JPS6193158A - Ｎ−フエニルマレイミドの製造方法 - Google Patents
Ｎ−フエニルマレイミドの製造方法Info
- Publication number
- JPS6193158A JPS6193158A JP21573184A JP21573184A JPS6193158A JP S6193158 A JPS6193158 A JP S6193158A JP 21573184 A JP21573184 A JP 21573184A JP 21573184 A JP21573184 A JP 21573184A JP S6193158 A JPS6193158 A JP S6193158A
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- Japan
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- aniline
- phenylmaleimide
- acid
- maleic anhydride
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的、産業上の利用分野〕
本発明は重合活性Ｋｔ＆れたＮ−フェニルマレイミドを
高純度、高収率で得る製造方法に関する。
高純度、高収率で得る製造方法に関する。
本発明で得られるＮ−フェニルマレイミドはＡＢＳ樹脂
等の耐熱性付与剤として有用である。
等の耐熱性付与剤として有用である。
従来、Ｎ−フェニルマレイミドの公知の製造法について
は、無水マレイン酸と当量のアニリンをＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド溶媒中で反応させ、生成するＮ−フェニ
ルマレアミド酸を分離後（１）１７０〜２００℃程度に
加熱し脱水閉環させる。
は、無水マレイン酸と当量のアニリンをＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド溶媒中で反応させ、生成するＮ−フェニ
ルマレアミド酸を分離後（１）１７０〜２００℃程度に
加熱し脱水閉環させる。
（２）無水酢酸、チオニルクロライド、アセチルクロラ
イド、五酸化リン等の脱水剤を作用させ脱水閉環するな
どの方法がある。
イド、五酸化リン等の脱水剤を作用させ脱水閉環するな
どの方法がある。
（１）の方法は２００℃近い高温を必要とするので熱源
の確保、熱媒の選択あるいは反応装置類の材質の選定な
ど種々の制約をうけ、工業的製法としては不利な面が多
い。また反応の面でも高温に伴う副反応すなわち熱重合
が進行し高分子量体の生成や着色が起こり易い。
の確保、熱媒の選択あるいは反応装置類の材質の選定な
ど種々の制約をうけ、工業的製法としては不利な面が多
い。また反応の面でも高温に伴う副反応すなわち熱重合
が進行し高分子量体の生成や着色が起こり易い。
（２）の方法では反応温度が比較的低いので製法上の制
約が少ないが、脱水剤そのものが高価であり製造コスト
が高くつく。また、比較的脱水４ｊを多量に使用するの
で、脱水剤及び脱水閉環反応により生成する副生物の除
去が困難で、高純度のＮ−フェニルマレイミドが得られ
ない欠点がある。
約が少ないが、脱水剤そのものが高価であり製造コスト
が高くつく。また、比較的脱水４ｊを多量に使用するの
で、脱水剤及び脱水閉環反応により生成する副生物の除
去が困難で、高純度のＮ−フェニルマレイミドが得られ
ない欠点がある。
本発明は、高純度、高収率のＮ−フェニルマレイミドの
製造方法を与えるものである。
製造方法を与えるものである。
高純度、高収率のＮ−フェニルマレイミドを得るために
、アニリンと無水マレイン酸との反応を有機溶媒と一般
式（Ｉ） 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１−１２のアルキル基を示
し、ｎ′ｆ′ｉ１〜２０の整数でちる〕で示される２０
℃で固体であり、前記有機溶媒に溶解するラクタム類の
存在下で反応させ、Ｎ−フェニルマレアミド酸を得た後
、このＮ−フェニルマレアミド酸を分離することなく酸
触媒の存在下脱水閉環反応してＮ−フェニルマレイミド
を得る。
、アニリンと無水マレイン酸との反応を有機溶媒と一般
式（Ｉ） 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１−１２のアルキル基を示
し、ｎ′ｆ′ｉ１〜２０の整数でちる〕で示される２０
