JPS619464A - 帯電防止用塗料 - Google Patents

帯電防止用塗料

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JPS619464A
JPS619464A JP12955584A JP12955584A JPS619464A JP S619464 A JPS619464 A JP S619464A JP 12955584 A JP12955584 A JP 12955584A JP 12955584 A JP12955584 A JP 12955584A JP S619464 A JPS619464 A JP S619464A
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JP
Japan
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mol
coating film
hydroxyl group
resin binder
paint
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JP12955584A
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English (en)
Inventor
Masanori Naito
内藤 真典
Hironori Tabata
博則 田畑
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は帯電防止用塗料、詳しくは優れた帯電防止性を
有し且つ優れた耐久性を有する塗膜を形成しつる塗料K
mする。
〔従来技術〕
半導体ウェハー用容器・クリーンペンチ・クリーンルー
ムやその他の電子・電機部材、半導体製造工場の床材・
壁材などけ、多くの場合帯電防止性を有することが必要
とされる。従来。
このような部材にはカーボンプラッ儂を混入し九導電性
塗料を塗布して帯電防止性を付与することが行われてい
る。
しかしこの方法では塗膜が黒や黒に近い暗い色に着色−
されて不透明であり、又表甲の摩擦によりカーボンブラ
ックが塗膜より脱落するなどの欠点があった。一方、特
開昭57−85866号公報には、酸化錫を主成分とす
る導電性微粉末を含有する帯電防止用透明塗料が開示さ
れているがこの塗料は導電性微粉末を高度に分散させる
ことが困難であり、従って柳脂部材にコーティングして
得られる塗膜は帯電防止性を長期にわたって安定に発現
させることが智しいという欠点があった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、帯電防止作用に優れた塗料を提供する
ことKある。本発明の他の目的は耐久性に優れた塗膜を
形成しつる塗料を提供することにある。
〔発明の構成〕
本発明の要旨は、水酸基を含有する樹脂バインダー10
0型槽部と、酸化錫を主成分とし、径が1〜50μで厚
さが1μ以下の鱗片状の導電性粉末60〜300重量部
を含有することを軽−徹とする帯電防止用塗料に存する
本発明で使用される樹脂バインダーは水酸基を含有する
樹脂であればよいが、導電性粉末を高度に分散すると共
に強固に結着しうるものが好ましく、アクリル酸アルキ
ルエステルもしくけ塩化ビニル70〜98モル%、一般
式(式中RI及びR1け水素基またはメチル基、mFi
l 〜10の整数、n Fil 〜9の整数、jけ2〜
10の整数を表わす。) で表わされる水酸基含有モノマー2〜25モル%及びそ
の他糸重合性モノマーO〜18モル%よりなる共重合体
及び塩化ビニル70〜98モル%、酢酸ビニル2〜25
モル%及びその他の東金性モノマー0〜18モル%より
なる共重合体のIII透ケン化物が好適に使用される。
上記アクリル酸アルキルエステルとしては、たとえば(
メタ)アクリル酸メチル(これはメタクリル酸メチルと
アクリル酸メチルの両方を含む。以下同じ。)、(メタ
)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(
メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2エチル
ヘキシル等が挙げられる。
上記水酸基含有モノマーは一般式 式中R1及び−は水素基またはメチル基であり、m f
ar 1−10の整数であり、n Fil −9!に数
でたとえば2・ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
、2・ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒド
ロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシオクチ
ル(メタ)アクリレート、ヒドロキシ2エチルヘキシル
(メタ)アクリレート等が挙げられ、一般式(f、)て
表わされるモノマーとしては、たとえばトリエチレング
リコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレング
リコールモノ(メタ)アクリレートなどのポリエチレン
