JPS62106056A - アクリル酸エステル類の製造法 - Google Patents
アクリル酸エステル類の製造法Info
- Publication number
- JPS62106056A JPS62106056A JP24677385A JP24677385A JPS62106056A JP S62106056 A JPS62106056 A JP S62106056A JP 24677385 A JP24677385 A JP 24677385A JP 24677385 A JP24677385 A JP 24677385A JP S62106056 A JPS62106056 A JP S62106056A
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- JP
- Japan
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- acid
- ester
- alcohol
- acrylic acid
- parts
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、アクリル酸エステル又は、メタクリル酸エス
テル、特に高沸点のアクリル酸エステル又は、メタクリ
ル酸エステルの製造法に関する。
テル、特に高沸点のアクリル酸エステル又は、メタクリ
ル酸エステルの製造法に関する。
［従来の技術］
従来、蒸留で精製困￥ｉな高沸点アクリル酸エステル又
は、メタクリル酸エステル１以下（メタ）アクリル酸エ
ステルと言う１は、蒸留以外の方法で精製されるか、主
としてアルカ（月１−水）Ｈ液又は水で未反応物、触媒
９重合禁止剤を抽出２分離し、必要に応じて低沸点物を
留去し、８０℃未満の湿度で濾過し、外観を透明にし、
目的とする丁スプルを得る技術があった。しかしながら
、このように８０℃以下の温度で濾過されたエステルは
、長時間（例えば１ケ月以上）の貯蔵中に結晶状沈澱を
生じることが多く、商品品質上の大きな欠陥となってい
た。更にこのようなエステル類が加熱されて使用される
場合、あるいは使用工稈中に加熱工程がある場合例えば
、熱硬化樹脂の一成分として使用される場合などに８０
’Ｃ以上の加熱により結品分が析出し、不参透明となる
ことが多かった。
は、メタクリル酸エステル１以下（メタ）アクリル酸エ
ステルと言う１は、蒸留以外の方法で精製されるか、主
としてアルカ（月１−水）Ｈ液又は水で未反応物、触媒
９重合禁止剤を抽出２分離し、必要に応じて低沸点物を
留去し、８０℃未満の湿度で濾過し、外観を透明にし、
目的とする丁スプルを得る技術があった。しかしながら
、このように８０℃以下の温度で濾過されたエステルは
、長時間（例えば１ケ月以上）の貯蔵中に結晶状沈澱を
生じることが多く、商品品質上の大きな欠陥となってい
た。更にこのようなエステル類が加熱されて使用される
場合、あるいは使用工稈中に加熱工程がある場合例えば
、熱硬化樹脂の一成分として使用される場合などに８０
’Ｃ以上の加熱により結品分が析出し、不参透明となる
ことが多かった。
このような結晶状物質の生成する原因は明らかではない
か、（メタ）アクリル酸エステルの製造工程中での副生
物、おるいは未反応物などの不純物は、洗浄後の濾過工
程で、比較的ｌα温（８０°Ｃ以上）にならな【プれば
完全には析出しないという１１−質かあるためであると
推定される。
か、（メタ）アクリル酸エステルの製造工程中での副生
物、おるいは未反応物などの不純物は、洗浄後の濾過工
程で、比較的ｌα温（８０°Ｃ以上）にならな【プれば
完全には析出しないという１１−質かあるためであると
推定される。
［発明か解決しようとする問題点１
本発明者らは、長時間の旧′蔵中、あるいは８０°Ｃ以
上に加熱された場合でも沈殿物の発生しない（メタ）ア
ク１ノル酸エステルを１ｄることを目的として鋭意検討
した結果本発明に到達した。
上に加熱された場合でも沈殿物の発生しない（メタ）ア
ク１ノル酸エステルを１ｄることを目的として鋭意検討
した結果本発明に到達した。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、アルカリ性水溶液で洗浄、精製後、濾過する
際に、８０°Ｃ以上の温度で濾過することを特徴とする
（メタ）アクリル酸エステルの製造法である。
際に、８０°Ｃ以上の温度で濾過することを特徴とする
（メタ）アクリル酸エステルの製造法である。
本発明におけるアルコールとしては、ドデシルアルコー
ル、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、
ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ス
テアリルアル］−ル、アイコシルアルコール、ポリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリ
コールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモ
ノ（アルキルフェニル）エーテル、ポリフルＡルアルコ
ール、ｐ−ブチルフェニルオキシプロパノール、１．３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメ
チレンジオール、トリエチレングリコール。
ル、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、
ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ス
テアリルアル］−ル、アイコシルアルコール、ポリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリ
コールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモ
ノ（アルキルフェニル）エーテル、ポリフルＡルアルコ
ール、ｐ−ブチルフェニルオキシプロパノール、１．３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメ
チレンジオール、トリエチレングリコール。
ジプロピレングリコール、ドデカメチレンジオール、ビ
スフェノール−Ａ−プロピレン、オキサイド付加体、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）プレフタレート、ジブ口し
ネオペンデルグリコール、エステルジオール（ｕｃｃＰ
、製品）、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメヂロールプロパン、トリス（
２−ヒドロキシエチル）インシアヌレート、トリス（２
−ヒドロキシエチル）トリメリット酸エステル、 １
，２．６一ヘギ号ントリオール、ペンタエリスリトール
、ジペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールエタン
）マンニツｉ〜、ソルビットなどが用いられ、又、これ
らのアルキレンオキシド付加物も用いられる。
スフェノール−Ａ−プロピレン、オキサイド付加体、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）プレフタレート、ジブ口し
ネオペンデルグリコール、エステルジオール（ｕｃｃＰ
、製品）、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメヂロールプロパン、トリス（
２−ヒドロキシエチル）インシアヌレート、トリス（２
−ヒドロキシエチル）トリメリット酸エステル、 １
，２．６一ヘギ号ントリオール、ペンタエリスリトール
、ジペンタエリスリトール、ジ（トリメチロールエタン
）マンニツｉ〜、ソルビットなどが用いられ、又、これ
らのアルキレンオキシド付加物も用いられる。
エステル化反応触媒としては、スルホン酸類、硫酸、リ
ンｉＭ、ｓｒ３などか用いられる。
ンｉＭ、ｓｒ３などか用いられる。
エステル化溶媒としては、ベンゼン、トルエン。
キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、オクタンな
どの水と共沸混合物をつくり、水と分離する有機溶媒単
独又は、２種以上の混合物が使用される。反応溶媒は通
常反応液の１０〜８０％の範囲で実施される。
どの水と共沸混合物をつくり、水と分離する有機溶媒単
独又は、２種以上の混合物が使用される。反応溶媒は通
常反応液の１０〜８０％の範囲で実施される。
反応はハツチ式又は連続式で実施される。
エステル化反応で０１生する水は反応溶媒と共沸混合物
をつくり、反応器上部にとりつけられた蒸沼塔より留出
する。これは；疑縮して水相と溶媒相に分離し、水相は
系外に除きながら溶媒相を反応器へ還流してエステル化
を実施する。水が留出しなくなったら反応は終了してい
る。
をつくり、反応器上部にとりつけられた蒸沼塔より留出
する。これは；疑縮して水相と溶媒相に分離し、水相は
系外に除きながら溶媒相を反応器へ還流してエステル化
を実施する。水が留出しなくなったら反応は終了してい
る。
通常反応時間は３〜１５時間で充分であり、反応温度は
還流温度で実施されるが、特に７０〜１３０’Ｃの範囲
が重合防止、製品品質上から望しい。
還流温度で実施されるが、特に７０〜１３０’Ｃの範囲
が重合防止、製品品質上から望しい。
エステル化反応が終了した反応液は触媒９反応防止剤、
不純物２着色成分を除去するために、アルカリ性水溶液
又は水で洗浄され不用物は分離、除去される。中和には
、ＮａＯＨ，ＫＯＩＩ、Ｌｉ０１１．Ｎａ２ Ｃｏ３．
に２ ｃｏ３．Ｎａ１ｌＣ０３などのアルカリ金属の水
酸化物又は炭酸塩の１〜２０％水溶液が使用される。
不純物２着色成分を除去するために、アルカリ性水溶液