℃で固体であり、前記有機溶媒に溶解するラクタム類の
存在下で反応させ、Ｎ−フェニルマレアミド酸を得た後
、このＮ−フェニルマレアミド酸を分離することなく酸
触媒の存在下脱水閉環反応してＮ−フェニルマレイミド
を得る。
（有機溶媒）
本発明の方法で吏用される有機溶媒は、脱水閉環反応で
生成する水を共沸除去できる溶媒がよく具体的Ｋｈベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジイソプ
ロピルベンゼン等の炭化水素類；クロルベンゼン、クロ
ルトルエン、ジクロルベンゼン、１．２−）クロルエタ
ン、１．２−ジクロルプロパン、クロロホルム、１，１
，２．２−７”）７クロルエタン、トリクロルエチレン
、テトラクロルエチレン等のハロゲン化炭化水素類；ｎ
−ブチルエーテル、シクロヘキサン等があげられ、特に
好ましい有機溶媒はベンゼン、トルエン、キシレンであ
る。有機溶媒の使用量は生成されるＮ−フェニルマレア
ミド酸に対し１〜４０倍量（重凌比）が望ましい。
生成する水を共沸除去できる溶媒がよく具体的Ｋｈベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジイソプ
ロピルベンゼン等の炭化水素類；クロルベンゼン、クロ
ルトルエン、ジクロルベンゼン、１．２−）クロルエタ
ン、１．２−ジクロルプロパン、クロロホルム、１，１
，２．２−７”）７クロルエタン、トリクロルエチレン
、テトラクロルエチレン等のハロゲン化炭化水素類；ｎ
−ブチルエーテル、シクロヘキサン等があげられ、特に
好ましい有機溶媒はベンゼン、トルエン、キシレンであ
る。有機溶媒の使用量は生成されるＮ−フェニルマレア
ミド酸に対し１〜４０倍量（重凌比）が望ましい。
（ラクタム類）
一般式（１）で示されるラクタム類としては、β−プロ
ピオラクタム、ｒ−ブチロラクタム、δ−パレロラクタ
ム、γ−バレロラクタム、８−シクロラクタム、ヘプト
ラクタム、ω−ラウロラクタム等、常温（２０℃）で固
体のものがあげられる。
ピオラクタム、ｒ−ブチロラクタム、δ−パレロラクタ
ム、γ−バレロラクタム、８−シクロラクタム、ヘプト
ラクタム、ω−ラウロラクタム等、常温（２０℃）で固
体のものがあげられる。
これらラクタム類は、アニリンと無水マレイン酸との付
加反応時に、無水マレイン酸と前記の有機溶媒と混合し
て使用して無水マレイン酸の溶解性を良くシ、これにア
ニリンを添加して、Ｎ−フェニルマレアミド酸を生成す
るのが好ましいが、Ｎ−フェニルマレアミド酸を生成し
た後、脱水閉環反応する際に反応系にラクタム類を添加
して用いることもできる。
加反応時に、無水マレイン酸と前記の有機溶媒と混合し
て使用して無水マレイン酸の溶解性を良くシ、これにア
ニリンを添加して、Ｎ−フェニルマレアミド酸を生成す
るのが好ましいが、Ｎ−フェニルマレアミド酸を生成し
た後、脱水閉環反応する際に反応系にラクタム類を添加
して用いることもできる。
ラクタム類の使用量は、アニリン１モルに対し５〜５０
重量部用いる。
重量部用いる。
（酸触媒）
本発明で使用される酸触媒としては、硫酸、無水硫ｅ、
ｐ ’トルエンスルホン酸、リン酸、ポリリン酸、メ
タリン酸、縮合リン酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ
酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸等が挙げられる。
ｐ ’トルエンスルホン酸、リン酸、ポリリン酸、メ
タリン酸、縮合リン酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ
酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸等が挙げられる。
これら酸触媒の使用量は、アニリン１モルに対しＯ，Ｑ
Ｏｌ−１モル、好ましくは０．０１〜０．５モルの範囲
で使用する。
Ｏｌ−１モル、好ましくは０．０１〜０．５モルの範囲
で使用する。
Ｎ−フェニルマレイミドの製造は、アニリン１モルに対
し無水マレイン酸を１．０〜１．６モル好ましくｉｌ、
Ｏ〜１．３モルの割合で使用し、０〜８０℃の範囲、好
ましくは１０〜４０℃の範囲の温度で１〜５時間で付加
反応させ、Ｎ−フェニルマレアミド酸を生成させた後、
Ｎ−フェニルマレアミド酸を単離することなしに、酸触
媒を添加し６０〜１７０℃の温度範囲で０．５〜１０時
