JPS6191068A - 熱伝導率の高いセラミツク体の製法 - Google Patents
熱伝導率の高いセラミツク体の製法Info
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- JPS6191068A JPS6191068A JP60217789A JP21778985A JPS6191068A JP S6191068 A JPS6191068 A JP S6191068A JP 60217789 A JP60217789 A JP 60217789A JP 21778985 A JP21778985 A JP 21778985A JP S6191068 A JPS6191068 A JP S6191068A
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- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/581—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on aluminium nitride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、25℃テ1 、 00W/Cl1l−KJ:
’l大きい、好ましくは25℃で1 、42W/C!I
I・Kより大きい熱伝導率を有する液相焼結多結晶窒化
アルミニウムの!1造に関する。本発明の1つの観点に
よれば、窒化アルミニウムをIA累であるVI Ifま
で115211し、次いで、酸化イットリウムを利用し
てさらにllI2酎および/または焼結して本発明のセ
ラミック材料を生成する。 発 明 の 背 印 300 ppmの溶存酸素を含有する1分に純粋な窒化
アルミニウム単結晶の熱伝¥?率を測定すると室温熱伝
導率が2.8W/cya・Kと測定され、この艙はt!
、!0’i結品の熱伝導率3.7W/口・Kとはとlυ
ど同じIf昌く、α−/V 2(h単結晶の熱伝導率0
.44W/C−1・Kよりはるかに5い。窒化アルミニ
ウム甲結晶の熱伝導率は溶存酸素の強い関数で溶存M”
A含mの増加につれて減少する。例えば、0,3wt%
の溶存酸素を含有する窒化アルミニウム単結晶の熱伝導
率は約0.8W/CIB・Kである。 窒化アルミニウム粉末は酸素親和性を有し、特にその゛
表面が酸化物で覆われていない場合にそうである。窒化
アルミニウム粉末の窒化アルミニウム格子中に酸素を尋
人すると、次式に従ってM空孔が形成される。 3N−3→30−2 +V (b)(N’
) (N−3)(AI+3 )従って3つの窒
素位置に3つの酸素原子を入れるとアルミニウム位置に
1つの空孔が形成される。 窒素位置に酸素が存在しても、NNの熱伝導率に与える
影響はおそら< 7重量 7’Aできる程度であろう。 しかし、アルミニウム原子と空孔とはn f?+が大き
く相違するので、アルミニウム位置での空孔の存在は/
VNの熱伝導率に強い影響をもら、づべての実用的目的
において、あそら<AINの熱伝導率の減少のすべ°C
の原因である。 通當、純粋と称されるNN粉末には3つの貸なる酸素源
がある。酸素源の第1はN2O3の個別粒子である。酸
素源の第2は、AJN粉末粒子を覆う、J5そらくはN
2O3としての酸化物被覆である。酸素源の第3はNN
格子に溶解した酸素である。NNy)末のNN格子中に
存在するvi素のωは、NN粉末を製造する/j法に依
存する。NN粉末を8温で加熱することにより、さらに
酸素がNN格子中に導入され術る。測定値から、約19
00℃でNN格子が約1,2wt%の酸素を溶解し得る
ことがわかる。本発明において、NN粉末の酸素含量と
は、酸素源第1、第2および第3として存在するM N
iを包含ηるものである。また本発明において、酸素源
第1、・第2 J>よひ第3としてNN粉末に存在覆る
[は、’liiMIA素を利用することにより除去でき
、この炭素による酸素除去の程度は、得られる焼り’1
体に望まれる組成に人さく依存する。 発 明 の 開 示 本発明によれば、窒化アルミニウム粉末を空気中で加工
することができ、それでも25℃で1゜00 W /
cm・Kより大きい、好ましくは25℃で1.42W/
cm・Kより大きい熱伝導率を有りるセラミック体を生
成することがで8る。 本発明の1実施の態様においては、既知の酸メ・;含量
の粒状窒化アルミニウム、遊離炭素a5よび酸化イット
リウムよりなるコンパクト中の窒化アルミニウムを炭素
’r 脱酸して#、N、YJjよび0の望ましい当量組
成を生成し、さらに脱酸コンパクトをYおよびOを主成
分とし少ωのNおよびNを含有する液相によって焼結す
る。 添付図面を参照しながら展開される以下の詳しい説明か
ら本発明を一層よく理解できるであろう。 第1図は、fiJN、YN、Y20xおよび/V20!
よりなる相互三元系<reciprocal tern
ary 5ysteIIl)におけるサブソリダス(5
ubsolidus)相平衡を示す組成図である(米国
特許出願第553.213号、1983年11月18日
出願、即ち特願昭59−242535号の第1図にも示
されている)。 第1図は当量%単位でブロン1−されてJ3す、縦座標
軸それぞれに沿って酸素の当量%が示されている(窒素
の当量%は100%−酸素の当量%である)。横座標軸
に治ってイットリウムの当量%が示されている(アルミ
ニウムの当量%は、100%−イットリウムの当量%で
ある)。第1図において、線分CDおよびEFを含まな
い線分ABCDEFが米国特許出願第553.213号
の焼結体の組成を画定し包囲している。第1図には、Y
Ng1加剤および窒化アルミニウム粉末の酸素含量をつ
なぐ縦軸連結直線上 る。多角形Δl’3 CI) E Fを通るW、軸連結
直線上の任息の白で与えられるイットリウムおよびNの
当61%から、縦軸連結直線上のその点の組成物を生成
υるのに必要なイットリウム添加剤およびNNのハ3を
泪pりることができる。 第2図μ米1141.’i訂出願第553−213 ’
3の多結晶イホ組成を71% ’J ’J! 1図の部
分の拡大図4−ある。 第3図はAi’ N 、 Y N 、 Y 203 d
’iよひM2O3より4する相71−九系にJ31する
1ナグソリグス+11平衡を示?11′I成図である。 第3図は当量%中(OてプロットされてA3つ、縦座標
軸それぞれに沿って酸系の当量%が示されている(酸ん
の当量%は、100%−酸素の当量%である)。横座標