又は水で洗浄され不用物は分離、除去される。中和には
、ＮａＯＨ，ＫＯＩＩ、Ｌｉ０１１．Ｎａ２ Ｃｏ３．
に２ ｃｏ３．Ｎａ１ｌＣ０３などのアルカリ金属の水
酸化物又は炭酸塩の１〜２０％水溶液が使用される。
反応１々をこのようなアルカリ水溶液と混合撹拌するこ
とによってエステル化触媒、未反応（メタ）アクリル酸
２手合禁止剤、未反応アルコールなどの大部分が水相へ
抽出される。
とによってエステル化触媒、未反応（メタ）アクリル酸
２手合禁止剤、未反応アルコールなどの大部分が水相へ
抽出される。
水相を除去した必と、溶媒を４０〜１１０°Ｃの減圧下
で除去することによりエステルが１７られるが、微量の
エステル化触媒などが残っているため、結晶状沈澱を含
んでいる。この沈澱を除去するためにン濾過を行なうが
、濾過助剤としては通常のケイソウ土などが使用され、
使用量はエステルに対し、０、０５〜５．０％の範囲で
ある。
で除去することによりエステルが１７られるが、微量の
エステル化触媒などが残っているため、結晶状沈澱を含
んでいる。この沈澱を除去するためにン濾過を行なうが
、濾過助剤としては通常のケイソウ土などが使用され、
使用量はエステルに対し、０、０５〜５．０％の範囲で
ある。
濾過の温度、即ちエステルの温度は８０’Ｃ以上である
がエステルの重合防止の観点から１２０ ’Ｃ以下か好
ましい。
がエステルの重合防止の観点から１２０ ’Ｃ以下か好
ましい。
濾過の方法としては、減圧吸引γ濾過、過圧濾過。
常圧自然濾過などのいずれの方法でも良い。
このような方法て濾過されたエステルは長時間の貯蔵あ
るいは８Ｑ’Ｃ以上に加熱された場合も沈澱を生ずるこ
とがない。
るいは８Ｑ’Ｃ以上に加熱された場合も沈澱を生ずるこ
とがない。
以下、実施例および比較例によって本発明を更に説明す
るが、これは本発明を限定するものではない。
るが、これは本発明を限定するものではない。
実施例−１
撹拌機、還流比ｒｉｌ管、水分離器、温度計を備えた反
応器にトリプロピレングリコール１フ４部、アク１ノル
醸１７３部、ベンゼン２００部Ｐ−トルエンスルホン酸
３０部、ハイドロキノン３部を仕込み８２〜８９°Ｃに
加熱し、生成水を反応系から除去しながらエステル化反
応を行なった。反応時間１０時間で生成水が３５．８部
（理論口の９９．４％）に達したとき、冷却し反応液を
１８％の育成ソーダ水溶液２３０部で中和洗浄し次いで
水２００部で水洗いしたあと、７０°Ｃでベンゼンを減
圧留出したところ、白色結晶状の沈澱を○むエステル１
２０部を得た。これを９０°Ｃに加熱し、ケイソウ上を
約５Ｍ厚に置いたｌヌツチェで減圧沼過した。１ｑられ
た透明なエステルは１１０部であり、その後６ケ月間室
温に貯蔵したが透明のままでおった。
応器にトリプロピレングリコール１フ４部、アク１ノル
醸１７３部、ベンゼン２００部Ｐ−トルエンスルホン酸
３０部、ハイドロキノン３部を仕込み８２〜８９°Ｃに
加熱し、生成水を反応系から除去しながらエステル化反
応を行なった。反応時間１０時間で生成水が３５．８部
（理論口の９９．４％）に達したとき、冷却し反応液を
１８％の育成ソーダ水溶液２３０部で中和洗浄し次いで
水２００部で水洗いしたあと、７０°Ｃでベンゼンを減
圧留出したところ、白色結晶状の沈澱を○むエステル１
２０部を得た。これを９０°Ｃに加熱し、ケイソウ上を
約５Ｍ厚に置いたｌヌツチェで減圧沼過した。１ｑられ
た透明なエステルは１１０部であり、その後６ケ月間室
温に貯蔵したが透明のままでおった。
実施例−２
実施例−１と同じ容器にトリメチロールプロパンのエチ
レンオキ丈イド（６モル）付加物３９８部とメタアクリ
ルｌ ３１０部、トルエン４００部、Ｐ−トルエンホス
ホン酸１８部、カテコール２，１部を仕込み、 １１０
’Ｃに加熱し減圧にしな力（ら還流し、生成水を反応系
から除去した。
レンオキ丈イド（６モル）付加物３９８部とメタアクリ
ルｌ ３１０部、トルエン４００部、Ｐ−トルエンホス
ホン酸１８部、カテコール２，１部を仕込み、 １１０
’Ｃに加熱し減圧にしな力（ら還流し、生成水を反応系
から除去した。
反応１１時間後に生成水が５３．８部（理論７の９９．
６％ンに達した時冷却し、ニスデル化反応を終了した。
６％ンに達した時冷却し、ニスデル化反応を終了した。
反応液を１０％の育成ソーダ水溶）々６００部で２回中
和洗浄した必と、８０°Ｃでトルエンを減圧留去したと
ころ、白色結晶状沈澱を含むエステル５８５部を得た。
和洗浄した必と、８０°Ｃでトルエンを減圧留去したと
ころ、白色結晶状沈澱を含むエステル５８５部を得た。
これを１００ ’Ｃに加熱しケイソウ上を約３Ｊ′Ｍ１
厚に置いた磁製ヌッチェで減圧沼過した。１７られた透
明なエステルは５７０部であり、ぞの後６ケ月間室温に
貯蔵した後、９０’Ｃにｈ０熱しても透明であった。
厚に置いた磁製ヌッチェで減圧沼過した。１７られた透
明なエステルは５７０部であり、ぞの後６ケ月間室温に
貯蔵した後、９０’Ｃにｈ０熱しても透明であった。
比較例−１