間脱水閉項反応を行う。このような条件で反応を行った
後、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで
中和し、更に水洗を行う。次いで、反応液を貧溶剤に添
加しＮ−フェニルマレイばドの結晶を析出させるか、ま
たは有機溶剤を減圧下で除去し、結晶を単離し高純度の
Ｎ−フェニルマレイミドを製造することができる。
し無水マレイン酸を１．０〜１．６モル好ましくｉｌ、
Ｏ〜１．３モルの割合で使用し、０〜８０℃の範囲、好
ましくは１０〜４０℃の範囲の温度で１〜５時間で付加
反応させ、Ｎ−フェニルマレアミド酸を生成させた後、
Ｎ−フェニルマレアミド酸を単離することなしに、酸触
媒を添加し６０〜１７０℃の温度範囲で０．５〜１０時
間脱水閉項反応を行う。このような条件で反応を行った
後、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで
中和し、更に水洗を行う。次いで、反応液を貧溶剤に添
加しＮ−フェニルマレイばドの結晶を析出させるか、ま
たは有機溶剤を減圧下で除去し、結晶を単離し高純度の
Ｎ−フェニルマレイミドを製造することができる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
〔実施例−１〕
水分離装置、温度計、滴下ロートおよび攪拌機付きの３
００ｍ１の四日フラスコ内に、無水マレイン酸２１．６
９ （０，２２モル）、Ｃ−カプロラクタム３．２９を
入れ、これにトルエン１４２．２９を加えて攪拌溶解し
た。ついで、アニリン１８．６ ｆ（０，２モル）を、
２０〜３０℃に保持した前記四日フラスコ中に１時間か
けて滴下した。
００ｍ１の四日フラスコ内に、無水マレイン酸２１．６
９ （０，２２モル）、Ｃ−カプロラクタム３．２９を
入れ、これにトルエン１４２．２９を加えて攪拌溶解し
た。ついで、アニリン１８．６ ｆ（０，２モル）を、
２０〜３０℃に保持した前記四日フラスコ中に１時間か
けて滴下した。
次いで、硫酸２ Ｆ （０，０２モル）を攪拌下に四日
フラスコ内に添加し、その後混合物を１１２℃まで昇温
し溶媒還流下で共沸で生成した水を除去しながら、同温
度で３時間攪拌を続けた。その後、反応液を７０℃まで
冷却し、５％炭酸ナトリウム水溶液１４０２を加えて中
和した。
フラスコ内に添加し、その後混合物を１１２℃まで昇温
し溶媒還流下で共沸で生成した水を除去しながら、同温
度で３時間攪拌を続けた。その後、反応液を７０℃まで
冷却し、５％炭酸ナトリウム水溶液１４０２を加えて中
和した。
中和終了後、反応液を分液ロートに移して純水１２０ｄ
で３回水洗を行い、得られた有機層を減圧濃縮してトル
エンを留去し淡黄色斜状晶のＮ−フェニルマレイミドが
３３．１ ？ （アニリン基準収率９５．１％）得られ
、このものは融点８８〜９０℃であった。
で３回水洗を行い、得られた有機層を減圧濃縮してトル
エンを留去し淡黄色斜状晶のＮ−フェニルマレイミドが
３３．１ ？ （アニリン基準収率９５．１％）得られ
、このものは融点８８〜９０℃であった。
〔比較例−１〕
実施例１で用いたＣ−カプロラクタム３．２９を除いた
以外は実施例１と同様の操作を行ない溶媒還流＠度で２
０時間反応し、その凌、実施例１と同様に後処理を行な
い淡黄色斜状晶のＮ−７エニルマレイミド１７．６ ｆ
（アニリン隻準収率ＳＯ，Ｃ＋％）を得た。このもの
は融点８７〜９１℃であった。
以外は実施例１と同様の操作を行ない溶媒還流＠度で２
０時間反応し、その凌、実施例１と同様に後処理を行な
い淡黄色斜状晶のＮ−７エニルマレイミド１７．６ ｆ
（アニリン隻準収率ＳＯ，Ｃ＋％）を得た。このもの
は融点８７〜９１℃であった。
〔比較例−２〕
還流冷却器、温度計、滴下ロートおよび攪拌機を付した
３００ｄの四日フラスコ内に、無水マレインｆｉ２１．
６ ｆ （０，２２モル）をとり、更にアセトン８０．
４９を加え攪拌溶解した。アニリン１８．６９ （０，
２モル）を２０〜３０℃に保持した前記四日フラスコ中
に２時間かけて滴下した。次いで無水酢酸２５．５１Ｆ
、トリエチルアミン５１ｄ１酢酸ニツケル０．２２を攪
拌下に添加して混合物を６０℃で２時間反応を続けた。
３００ｄの四日フラスコ内に、無水マレインｆｉ２１．
６ ｆ （０，２２モル）をとり、更にアセトン８０．
４９を加え攪拌溶解した。アニリン１８．６９ （０，
２モル）を２０〜３０℃に保持した前記四日フラスコ中
に２時間かけて滴下した。次いで無水酢酸２５．５１Ｆ