軸に沿ってイットリウムの当量%が示されている(アル
ミニウムの当量%は、100%−イットリウムの当量%
である)。第3図において、線分MJを含まない線分、
即ち多角形JKLMが本発明の方法により生成したtJ
1結体の組成を画定し包囲している。 第4図は多角形JKLMを示il第3図の部分の拡大図
である。 第5図は本発明の方法により製造した冬結晶体の研磨断
面の顕微鏡写真(倍庫!X1000)である。明るい色
の相が7VNであり、暗い色の相がY2O,およびY4
A#20sよりなる第2相である。 第1図と第3図μM N 、 Y N 、 Y203お
よびM2O3よりなる相互三元系にJj L)るサブソ
リダス相平衡を示す同じ組成図であり、第1図が特願昭
59−242535号の多角形ABCDEFおよび線分
ZZ′を示すのに対して、第3図が多角形JKLMを示
す点が相近するだ(Jである。多角形ABCDEFで画
定包囲された組成は多角形JKしMの組成と包含する。 第1図および9〕2図は、下記のようにして1!Iられ
たデータに阜づいて代数的に展rFilされた図である
。、即ら、所定の酸素含filのYNおよび所定の酸1
2含甲のAJN粉末の粒状混合物、また数例ではMN、
YNJ3よびY2O2粉末の混合物を窒素ガス中で形成
し、この混合物を窒素ガス中でコンパクトに成形し、コ
ンパクトを窒素ガス中周囲圧力下約1860℃−約20
50℃の範囲の焼結温度で1−1.5時間の1111間
焼結することによりデータをi:J t、: 、さらに
訂しくは、粉末の6合からこれから形成した」ンバク1
−の焼結までの全工程を窒素の非配化慴雰囲気中で行っ
た。 第こう図J3よび第4図の多角形J K L fvlも
、以下に記載する実施例ならびにこの実施例と類似のや
り7J (−1’i−)だ操作例をΩむ他の実験により
冑られたデータに1.1づいて、代数的に展開された図
である、1 A1シ窒化物AiJ、び2つの1?4Cる金属原子を含
み、その金属1京子が原子1+liを変えない相平衡を
プロットする最善の方法は、第7及び3図でそうしたよ
うに組成を相n三元系としてプロットすることである。 第1図および第3図の特定の系には、2種の非金属原子
(酸素とV県)と2種の金属原子(イットリウムとアル
ミニウム)とが存在する。 N、Y、M累および窒素はそれぞれ原子価→−3゜+3
.−2および−3を右すると仮定する。N、Y、lS!
i累および窒素ずべてが耐化物、窒化物またはオキシ窒
化物として存在し、あたかも上記原子価を有するかのよ
うにふるまうと仮定する。 第1−4図の状rr!:、図は当市%でプロ7l−して
ある。これらの元素それぞれの当量数は特定の元素のモ
ル数にその原子価をmけた値に等しい。縦軸に沿って、
酸素の当市故に100%を11)tブて、酸素当量数と
窒素当量数の合計で割った値がプロットされている。横
軸に治って、イットリウムの当量数に100%を1赴け
てイットリウム肖ら3数とアルミニウム当市数の合計で
割った鎖がプロットされている。第1−4図のずべての
組成をこのようにしてプロットする。 第1−4図の状態図上の組成を用いて種々の相のやω%
および体積%を決めることができる。例えば、第3また
は4図の多角形JKLM内の特定の1点を用いて、その
点での多結晶体の相組成を決めることができる。 第1−4図は11 (A状態の多結晶体の組成と相平命
を承り。 アーバン・1+・−ルズ・フスビー(lrvinCha
rles Huseby )とカール・フランシス・
ボビク(carl I−r、1ncis L3obi
k)による、本出願人に譲渡された米国特許出願第55
3,213号(b<) 83?I 11 JJ 18
tJ出願)、即ら特Kl us b9−242535号
[高熱伝専牢の窒化アルミニラ11セーノミフク体1に
は、その第1図(木明廁店(二し第゛1図〜従来例−と
して図示)の線分COJ5J、ぴ11を含ま41い線分
△13 C1,) L I ぐ画定包囲された組成、レ
フミック体の体積の約10体積%木;第の六偵、!+!
Aりよび22℃<1.0’W/■・Kより人さ−い熱
伝導率をRりる多結晶窒化アルミニウムじラミック体を
製造りる方法が開示されている。 この方法では、窒化アルミニウム粉末と、イットリウム
、水素化イットリウムい窒化イットリウムおよびこれら
の混合物よりなる群から選ばれるイットリウム添加剤と
よりなる混合物を形成し、ここで上記窒化アルミニウム
およびイットリウム添加剤は予め定められたPIi素含
mを有し、E2氾合物はイットリウム、アルミニウム、
窒素および酸素の当量%が第1図の線分CDおよび[F
を含まない線分ABCDEFで画定包囲された組成を有
し、上記混合物をコンパクトに成形し、上記コンパクト
を約1850℃−“約2170℃の範囲の温度で窒素、
アルゴン、水′ti′iおよびこれらの混合物よりなる
群から選ばれる雰囲気中で焼結して、上記多結晶体を生
成する。 上記米国特許H1願第553.213号には、約1.6
当v%より大から約19.75当h%96までのイット
リウム、約80.25当量%から約98゜4当量%まで
のアルミニウム、約4.0当市%より大から約15.2
5当h1%までの酸素、および約84.75当市%から
約96当堵%までの!¥累まりなる組成をHする多結晶
体b I::I示されている。 土ri ICIN Vim出III ”A b 53
、213 p 4: l;t、M〜と、Y#よび0 &
+1 +i tlる第2相と五りイiす、”A 2
II (b) Orlj F?! /fi ’j K+
晶IA (7) 全(41b’l (h R’1 、
2(A槓%より大から約27.:う(A梢“36までの
範υHにあるH1絹成をIJvる>結晶体であって、多
結晶の体積の約10体槓体積渦の気孔率・Jメよび22
℃て1゜OW 、c’lll * Kより人さい熱伝導
率をイJする多れ一晶杯し開示され(いる。 本発明を概括IJれば、第3′:したは4図の線分M、
Jを倉まイ
’l大きい、好ましくは25℃で1 、42W/C!I
I・Kより大きい熱伝導率を有する液相焼結多結晶窒化
アルミニウムの!1造に関する。本発明の1つの観点に
よれば、窒化アルミニウムをIA累であるVI Ifま
で115211し、次いで、酸化イットリウムを利用し
てさらにllI2酎および/または焼結して本発明のセ
ラミック材料を生成する。 発 明 の 背 印 300 ppmの溶存酸素を含有する1分に純粋な窒化
アルミニウム単結晶の熱伝¥?率を測定すると室温熱伝
導率が2.8W/cya・Kと測定され、この艙はt!