グリコールモノ(メタ)アクリレートやトリプロピレン
グリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラプロピレ
ングリコールモノ(メタ)アクリレートなどのポリプロ
ピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等が挙げら
れる。
上記その他の共重合性モノマーとしては、たとえばスチ
レン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等があげられる
が、ケン化物のその他の共重合性モノマーにけ酢酸ビニ
ルは含まれない。
上記共重合体はアクリル酸アルキルエステルもしくけ塩
化ビニル、一般式(夏)もしくFi(1)で表わされる
水酸基含有モノマー及びその他の共重合性モノマーより
なるものであり、一般式(1)もしくけ(i)て表わさ
れる水酸基含有モノマーの量は、少な過ぎると導電性粉
末の分散性が低下するため塗膜の光沢や透明性が劣った
ものとなり、多過ぎると得られる塗膜の耐水性が低下し
、又その他の共重合性モノマーの量が多くなると塗膜の
柔軟性が低下したり、塗膜の形成性が低下するので、ア
クリル酸アルキルエステルもしくけ塩化ビニル70〜9
8モル%、水酸基含有モノマー2〜25モル%及びその
他の共重合性モノマーθ〜18%より形成され、水酸基
含有モノマーは3〜15モル%であるのが好ましい。
又上記ケン化物は塩化ビニル、酢酸ビニル及びその他の
共重合性モノマーよりなる共重合体をケン化することK
より水酸基を付与したものであり、酢酸ビニルの量が多
くなると無機酸等の耐薬品性が低下し、水酸基の景が少
なくなさ導電性粉末の分散性が低下し、塗膜の光沢や透
明性が低下し、逆に多くなると塗膜の耐水性が低下する
のて、塩化ビニル70〜98モル%。
酢酸ビニル2〜30モル%及びその他の共重合性モノマ
ー0〜18モル−%よりなる共重合体であって、共重合
体中2〜25モル%ケン化されているのが好ましい。
又上記共重合体及びケン化物のガラス転移温度は一20
℃未満の場合は該共重合体から得られる!1!膜が粘着
性を持つようになり、70’Cを越える場合は得られる
塗膜の室温における柔軟性が乏しくなり、例えば軟質の
シート上に塗膜を形成して使用するKは不都合になるの
で一20〜70℃であるのが好ましく、より好ましくけ
一10〜50℃である。
上記樹脂バインダーは本発明塗料におけるバインダーと
して用いられるものてあり、通常の重合法、例えば溶液
重合法、乳化電合法、懸濁重合法、塊状重合法等によっ
て製造される。
本発明て使用される導電性粉末は、酸化銅を主成分とす
るものであり、アンチモノをQ1〜20重景%含有する
酸化錫が好適に使用される。
又粒径及び形状は径が大きくなると塗膜の表面状態が悪
くなるので径が仇5〜50μで厚さが1μ以下の鱗片状
であり、好ましくけ径が0.5〜2μて厚さがa1μ以
下である。又透明な塗膜を得たいときには径が小さく厚
さの薄い粉末を使用すればよい。
上記導電性粉末の添加量は多くなると分散性が低下し、
塗膜の平滑性、密着性、光沢等が低下し、少なくなると
帯電防止性が低下するので前記共重合体100重量部に
対し、60〜300重量部添加されるのてあり好ましく
け100〜250重量部である。
本発明の塗料の製造方法は任意の方法が採用されてよく
、たとえば樹脂バインダーを有機溶剤に溶解し、次に導
電性粉末を添加混合する方法があげられる。
上記有機溶剤は前記共重合体を溶解しうる任意のものが
使用でき、たとえばメチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、トルエン、酢酸エチル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル等カ挙けられ、これらは適宜混合して用いてもよい。
又、導電性粉末を塗料中に充分分散させるために塗料の
分散や配合に通常用いられる機器、例えばサンドミル、
ボールミル、高速回転撹拌装置、三木ロールなどが使用
され得る。この導電性粉末の分散をより−めるために、
シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、界
面活性剤、オレイン酸、レシチンなどの分散助剤を添加
してもよい。
本発明の塗料をポリエステルフィルムに塗布する際には
ポリエステルフィルムに対する密着性を向上させるため
に、樹脂バインダーに熱可塑性ポリエステルを添加する
のが好ましい。
上記熱可塑性ポリエステルとしては例えばエチレングリ
コール、フロピレンクリコール、フチレンクリコール、
ペンチレンクリコール、ヘキサンジオール、ビスフェノ
ールA1又けこれらの結合物であるポリエーテルの内1
分子中に水酸基を2個有するグリコールの1種以上と、
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の二塩基酸の一種
以上とを縮合させて得らねるものが挙げられる。市販品
としてけパイ四ン200,300(東洋紡#I)、Vi
tel PE 200.207,222(グツドイヤー
社)、Adhesive  46950゜46960.
