JPS619401A - 粒子状ポリマ−の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、粒子状ポリマーの製法に関するものである
。

〔背景技術〕

一般に、スチレン、メタクリル酸メチル、塩化ビニルな
どを重合する際には、懸濁重合が用いられている。懸濁
重合は、モノマーとポリマーが不溶性の溶媒（主として
水）に、攪拌などによって七ツマ−を分散させ、これを
安定にするために分散剤を加え、溶媒に難溶でモノマー
に易溶性の重合開始剤を用いて、分散しているモノマー
の小滴中で重合反応を進行させるものである。

この方法には、これによれば透明な粒子状のポリマー（
以下ビーズという）が得られ、それに含まれる不純物も
わずかであり、重合反応中の温度調節も容易であるなど
の利点がある。

しかし、懸濁重合の際に添加する分散剤として、水溶性
高分子たとえば６、ポリビニルアルコール、部分ケン化
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムなど
を用いた場合、重合が進行するにつれて分散媒の乳化が
見られる。これは、モノマーがわずかではあるが分散媒
に溶解し、分散媒中で乳化重合が起こっているのが主な
原因と考えられる。分散媒中で乳化重合が起これば、そ
れにより生成したポリマー粒子のため、スケールが増加
して収率が低下したり、七ツマー相中にそのポリマー粒
子が不純物を伴って侵入し、ビーズが白濁してその品質
が低下したりする弊害が生じる。

〔発明の目的〕

この発明は、水を分散媒とする懸濁重合によって粒子状
ポリマーを製造するにあたり、分散媒に生じる、乳化重
合による白濁を防ぎ、透明な粒子状ポリマーを収率よく
得る方法を提供することを目的とする。

〔発明の開示〕

前記の目的を達成するため、この発明は、水を分散媒と
する懸濁重合によって粒子状ポリマーを製造するにあた
り、分散系に添加する分散剤としてヒドロキシエチルセ
ルロースを用い、水に対する濃度を０．２５〜Ｑ、　５
　ｗ　ｔ％とすることを特徴とする粒子状ポリマーの製
法をその要旨とする。以下に、この発明の内容を詳しく
説明する。

一般に行なわれる懸濁重合法と同様に、この発明の方法
でも、モノマー不溶性の溶媒に、攪拌などによって分散
させたモノマーの小滴中で重合を進行させる。通常、モ
ノマー小滴の分散を安定にするために、分散剤を添加す
る。

この発明の方法に用いる分散剤は、ヒドロキシエチルセ
ルロース（水に２ｗｔ％溶解したときの粘度が、２０℃
で、７０〜１２０ＣＰの範囲のものが好ましい）であり
、濃度を水に対して、０．２５〜０．５　ｗ　ｔ％（こ
の明細書において、ｗｔ％は水１００ｇに対する分散剤
のグラム数を表わす。

）とする。

分散剤として、他の水溶性高分子たとえば、ポリビニル
アルコール、部分ケン化ポリビニルアルコールやポリア
クリル酸ナトリウムを用い、上記の濃度範囲にした場合
にも、ある程度分散媒の乳化を防ぐことはできるが、そ
の反面、分散能力が悪化して、安定にビーズを得ること
ができなくなる。上記他の水溶性高分子において上記の
濃度範囲をこえると、分散媒の乳化を防ぐことができな
い。

したがって、前記この発明の目的を達成するためには、
ヒドロキシエチルセルロースが、分散剤として適当なの
である。

つき゛に、分散剤としてのヒドロキシエチルセルロース
の濃度について説明する。ヒドロキシエチルセルロース
の濃度が、０．２５　ｗ　ｔ％よりも小さいと分散能力
が悪くなり、０．５　ｗ　ｔ％よりも大きいと分散媒の
乳化が生しる。

この発明の方法に使用できるモノマーとしては、メタク
リル酸メチル、スチレン、塩化ビニル。

およびメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とそのコモノマー
、たとえばスチレン、パラメチルスチレン、ＭＭＡ以外
のメタクリル酸エステル（メタクリル酸シクロヘキシル
３メタクリル酸イソブチルなど）など懸濁重合可能なも
のであればよい。