、!0’i結品の熱伝導率3.7W/口・Kとはとlυ
ど同じIf昌く、α−/V 2(h単結晶の熱伝導率0
.44W/C−1・Kよりはるかに5い。窒化アルミニ
ウム甲結晶の熱伝導率は溶存酸素の強い関数で溶存M”
A含mの増加につれて減少する。例えば、0,3wt%
の溶存酸素を含有する窒化アルミニウム単結晶の熱伝導
率は約0.8W/CIB・Kである。 窒化アルミニウム粉末は酸素親和性を有し、特にその゛
表面が酸化物で覆われていない場合にそうである。窒化
アルミニウム粉末の窒化アルミニウム格子中に酸素を尋
人すると、次式に従ってM空孔が形成される。 3N−3→30−2 +V (b)(N’
) (N−3)(AI+3 )従って3つの窒
素位置に3つの酸素原子を入れるとアルミニウム位置に
1つの空孔が形成される。 窒素位置に酸素が存在しても、NNの熱伝導率に与える
影響はおそら< 7重量 7’Aできる程度であろう。 しかし、アルミニウム原子と空孔とはn f?+が大き
く相違するので、アルミニウム位置での空孔の存在は/
VNの熱伝導率に強い影響をもら、づべての実用的目的
において、あそら<AINの熱伝導率の減少のすべ°C
の原因である。 通當、純粋と称されるNN粉末には3つの貸なる酸素源
がある。酸素源の第1はN2O3の個別粒子である。酸
素源の第2は、AJN粉末粒子を覆う、J5そらくはN
2O3としての酸化物被覆である。酸素源の第3はNN
格子に溶解した酸素である。NNy)末のNN格子中に
存在するvi素のωは、NN粉末を製造する/j法に依
存する。NN粉末を8温で加熱することにより、さらに
酸素がNN格子中に導入され術る。測定値から、約19
00℃でNN格子が約1,2wt%の酸素を溶解し得る
ことがわかる。本発明において、NN粉末の酸素含量と
は、酸素源第1、第2および第3として存在するM N
iを包含ηるものである。また本発明において、酸素源
第1、・第2 J>よひ第3としてNN粉末に存在覆る
[は、’liiMIA素を利用することにより除去でき
、この炭素による酸素除去の程度は、得られる焼り’1
体に望まれる組成に人さく依存する。 発 明 の 開 示 本発明によれば、窒化アルミニウム粉末を空気中で加工
することができ、それでも25℃で1゜00 W /
cm・Kより大きい、好ましくは25℃で1.42W/
cm・Kより大きい熱伝導率を有りるセラミック体を生
成することがで8る。 本発明の1実施の態様においては、既知の酸メ・;含量
の粒状窒化アルミニウム、遊離炭素a5よび酸化イット
リウムよりなるコンパクト中の窒化アルミニウムを炭素
’r 脱酸して#、N、YJjよび0の望ましい当量組
成を生成し、さらに脱酸コンパクトをYおよびOを主成
分とし少ωのNおよびNを含有する液相によって焼結す
る。 添付図面を参照しながら展開される以下の詳しい説明か
ら本発明を一層よく理解できるであろう。 第1図は、fiJN、YN、Y20xおよび/V20!
よりなる相互三元系<reciprocal tern
ary 5ysteIIl)におけるサブソリダス(5
ubsolidus)相平衡を示す組成図である(米国
特許出願第553.213号、1983年11月18日
出願、即ち特願昭59−242535号の第1図にも示
されている)。 第1図は当量%単位でブロン1−されてJ3す、縦座標
軸それぞれに沿って酸素の当量%が示されている(窒素
の当量%は100%−酸素の当量%である)。横座標軸
に治ってイットリウムの当量%が示されている(アルミ
ニウムの当量%は、100%−イットリウムの当量%で
ある)。第1図において、線分CDおよびEFを含まな
い線分ABCDEFが米国特許出願第553.213号
の焼結体の組成を画定し包囲している。第1図には、Y
Ng1加剤および窒化アルミニウム粉末の酸素含量をつ
なぐ縦軸連結直線上 る。多角形Δl’3 CI) E Fを通るW、軸連結
直線上の任息の白で与えられるイットリウムおよびNの
当61%から、縦軸連結直線上のその点の組成物を生成
υるのに必要なイットリウム添加剤およびNNのハ3を
泪pりることができる。 第2図μ米1141.’i訂出願第553−213 ’
3の多結晶イホ組成を71% ’J ’J! 1図の部
分の拡大図4−ある。 第3図はAi’ N 、 Y N 、 Y 203 d
’iよひM2O3より4する相71−九系にJ31する
1ナグソリグス+11平衡を示?11′I成図である。 第3図は当量%中(OてプロットされてA3つ、縦座標
軸それぞれに沿って酸系の当量%が示されている(酸ん
の当量%は、100%−酸素の当量%である)。横座標
軸に沿ってイットリウムの当量%が示されている(アル
ミニウムの当量%は、100%−イットリウムの当量%
である)。第3図において、線分MJを含まない線分、
即ち多角形JKLMが本発明の方法により生成したtJ
1結体の組成を画定し包囲している。 第4図は多角形JKLMを示il第3図の部分の拡大図
である。 第5図は本発明の方法により製造した冬結晶体の研磨断
面の顕微鏡写真(倍庫!X1000)である。明るい色
の相が7VNであり、暗い色の相がY2O,およびY4
A#20sよりなる第2相である。 第1図と第3図μM N 、 Y N 、 Y203お
よびM2O3よりなる相互三元系にJj L)るサブソ
リダス相平衡を示す同じ組成図であり、第1図が特願昭
59−242535号の多角形ABCDEFおよび線分
ZZ′を示すのに対して、第3図が多角形JKLMを示
す点が相近するだ(Jである。多角形ABCDEFで画
定包囲された組成は多角形JKしMの組成と包含する。 第1図および9〕2図は、下記のようにして1!Iられ
たデータに阜づいて代数的に展rFilされた図である
。、即ら、所定の酸素含filのYNおよび所定の酸1
2含甲のAJN粉末の粒状混合物、また数例ではMN、
YNJ3よびY2O2粉末の混合物を窒素ガス中で形成
し、この混合物を窒素ガス中でコンパクトに成形し、コ
ンパクトを窒素ガス中周囲圧力下約1860℃−約20
50℃の範囲の焼結温度で1−1.5時間の1111間
焼結することによりデータをi:J t、: 、さらに
訂しくは、粉末の6合からこれから形成した」ンバク1
−の焼結までの全工程を窒素の非配化慴雰囲気中で行っ
た。 第こう図J3よび第4図の多角形J K L fvlも
、以下に記載する実施例ならびにこの実施例と類似のや
り7J (−1’i−)だ操作例をΩむ他の実験により
冑られたデータに1.1づいて、代数的に展開された図
である、1 A1シ窒化物AiJ、び2つの1?4Cる金属原子を含
み、その金属1京子が原子1+liを変えない相平衡を
プロットする最善の方法は、第7及び3図でそうしたよ
うに組成を相n三元系としてプロットすることである。 第1図および第3図の特定の系には、2種の非金属原子
(酸素とV県)と2種の金属原子(イットリウムとアル
ミニウム)とが存在する。 N、Y、M累および窒素はそれぞれ原子価→−3゜+3
.−2および−3を右すると仮定する。N、Y、lS!