46981.49000,49001.49002  
(デュポン社)等がある。そして分子中に芳香族化合物
を有するポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、が好ましく用いられ、その添加量F′!前記樹脂
バインダーと上記ポリエステルの合計量の3〜15重景
%であるのが好ましい。
又本発明の塗料の塗膜強度を向上させるためにポリイソ
シアネートを添加して龜よい。ポリイソシアネートとt
i1分子中に2個以上のインシアネート基を有するイン
シアネート化合物を言い、樹脂バインダー中の水酸基と
反応して架橋を進行せしめる作用を有し、その具体例と
しては、たとえばエチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイノシアネート、トリレンジイソシアネート、
ナフチレン−1,5−ジインシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ジアニシジンジイノシアネート
、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート、及びトリメチロールプ
四パン1モルとトリレンジイノシアネート3モルとの反
応物(例えば日本ポリウレタン工業社より「コロネート
L」として市販されている。)等が挙げられる。ポリイ
ソシアネートの上記共重合体への添加量は、共貫合体中
に含まれる水酸基含有モノマーの水酸基の割合やポリイ
ソシアネートの有するイソシアネート基の数等によって
適宜選択され否が、少な過ぎると共重合体に対して1〜
25重量部添加されるのが好ましい。又、必要により、
アミン等のインシアネートの架橋促進剤を添加してもよ
い。
更に、塗膜の耐久性を高める為に、紫外線吸収剤や安定
剤等を併用してもよく、着色の為に各種顔料、染料等を
用いてもよい。
このようKして調整された本発明の帯電防止用=料aス
プレー法、ロールコータ−法、フローコーター法、バー
コード法、ドクターブレード法、ディッピング法などの
一般的な塗布方法やグラビア印刷等の印刷方法によって
対象物に塗布される。
(以下余白) 〔発明の効果〕 本発明の帯電防止用塗料の構成は上述の通りであり、バ
インダーとして水酸基を含有する樹脂を使用するもので
あるから、導電性粉末は密着性よく均一に分散され、塗
膜は柔軟性に富み、軟質の合成!N脂フィルムに対して
密着性がすぐれており、表面への摩擦によって表面から
導電性粉末が容易に脱落することがなく、又導電性粉末
は酸化錫を主vi、分とし、径が0,5〜50μで厚さ
が1戸以下の一片状のものであるから帯電防止性が優れ
ている。
更に本発明塗料は、従来のカーボンブラックを用いた帯
電防止用塗料の如く、色彩が黒や黒に近い暗い色に限定
されることなく、適宜の顔料、染料を選択することによ
り白色或いはその他の明かるい色調を有しかつ光沢の良
好な塗膜 1を形成することができ、又導電性粉末とし
て径の小さいものを用−たり、添加量を減少することに
よ#)J!i明な塗膜を形成することもできる。
〔実施例〕
次に本発明の詳細な説明する。
面塗IIりの各物性値の測定は以下の方法によった。
(1)  表面抵抗率・・・・・ASTMD257に準
拠して行った。 単位:Ω/口 (2)  全光線透過率・・ASTMD100IK準拠
して行った。、 単位:% 13)  ヘーズ値・・・・・・・・・ASTMD10
03に準拠して行った。 、It位二% 実施例1〜4 液を作成し、得らhた溶液と第1表に示した導電性粉末
、酸化羊タン及び顔料をボールミルに供給し、488時
間散して塗料を得た。
得られた塗料を厚さ25fiのM明ポリエヂレンテレフ
クレートCPET)74ルム上ニ乾燥後の膜厚が2μm
K々るようにパーコーターを用いて塗布した。溶削を乾
燥した後に得られた塗腔の表面抵抗率、全光線透過率及
びヘーズ値を測定【7結果を第1表に示した。
実施例5 冷却管、攪拌機、滴下ロートを備えたセパラブルフラス
コにトルエン450f!を仕込み、窒素ガスを流しなが
ら110℃まで昇温した。
一方別途調整したメタクリル酸メチル2002(共重合
体中の90七Iし%に相当)、2ヒドロキシエチルメタ
クリレート29F(10モル%)及び重合開始剤アゾビ
スイソブチロニトリル3fの混合液を、滴下ロートから
2時間かけて上記セパラブルフラスコに滴下した。次に
反応系を90℃にした後、アゾビスイソブチロニトリル
3Fを)ルエン5oyttc溶解した液を滴下ロートか
ら2時間かけて上記反応系に滴下した。滴下完了後さら
に90℃で2時間重合を行った後トルエンを乾燥除塗料
を得、透明ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布
乾燥し、表面抵抗率、全光線透過率及びヘーズ値を測定
して結果を第1表に示1.た。
第1表 (1) m 水化学社製、エスレツクTiニー11A(
塩仕ビニル90モル%と2−ヒドロキシプロヒ!レアク
リレー)10モル%の共重合体) (2)和水化学社製、エスレヴクA−L(塩化ビニル9
ニ 合体の酢酸ビニルの)がゲン化されたケンイ1物、重合
度320) (4) 触媒化成社製、工lレコム−10(酸イし錫に
アンチモンを約lO重邪−%ドーピンク°したもの、径
zOμ、厚o.sμ) ゛ (転) 触媒化成社製、工?レコムー20(酸イし錫に
アンチモンを約10重景%ドービンク゛したもの、径2
μ、厚o.os/I)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、水酸基を含有する樹脂バインダー100重量部と、
    酸化錫を主成分とし、径が0.5〜50μで厚さが1μ
    以下の鱗片状の導電性粉末60〜300重量部を含有す
    ることを特徴とする帯電防止用塗料。 2、樹脂バインダーがアクリル酸アルキルエステルもし
    くは塩化ビニル70〜98モル%、 一般式 ( I )▲数式、化学式、表等があります▼もしくは (II)▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_1及びR_2は水素基またはメチル基、mは
    1〜10の整数、nは1〜9の整数、lは2〜10の整
    数を表わす。) で表わされる水酸基含有モノマー2〜25モル%及びそ
    の他の共重合性モノマー0〜18モル%よりなる共重合
    体である特許請求の範囲第1項記載の帯電防止用塗料。 3、樹脂バインダーが塩化ビニル70〜98モル%、酢
    酸ビニル2〜30モル%及びその他の共重合性モノマー
    0〜18モル%のよりなる共重合体のケン化物である特
    許請求の範囲第1項記載の帯電防止用塗料。
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