、トリエチルアミン５１ｄ１酢酸ニツケル０．２２を攪
拌下に添加して混合物を６０℃で２時間反応を続けた。
反応終了後、室温まで冷却し、５００ｊｌ／の水に滴下
し析出した沈殿物を戸別し、希薄な炭酸ナトリウム水溶
液５００ゴで洗浄し、更に水洗を行って乾燥後、黄色斜
状晶のＮ−フェニルマレイミド２６．７９ （アニリン
基準収率７７．２％）を得た。
し析出した沈殿物を戸別し、希薄な炭酸ナトリウム水溶
液５００ゴで洗浄し、更に水洗を行って乾燥後、黄色斜
状晶のＮ−フェニルマレイミド２６．７９ （アニリン
基準収率７７．２％）を得た。
このものの融点は８５〜８９℃であった。
〔実施例−２〜７〕
有機溶媒、ラクタム類、酸触媒の種類を表−１のように
変え、実施例−１と同様の操作を行って、Ｎ−フェニル
マレイミ）’ をｉ た。
変え、実施例−１と同様の操作を行って、Ｎ−フェニル
マレイミ）’ をｉ た。
それらの結果を表−１に示す。
（以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）、無水マレイン酸とアニリンとを有機溶媒と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１２のアルキル基を示
し、ｎは１〜２０の整数である〕 で示される２０℃で固体であり、前記有機溶媒に溶解す
るラクタム類の存在下で反応させてＮ−フェニルマレア
ミド酸を得た後、このＮ−フェニルマレアミド酸を単離
することなしに酸触媒の存在下脱水閉環反応させること
を特徴とするＮ−フェニルマレイミドの製造方法。 ２）、有機溶媒が、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロルベンゼンより選ばれた溶媒であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21573184A JPS6193158A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | Ｎ−フエニルマレイミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21573184A JPS6193158A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | Ｎ−フエニルマレイミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6193158A true JPS6193158A (ja) | 1986-05-12 |
Family
ID=16677254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21573184A Pending JPS6193158A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | Ｎ−フエニルマレイミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6193158A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02223552A (ja) * | 1989-02-27 | 1990-09-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ｎ―フェニルマレイミド化合物の製造方法 |
| CN1073143C (zh) * | 1994-08-02 | 2001-10-17 | 斯太莱工业株式会社 | 耐火被复用组合物 |
-
1984
- 1984-10-15 JP JP21573184A patent/JPS6193158A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02223552A (ja) * | 1989-02-27 | 1990-09-05 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Ｎ―フェニルマレイミド化合物の製造方法 |
| CN1073143C (zh) * | 1994-08-02 | 2001-10-17 | 斯太莱工业株式会社 | 耐火被复用组合物 |
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