i累および窒素ずべてが耐化物、窒化物またはオキシ窒
化物として存在し、あたかも上記原子価を有するかのよ
うにふるまうと仮定する。 第1−4図の状rr!:、図は当市%でプロ7l−して
ある。これらの元素それぞれの当量数は特定の元素のモ
ル数にその原子価をmけた値に等しい。縦軸に沿って、
酸素の当市故に100%を11)tブて、酸素当量数と
窒素当量数の合計で割った値がプロットされている。横
軸に治って、イットリウムの当量数に100%を1赴け
てイットリウム肖ら3数とアルミニウム当市数の合計で
割った鎖がプロットされている。第1−4図のずべての
組成をこのようにしてプロットする。 第1−4図の状態図上の組成を用いて種々の相のやω%
および体積%を決めることができる。例えば、第3また
は4図の多角形JKLM内の特定の1点を用いて、その
点での多結晶体の相組成を決めることができる。 第1−4図は11 (A状態の多結晶体の組成と相平命
を承り。 アーバン・1+・−ルズ・フスビー(lrvinCha
rles Huseby )とカール・フランシス・
ボビク(carl I−r、1ncis L3obi
k)による、本出願人に譲渡された米国特許出願第55
3,213号(b<) 83?I 11 JJ 18
tJ出願)、即ら特Kl us b9−242535号
[高熱伝専牢の窒化アルミニラ11セーノミフク体1に
は、その第1図(木明廁店(二し第゛1図〜従来例−と
して図示)の線分COJ5J、ぴ11を含ま41い線分
△13 C1,) L I ぐ画定包囲された組成、レ
フミック体の体積の約10体積%木;第の六偵、!+!
Aりよび22℃<1.0’W/■・Kより人さ−い熱
伝導率をRりる多結晶窒化アルミニウムじラミック体を
製造りる方法が開示されている。 この方法では、窒化アルミニウム粉末と、イットリウム
、水素化イットリウムい窒化イットリウムおよびこれら
の混合物よりなる群から選ばれるイットリウム添加剤と
よりなる混合物を形成し、ここで上記窒化アルミニウム
およびイットリウム添加剤は予め定められたPIi素含
mを有し、E2氾合物はイットリウム、アルミニウム、
窒素および酸素の当量%が第1図の線分CDおよび[F
を含まない線分ABCDEFで画定包囲された組成を有
し、上記混合物をコンパクトに成形し、上記コンパクト
を約1850℃−“約2170℃の範囲の温度で窒素、
アルゴン、水′ti′iおよびこれらの混合物よりなる
群から選ばれる雰囲気中で焼結して、上記多結晶体を生
成する。 上記米国特許H1願第553.213号には、約1.6
当v%より大から約19.75当h%96までのイット
リウム、約80.25当量%から約98゜4当量%まで
のアルミニウム、約4.0当市%より大から約15.2
5当h1%までの酸素、および約84.75当市%から
約96当堵%までの!¥累まりなる組成をHする多結晶
体b I::I示されている。 土ri ICIN Vim出III ”A b 53
、213 p 4: l;t、M〜と、Y#よび0 &
+1 +i tlる第2相と五りイiす、”A 2
II (b) Orlj F?! /fi ’j K+
晶IA (7) 全(41b’l (h R’1 、
2(A槓%より大から約27.:う(A梢“36までの
範υHにあるH1絹成をIJvる>結晶体であって、多
結晶の体積の約10体槓体積渦の気孔率・Jメよび22
℃て1゜OW 、c’lll * Kより人さい熱伝導
率をイJする多れ一晶杯し開示され(いる。 本発明を概括IJれば、第3′:したは4図の線分M、
Jを倉まイ
【い線分、即ち多角形JKIM1:画定包囲
された組成、セラミック体の体積の約10体積%未満、
好ましくtま約5体積%未満の気孔率J3よび25℃’
C1、00W/crp+ ・Kより人サイ、好まL <
IJ 2 b ’Cチー 1 、42 W / cr
n ・K Aり人さい熱伝力挿之をイjする焼結多V、
晶窒化アルミニ1クムセラミック体を製造する方法が提
供され、この方法は(a )に累含0窒化アルミニウム
粉末、酸化イットリウムまたは−ぞの前駆物質および、
遊離炭素、約50℃から約1000’Cまでの範囲の湿
1徒で熱分解して逅1all IA累と揮DI覆る気体
状分解生成物とになる炭素質有機物質J5よびこれらの
混合物よりなるろYから選ばれた炭んv1添1オl剤よ
りなる混合物を形成し、この混合物をコンパクトに成形
し、ここで上記混合物およびコンパクトはイットリウム
およびアルミニウムの3瑣%が第3または4図の点りか
ら点Jまでの範囲にあり、イットリウムが約2.5当量
%より大から約41g当量%まぐの範囲にあり、アルミ
ニウムが約95.1当量%から約97.5当量%より小
までの範囲にある組成を有し、上記コンパクトは第3ま
たは4図の多角形JKLMF!!!l定包囲された組成
の外側にY、N、OおよびNの当量%紺成を有し、 (b )上記コンパクトを非酸化性雰囲気中で約120
0℃までのW +1にて加熱し、これにより酸化イット
リウムとTi111炭素を生成し、(c)上記コンパク
トを窒素含有非酸化性雰囲気中で、約1350℃からコ
ンパクトを脱酸覆るのに十分だが気孔閉塞温度より低い
温度までの温度に加熱し、これにより−F2遊ffi炭
素を上記窒化アルミ−ラムに含もされたlIり県と反応
させて脱酸コンパクトを生成し、ここe1記11ff八
グ」ンパクトはA1.Y、OdjよびNの3過%が第3
