。19られたエステルは110部で
あるが、カスミが残っており透明ではなかった。
エで減圧ン濾過した。19られたエステルは110部で
あるが、カスミが残っており透明ではなかった。
[発明の効果]
Claims (1)
- 1、アクリル酸又はメタクリル酸とアルコールを酸触媒
の存在下に有機溶剤中でエステル化し、未反応物および
酸触媒、重合禁止剤の不純物をアルカリ性水溶液で洗浄
、精製分離する際に、エステル化物の層にこれらの不純
物を0.05〜3重量%残して脱水、脱溶剤し、その後
濾過することを特徴とするアクリル酸又はメタクリル酸
エステルの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24676985A JPS62106052A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | アクリル酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24676985A JPS62106052A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | アクリル酸エステル類の製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62106052A true JPS62106052A (ja) | 1987-05-16 |
Family
ID=17153390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24676985A Pending JPS62106052A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | アクリル酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62106052A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5278336A (en) * | 1989-11-27 | 1994-01-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for exchanging inhibitor(s) in olefinically unsaturated systems which are reactive via free radicals |
DE19836788A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung reiner Ester alpha,beta-ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren |
JP2003292938A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
-
1985
- 1985-11-01 JP JP24676985A patent/JPS62106052A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5278336A (en) * | 1989-11-27 | 1994-01-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for exchanging inhibitor(s) in olefinically unsaturated systems which are reactive via free radicals |
DE19836788A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung reiner Ester alpha,beta-ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren |
DE19836788B4 (de) * | 1998-08-13 | 2006-09-28 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung reiner Ester α,β-ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren |
DE19836788B9 (de) * | 1998-08-13 | 2007-04-05 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung reiner Ester α,β-ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren |
JP2003292938A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
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