重合開始剤については、非水溶性であれば使用できる。

また、分子量調節のための連鎖移動剤を添加しても、ヒ
ドロキシエチルセルロースの分散能力には影響ない。

つぎに、実施例および比較例について述べる。

（実施例１） メタクリル酸メチル１００ｇに、重合開始剤としてベン
ゾイルパーオキサイドを１．０ｇ熔解したモノヲモノマ
ー相（分散相）とした。ヒドロキシエチルセルロース１
．５ｇを蒸溜水３００ｇに溶解した液を分散媒とした。

これはヒドロキシエチルセルロースの濃度が０．５　ｗ
　ｔ％の溶液である。分散媒を８０℃に保ち、この中に
モノマー相を加え、適当な粒径となるように攪拌速度を
設定して、３時間重合反応を行った。重合反応後、分散
媒およびビーズの白濁の有無、スケールの有無を観察し
た。得られたビーズを濾過し、ビーズに付着している分
散剤を洗い流し、６０　’ｃで２時間乾燥した。乾燥後
、ふるいを用いて分粒し、収率を求めた。結果を第１表
に示す。

（実施例２） ヒドロキシエチルセルロース０．７５　ｇ　’ｃ蒸溜水
３００ｇに熔解しくヒドロキシエチルセルロース濃度０
．２５　ｗ　ｔ％）、これを８０　”ｃに保って、実施
例１と同じモノマー相を加えて、実施例１と同様の操作
を行った。

（実施例３） ヒドロキシエチルセルロース０．９ｇを蒸溜水３００ｇ
に熔解しくヒドロキシエチルセルロース濃度０．３　ｗ
　４％）、これを８０℃に保って、実施例１と同じモノ
マー相を加えて、実施例１と同様の操作を行った。

（比較例１） ヒドロキシエチルセルロース３．０　ｇ　’ｆｃ蒸Ｗ１
水３００ｇにＲＨしくヒドロキシエチルセルロース濃度
１．　Ｏｗ　４％）、これを８０℃に保って、実施例１
と同じモノマー相を加えて、実施例１と同様の操作を行
った。

（比較例２） ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量Ｍ　Ｗ　＝５〜
１０万）１．５ｇを蒸溜水３００ｇに熔解しく分散剤濃
度Ｑ、５　ｗ　４％）、これを８０℃に保って、実施例
１と同じモノマー相を加えて、実施例１と同様の操作を
行った。

上記実施例２．３および比較例１．２についても、実施
例１と同様に、重合反応後の、分散媒およびビーズの白
濁の有無、スケールの有無を観察し、分粒後の収率を求
めた。結果を第１表に示す。なお、得られた粒子状ポリ
マーの平均粒径も同表に併せて示す。

（以下余白） 第１表に示すように、懸濁重合において、分散剤として
ヒドロキシエチルセルロースをこの発明の範囲内で使用
すれば、分散媒の乳化がみられず、ビーズを収率よく得
ることができる。

〔発明の効果〕

この発明の方法は、前記のごとく分散剤としてヒドロキ
シエチルセルロースを用い、その水に対する濃度を０．
２５〜０．５　ｗ　４％とするようにしているので、こ
れを用いれば、懸濁重合によって粒子状ポリマーを製造
するにあたり、重合進行に伴う分散媒の乳化が生じない
ので、粒子状ポリマーの品質低下や収率の低下を防ぐこ
とができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水を分散媒とする懸濁重合によって、粒子状ポリ
   マーを製造するにあたり、分散系に添加する分散剤とし
   てヒドロキシエチルセルロースを用い、水に対する濃度
   を０．２５〜０．５ｗｔ％とすることを特徴とする粒子
   状ポリマーの製法。
2. （２）ヒドロキシエチルセルロースは、水に２ｗｔ％溶
   解したときのその粘度が、２０℃で、７０〜１２０ｃＰ
   の範囲のものである特許請求の範囲第１項記載の粒子状
   ポリマーの製法。