または4図のFi15) M Lノを含ンU <tい多
角形JKLMで画定包囲された組成を有し、F記′Fi
Nt炭素がL記脱酸コンパクトを′[成する量存在し、
さらに (d)]−記脱醇フンパク[・を窒素含有非酸化ぢ゛n
nシー中約’l 8 G OT; 以1 、lJf 、
L (、< G、i約1890℃以上の温度″c焼結し
て上記多結晶体をタニ成するLViを含む。 本発明の/’J法に+3いて、説酸−コンパクトの3聞
%で表示しlこ組成は、(aられる焼れ+1体の当り%
で表示した組成とlulじぐあるか、それから0愚な差
がない。 本発明のh Fl、に+5いC,耐索含ti:J IJ
bk躬化分析により1llll定することができる。 ここで生成分の10%は、全成分の合=を小n%が10
0%になることを意味する。 周りll圧力は大気1−L iしたは人気江(=J近を
応味Vる。 粉末の比表面PI:ll−たは表面積は、8E1表面積
測定による比表面積を意味する。 血潔に述べると、本発明の1実施の態様に+3いては、
gR3または4図のIQ分M Jを含まない線分、即ち
多角形LIMJVで画定包囲された組成、セラミック体
の体積の約10体積%未満、Qrましくは約2体積%未
満の気孔″P43 J、び25℃で1.00W/cm・
Kより大きい、好ましくは25℃で1゜42W/cm・
Kより人0い熱ム、39率を右りる焼結多結晶窒化アル
ミニウム亡ラミック体を製造する方法が提供され、この
方法は (a )酸素含有窒化プルミニラム粉末、酸化イットリ
ウムまたはその前駆物質および、TI鰭疾累。 約50℃から約1000℃までの範囲の温度で熱分解し
て遊M酸素と揮散する気体状分解生成物となる炭素質有
機物質およびこれらの混合物、五りなる群から選ばれた
炭素!ゴ添加剤よりなる混合1めを形成し、ここで上記
i廚炭素は約201/7より大きい比表面積を有し、上
記混合物中の窒化アルミニウム粉末は約3.4m2/]
から約101/2までの比表面積を有し、上記混合物を
コシバク[−に成形し、ここ(、[2混合物d5よσ」
ンバクト14イツ1〜リウAXイIj J、びアルミニ
ウムの5甲’+6が第:3;したは4図の1;’it
LJから貞、Jまぐの範囲にあり、イットリウムが杓2
.5当ljj %より大から約4.35当量%までの範
囲にあり、アルミニウムが約95.65当量%から約9
7.5当(0%より小までの範囲にある組成を口し、上
記゛二jンバク1−は第3または4図の多角形J K
L M T:画定包囲された組成の外側にY、N、0お
J、ぴNの当h)%組成をhし、上記コンパクト中の窒
化アルミニウムがこの窒化アルミニウムのr’l’ii
の約1.41都%より大から約4.5小都%J、り小ま
での範囲のtbの酸系を含有し、 (b)上記コンパクトを非酸化性雰囲気中で約1200
℃までの温度にて加熱し、これにより酸化イットリウム
とTi&ll F;2素を生成し、(c)十にコンパク
トを約25容闇%以上の窒素を含有する窒素含有非酸化
性雰囲気中で周囲圧力で、約1350℃からコンパクト
を1税酸するのに十分だが気孔閉塞−麿より低い温度ま
での温度にて加熱し、これに五り1−記Tt餠炭素を上
記窒化アルミニウムに含量jされた酸素と反応させて脱
酸コンパクトを生成し、ここで上記脱酸コンパクトはN
、Y、○およびNの当量%が第3またLL 4図の線分
MJを含まない多角形tJ M J V r画定包囲さ
れた組成を有し、上記炭素によるI]52 M以前の上
記コンパクト中の窒化アルミニウムがこの窒化アルミニ
ウムの重りの約1.4117fi1%より大から約4.
5乎儀%より小までの範囲の酸素含量を有し、上記T1
wi炭素が上記脱酸コンパクトを生成する聞存在し、さ
らに (d )上記+1!2 酸コンパクトを約25容帛%以
上の窒素を含有する窒素含有非酸化t!!雰囲気中で周
重量1]JEI力下、約1900℃カラ約2050’C
1:r、好ましくは約1900℃から約1960℃まで
の範囲の温度で焼結し、上記多結晶体を生成する工程を
含む。 I!i潔に述べると、本発明の別の実施態様によれば、
第3または4図の線分MJを含まない線分、即ち多角形
JKLMで画定包囲された組成、セラミツ/7体の1A
槓の約10休槓す6木;−1好ましくは約5(4槓冑、
木:!:の気/L率お、J、び25℃で1.00W21
0・Kより人きい、91′ましくは25℃C1゜42W
、’c■・Kより大きい熱(云導率をイ1りる焼結多結
晶窒化アルミ−ラムヒフミック体を製造する方法が捉供
される。この方法は下記の1程を含む。 (21)窒化アルミニウム粉末の約4.4中間%までの
酸素含Qをイ1する出発(イ料となる酸素含量窒化アル
ミニウム粉末を用息し、この窒化アルミニウム粉末、酸
化イットリウムまたはその前駆物71 Jりよび、’F
t阿1炭素、約50℃から約1000℃までの範囲の温
度て一熱分解して′iIi離炭ス・;と揮散する気体状
分解と生成物となる炭素質イ1橢物質J3よびこれらの
混合物よりなる群から選ばれた炭素質添加剤よりイiる
混合物を形成し、この混合物をコンパクトに成形し、こ
こで上記混合171および=1ンパクトはイットリウム
およびアルミニウムの寡聞%か第:3また14図の貞り
から点Jまでの範囲にあり、イットリウムが約2.5当
rt1%より大から約4、g当(3% ′%までの範囲
にあり、アルミニウムが約95.1事由%から約97.