実施例−１と同様の方法でｊｑられた白色結晶状の沈澱
を含むエステル１２０部を加熱することなく室温で、ケ
イソウ上を約５履厚に買いた磁製ヌッチェで減圧鎮過し
た。得られたエステルは透明でおるが、その後室温で貯
蔵したところ１ｑ月後に白色沈澱が生じた。
を含むエステル１２０部を加熱することなく室温で、ケ
イソウ上を約５履厚に買いた磁製ヌッチェで減圧鎮過し
た。得られたエステルは透明でおるが、その後室温で貯
蔵したところ１ｑ月後に白色沈澱が生じた。
［発明の効果］
Claims (1)
- １、アクリル酸又はメタクリル酸とアルコールを酸触媒
の存在下にエステル化し、未反応物および酸触媒、重合
禁止剤等をアルカリ性水溶液で洗浄、精製後、濾過する
際に、８０℃以上の温度で濾過することを特徴とするア
クリル酸又はメタクリル酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24677385A JPS62106056A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | アクリル酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24677385A JPS62106056A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | アクリル酸エステル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62106056A true JPS62106056A (ja) | 1987-05-16 |
Family
ID=17153449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24677385A Pending JPS62106056A (ja) | 1985-11-01 | 1985-11-01 | アクリル酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62106056A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0524149U (ja) * | 1991-09-10 | 1993-03-30 | 愛知機械工業株式会社 | 鋳造型 |
| DE19836788A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung reiner Ester alpha,beta-ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren |
| JP2013221097A (ja) * | 2012-04-17 | 2013-10-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの評価方法及びリソグラフィー用共重合体の製造方法 |
-
1985
- 1985-11-01 JP JP24677385A patent/JPS62106056A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0524149U (ja) * | 1991-09-10 | 1993-03-30 | 愛知機械工業株式会社 | 鋳造型 |
| DE19836788A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung reiner Ester alpha,beta-ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren |
| DE19836788B4 (de) * | 1998-08-13 | 2006-09-28 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung reiner Ester α,β-ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren |
| DE19836788B9 (de) * | 1998-08-13 | 2007-04-05 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung reiner Ester α,β-ethylenisch ungesättigter Carbonsäuren |
| JP2013221097A (ja) * | 2012-04-17 | 2013-10-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの評価方法及びリソグラフィー用共重合体の製造方法 |
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