5当り%より小までの範囲にある組成を有し、上記コン
パクトは第3または4図の多角形J K L Mで画定
包囲された組成の外側にY、V、0およびNの当n%組
成を有し、この処理中上記窒化アルミニウムは酸素を捕
集し、炭素による脱酸以前の上記コンパクト中の窒化ア
ルミニウムの酸素含mが窒化アルミニウムの約i、oi
m%より人、好ましくは約1.40重量%より大から約
4.5重量%までの範囲にあり、これによって窒化アル
ミニウム粉末を遊離炭素による脱酸に適当なコンパクト
に加工し、(b)上記コンパクトを非酸化性雰囲気中で
約1200℃までの温度にて加熱し、これにより酸化イ
ットリウムと遊離炭素を生成し、 (c)上記コンパクトを窒素含イ1Jr−酸化性雰囲気
中で、約1350℃からコンパクトを1税酸するのに十
分だが気孔閉塞温度より低い温度までの温度にて加熱し
、これによりJ記所廁1炭素を上記窒化アルミニウムに
含有された酸素と反応させて脱酸コンパクトを生成し、
ここで上記n党酸コンパクトは八f、Y、OrメよひN
のす/ :、1. ′+惰が第3 :L /; Li
4図の線分M、Jを含、1/Lい多角形J K 1.
lvlで画定包囲された組成を有し、L +l’j逓+
’ill炭素が[記DS2配コンパクトを生成覆る6%
、存在し、さらに(d >上記1112酪コンパクトを
7系含イ]11酸化性雰囲気中で約1860℃以上、Q
Fましく+、1約1890℃以上の温度て゛焼結しC上
記多結晶体を生成する工程を会む。 閤潔に述べると、本発明のさらに他の実施の態様によれ
ば、第3または4図の線分MJを含まない多角形U M
J Vで画定包囲された組成、セラミック体の体積の
約10体積%未届、好ましくは約2休栢%未満の気孔率
および25℃で1.0OWZ口・Kより大きい、好まし
くは25℃で1.42W/c11・Kより大きい熱伝廊
率を右νる焼結多結晶窒化アルミニウムセラミック体を
製造する方法が提供され、この方法は下記の工程を含む
。 <a >窒化アルミニウム粉末の約1.0m1fi%よ
り大から約7m m1%より小諸での範囲の酸素含量を
有する出発材料としての窒化アルミニウム粉末を用がし
、この窒化ノ′ルミーウl= l’t)末、酸化イット
リウムまたはその前駆物?t a3.1び、iM !4
1 i5索。 約50℃から約1000″CまCの範囲のン易度で熱分
解して遊…1夫系と揮ii1+ ?Iる気体状弁解−り
酸物となる炭素質有機物質J5よびこれらの混合物より
なる群から選ばれたM累^1添加剤よりなる混合物を形
成し、ここで上記遊賀j炭素は約2om2/>より大き
い比表面積を有し、上記混合物中の窒化アルミニウム粉
末は約3.411’/gから約10m2/’jまでの比
表面積を有し、上記混合物を二」ンバクトに成形し、こ
ごで1ニ記氾合物(b5よびコンパクトはイットリウム
およびアルミニウムの当量i%が第3または4図の点り
から点J J:での範囲にあり、イットリウムが約2.
5当h′1%より大から約4.35当量%までの範囲に
あり、アルミニウムが約95.65当F6%から約97
.5当員96より小までの範囲にある組成を何し、上記
コンパクトは第3または4図の多角形J K L Mで
画定包囲された組成の外側にY、M、Or>よびNの当
量%組成を有し、この処理中1−記章化アルミニウムは
酵素を捕隼し、炭んによる1税前以前の上記−二1ンバ
クト中の窒化アルミニウムの酸系2場が窒1ヒノIルミ
ニウムの約1.40小吊%より大から約4.5千ω%ま
での範囲にあり、かつL記出光祠r1どしての窒化アル
ミニウム粉末の上記M水含trlより窒化アルミニウム
の約0.0310t11%よ、り大から約3f[%まで
の範囲のrlkIJ人さく、これによって窒化アルミニ
ウム粉末を)!!2Ni炭素による脱酸に適当なコンパ
クトに加工し、 (b )上記コンパクトを非酸化性雰囲気中で約120
0℃までの温度にて加熱し、これにより酸化イットリウ
ムとTttnF:A素を生成し、(c)上記コンパクト
を約25容岨%以上の窒素を含有する窒素含有非酸化性
”に 1111気中で周囲圧力で、約1350℃からコ
ンパクトを脱酸丈るのに十分だが気孔閉塞温度より低い
温度までの温度にて加熱し、これによりト記7!2前炭
素を上記窒化アルミニウムに含有された酸素と反応させ
て脱酸コンパクトを生成し、ここでに記11RMコンパ
クトは#、Y、0およびNの当1j′i%が第3よ1.
:は4図の線分MJを含まない多角形LJ M J V
て一画定包IJJIされた組成をイjL、1−2遊は1
炭素が上ice l!穴な、1ンパクトを生成する0存
tt L、さらに(d>−1記1脱酸コンパクトを約2
5)゛とg l’、(t;;、以上の窒素を含有する音
素含有非酸化性雰囲気中て−jム1囲斤力下、約190
0℃から約2050℃まC−1好ましくは約1900″
Cから約1960″Cまでの範囲の温度で焼結し、上記
多結晶体を生成りる。 本発明の別の実施の[と様においては、上記混合物およ
びコンパクトはイットリウム(b3よびアルミニウムの
当量%が第4図の点りとJの間にあるが点りとJを含ま
ない組成を有し、上記コンパクト中のイットリウムが約
2.5苗iia%より大から約4、g当量%より小まで
の範υnにあり、上記コンパクト中のアルミニウムが約
95.1当□□□%より大から約97.5当頚%より小
までの範囲にあり、上記焼結体および上記脱酸」ンバク
1−11.IV、Y、OおよびNの当量%が第4図の線
分M J 、IjよびLKを含まない多角形J K L
Mで画定包囲された組成よりなる。 本発明のさらに他の実施のg!、様にJ3いくは、上記
混合物およびコンパクトはイットリウムおよびアルミニ
ウムの当量%が第4図の点1−からQKまて−の範囲に
ある組成をわし、−L i+J=1ンバ91−中のイッ
トリウムが約4.4当犠%から約4.9当量%まぐの範
囲にあり、上記コンバク1へ中のアルミニウムが約95
.1当量1%から約95.6当量%までの範を川にあり
、[記焼結i本およびJ−記1税MコンパクトはM、Y
、0およびNの当W%が第4図の線分[Kで画定された
組成よりなる。 第3または4図の多角形J K L M内の特定の点か
らム10した組成を次の第1表に示り。 第 ■ 表 J 2,5 4,1 94.0(91,9>
−6,0(8,1)K 4,4 4.4
92.4(&8,7> 7.6(b1,3>
−14,94,991,6(87,6) 8
.4(b2,4) −M 4.0 6.
3 90.6<87.4) −9,/I(b2
,(i)U 4.35 5.75 91.1
4.5 71.4V 3,
1 4.2 93,2 3.4
3.48mm%を括弧内に、容w%を括弧なしで
示づ。 本発明の方法の1実施の態様に従って製造した多結晶窒
化アルミニウム体は、第3または4図の線分MJを含ま
ない多角形、即ち線分JKLMで画定包囲された組成を
有する。本発明の方法により製造した第3または4図の
線分MJを含まない多角形JKLMの焼結多結室体は、
約2.5当1r1%より大から約46g当量%までのイ
ットリウム、約95.1盗聞%から約97.5当け%ま
でのアルミニウム、約4.1当量%より大から約6.3
当量%より小までの酸素および約93.7当全%より大
から約4.9当量℃以上の窒素よりなる組成を有する。 また、第3または4図の線分MJを含まない多角形J
K LK1で画定包囲された多結晶体は、MX相とイッ
トリウムおよび酸素を含有する第2相とよりへる。第2
相はY2O3となるか、常にY2O3を少くとb痕跡I
ff 、即tう少くとしX線回折分析で検出できる帛含
有するY2O3とY<Mp00の混合物となり得、第2
相は焼結体の全体積の約6体積%より大から約9.4体
積%より小までの範囲と4rる。 第1表かられかるように、点Mの組成にもつとも近い多
結晶体が最大り竹の第2相を含有する。 別の実施の態様にJ3いては、本発明の方法により製造
した多結晶窒化アルミニ921体が第3また1、L /
I図の線分MJをaまない多角形、即ら線分UM J
Vで画定包囲された組成をイ1りる。本発明の/j法に
まり製造した第3または4図の線分MJを含まない多角
形LJ M J Vの力1すれ一多結品体は、約2゜5
)当j、l L!(、より大から約4.35当hl %
:L ′c(7) イソ1〜リウム、約95.65当
い%かし)約97.5当量%までのアルミニウム、約4
.1当量%より大から約6.3当量%より小までのMX
、d3よび約93.7当組%より大か〜ら約4.9当量
号%より小までの窒素よりなる組成を有する。 また、第31:たは4図の線分M Jを含まない多角形
LIMJVで画定包囲された多結晶体は、NN相とY2
O3およびY4MyOr+の混合物よりなる第2相とよ
りなる。この第2相混合物は焼結体の全体積の約6体積
%より大から約9.4体積%より小までの8!囲となり
、ここでY2O,は常に少くとも痕跡船、即ら少くと′
もX線回折分析で検出できる量存在し、またYaAj2
09相は當に焼結体の約3,4体積%より大きい坦存在
する。 1実lkの態様では、本発明の多結晶体は第3または4
図の線分MJやLKを含まない多角形、J KLMで画
定包囲された組成をfJする。Lllら、約2゜5当量
%より大から約46g当10%より小までのイットリウ
ム、約95.1当Jd%より大から約97.5当nN%
より小までのアルミニウム、約4゜1当用%より大から
約6.3゛ゴ重量%より1二りでの酸素、および約93
.7当fハ%より大から約95゜g当口%より小までの
窒素よりなる組成を有する。 この実施のts様では、焼結体の相組成はMN相とY2
O1およびYzAf2C)+の混合物よりなる第2相と
よりなる。この第2相+I2合物は焼結体の約6体拍%
より大から約9.4u、槓%より小までのhlの範囲と
なり、畠にY2O3J夕よびY4N、Osを少くとも痕
跡中、即ち少くともxr+回折分析で検出でさるn)含
有する。 別の実施の態様では、本発明の方法により、第4図の線
分L Kで画定されたtIL結体が製造され、この焼結
体は、AfNとY2O3よりなり、Y2O3相が焼結体
のI′J7 、6体積%から約8.4体積%までの範囲
にある組成をfiilる。第4図の線分LKは約4.4
3帛%から約41g当量%までのイットリウム、約95
.1当伝%から約95.6当量%まτ゛のノIルミニウ
ム、約4./I当ff、%から約4゜g当量%、Lでの
酸素および約95.1当艶%から約95.6当li′1
%よCの窒素よりなる組成を右4る。 本発明の方法にJjいて、窒化jllルミニラ1扮末は
市販級またはT業用向iJのbのとすることができる。 さらに詳しくは、窒化アルミニウム扮末(J、Vlられ
る蜆結製品の所望1!1竹にイjnな悪影−を勺える不
純物を含有してLL ’;iらヂ、llO木を除い(I
n度が約99%よりnいMNであるのが好ましい。 本発明の方法に用いる出光材料としての窒化アルミニウ
ム粉末は、一般に約4.4ΦF+11″(+ rL Z
゛、通常的1.0壬但%より大から約4.0重渚%より
小までの、叩ち約/1重φ%までの【1の配素を含有す
る。代表的には、市販の窒化アルミニウムj5)末は約
1 、5 fir a % (2、f’+ 当irl
% ) カラ約3Φt−4%(5,2当量%)までのP
I2ンを含有し、このような粉末が署しく低]ス1−で
あるのでもつともりfましい。 窒化アルミニウムの醇、hコイは故割化分析により測定
できる。 一般に、本発明の出発手Δ利としての窒化アルミニウム
粉末は、その比表面積が広い範囲にわたって変わり、通
畠約10m’、/9までの範囲と4Tる。 その比表面積は、多くの場合的1.0In’/>より大
ぎく、大抵の場合的3.01m2/g以上、通常的3.
2■2/2より人さく、好ましくは約3゜/1m’75
1以上である。 一般に本混合物中の、即ち諸成分を通常ミリングにより
混合した後の本窒化アルミニウム粉末は比表面積が広い
範囲にわたって変わり、一般に約10102/’)まで
の範囲となる。この比表面積は、多くの場合的1.01
12/’iより大から約10m2/7まで、大抵の場合
的3.2m2/鉦から約101’/c#まで、好:Lし
くは約1.51’/7から約5F2/ctまでの範囲に
あり、1実施の態様にあって【、L約3.41ffi2
/gから約5II12/2までの範囲にある。比表面積
はB F、 T表面積測定η、による、、置体的には、
本発明のある組成物の最低焼結温度は窒化アルミニウム
の粒度の増加につれて111する。 一般に、本混合物中の酸化イットリウム(Y2O3)添
加剤は広い範囲C変わる比表面h)を6つ。一般に、こ
の比表面積は約O1〆l flt2/’ 7より大か
ら約5.0m2/>まで、好ましくは約0.61m2/
gから約5.0 m’ /Cj:k i’、 LM:好
ましくは約1.0111’/gから約5 、0 llI
2.−’2までの範囲にあり、1実副の態様では2.0
1/2より大である。 本発明の実圧にあたって、窒化アルミ−ラム粉末のIl
RM用炭素はElf炭素の形態で与えられ、このような
T1vfi炭素は混合物に元素炭素としであるいは炭素
質添加剤の形態で、例えば熱分解して遊離炭素を与え1
7る有償化合物の形態で加えることができる。 本炭素買添加剤は、T1廁1炭素、炭素買右51物τゴ
A5よびこれらの混合物よりなる肝から選ばれる。 炭素質有機物質は約50℃−約1000”Cの温度で完
全に熱分解してNe!II炭素と揮散する気体状分解化
成物となる。好適実施例にあってIJ 、灰ん71添加
剤が’Ft離炭素であり、箱に好ましくtま黒鉛である
。 高分子場芳香ハ化合物また19L物質(,1、通例熟分
解時に必要イ1収F−の1ミク重量ン未満の微小τ1?
!、の粒状tすα1炭素を生成りろの(゛、本逅肖1炭
素を添加ケるのに好ましい炭A7ゴわ(幾物買ぐある。 口のような芳6族物質のl541にtよ、アビl−ン、
したは3級アル」−ル、例えばゾチルアルニ1−ルにi
jl溶なノボラックとして知られる〕Jノールホルl\
ノフルデヒド縮合(H脂、ならびに多数のIul辻↑1
n合千合体;したは樹脂、例えばレゾルシノール−ホル
ムアルデヒド、シ′−リン 小ルムアルjヒト43よび
クレゾール、11〜ルムノアルデヒド111合樹脂があ
る。別の好適<i 1 r、丁の物71に、−1−ルタ
ール(こ含まれる多+(ン1fr h’<炭化水素の誘
導係、例えばジベンズアンI−ラレンおよびクリしンが
ある3、他のりf適な1 firに、乃馬hX炭1F−
水xiに司溶イf少1市りへj、i;化水に;のΦ合体
、1ソ1λ+、C、+:リフ[−レンまたLLポリメ−
1ルーツ1ニレンがJQ <’* 、+ 木M副υ< A L目し表面(6が広い範囲にわたっ(
変わt) !?、少くと6木肌Mりを行うのか1分(゛
ある必すよ/トあるだ(〕(・(らる、1遊トづ1θJ
んの比表面(b)を、[3重量表面積測定法に、J、す
、一般に10翔2 /′、)より人、111 :L L
<420 m’ /StJ:t)人、HCCif マ
しくは150 w’ /”A J、り人にりることによ
り、AIIN粉末の脱酸を行うためのAFN粉末との緊
密イρ接触を確保りる。 窒化j′ルミニウムわ)末4逅部炭8東に↓るnet
r+ワに適当なコンパクトに加工するとは、口こ【−は
、本混合物を生成するための窒化アルミニウム粁)末の
混合のリベC1コンパクトを/生成りるた的の得られた
混合物の成形のづべ(、/jらびに炭水により1114
醇されるnFjのコンパクトの取扱いと貯蔵を包含する
しのである。本/J法(−は、窒化アルミ−ラム粉末を
遊151I炭素に、J、るn京醋に適当な」ンバクトに
加工することLl 、少くとも811分的に空気中(・
(うわれ、この、上うむ窒化1ノルミーウム粉末の加j
中、窒化アルミニウム粉末は空気から酸系を通Jニジ窒
化アルミニウムの約0.03Φ吊%より大きいω抽巣し
、このような酸素のJtli集は制御diよびilJ現
iiJ能であり、同一条件下て行うならばさしたる差5
°2かない。所望に応じて、逅頭NjAによる1税酸に
適当なコンパクトへの窒化アルミニウムy)末の加工を
空気中で行うことができる。 本5ご閑の窒化アルミニウムの加工時に、窒化アルミニ
ウム\が捕促するrlり素1,1任怠の形態をとり1!
?る。I!Iら、lie促酎系酸系最初は正門りである
か、また【ま最初は同らかの他の形態、関えば水となり
(b?る。 窒化)′ルミ−ラムが空気または他の媒体からbit
!l。 したハ’2 Eの合計fit Lt −fJ K−窒化
?ルミニウムの合、;I ・r噛(f/) Q′す、’
3 、 0 ・F tr口’r1.I、す小(+h ”
)、 ll’J k I’v0.03ΦII’ ?r+
より大から約3.0Φftj%より小:J: Tノミd
1lll ニ+b ’)、rNI 常FJ O、−1
’D )f’l ’M+ h” ラ約1Φ−i″l”6
−1ひの範17111.:ある。−青°Jに、=1ンパ
クトの11■1ス萌の本混含1mJiよび]ンパク1〜
中の窒化?ルミーウj1は、窒化/ルミニウムの合+i
lΦを−に桔づい(、約4.5小舅%より小の醇A(含
r11を41し、n’i z+: c? ?rl IJ
−R2ニ約1 、004’i IM % J、す人/
JI I−) fJ4.0手’+1%より小:l r、
通j:’; i’J ’! 、 40小品?6」、り人
がら約41)Φ「?1%よe)小まて、さらに通例(b
,L約1.9小IHjす4 /)”ら約/I Oφh”
tG ;して・の範囲にCシ)る。 1ンバクトにaメいC,酸))8を約1.1)中Ill
% Ll。 IJ rJ、) ijl 2 T+”t 4 ’7化/
’ /L/ ミ” :/ lz IJ ilj ;’l
’l望、1シ<ない。 本発明の方法を実流りるどきには、窒化71ルミニウム
粉末、酸化イットリウム粉末J7よび通!:’;居部炭
素の形態の炭素?’J添加?11より4ムる均 <=(
>しくは少くとも有息に均一/、−混合物、Llごは分
散物を形成し、このよう41混合物は多数の技杯IC形
成1メることがて゛きる。寥S)末をボール、ミル混練
、U 、L しくは液体媒体中周囲II h によび)
品用−(−ボールミルして均一な乙しくはイ:D、に均
一な分散物を生成するのが好ましい。ミル用奴IAは通
常シリング−またはボールの形態であり、粉末に(j
Q /=悪影影響与えてはならず、好ましくは多結晶窒
化アルミニウムまたtユ鋼よりむる。一般に、ミル用媒
体は約1/4インブ以上、;11通約1//Iインf−
卆’=J1’2インチの直(¥を有する。液体媒体は粉
末に右C1な悪影響をもってrJならヂ、OFましく
+;t J1水系ぐある。好ましく【よ、液体dA合ま
/jはミル用’2! (+ 1.1至温または周囲)品
度ゎ1、り高い温Iσから300−CよりIltい温度
範囲で完全にニアS ft除去さtして、本混合物が残
る。好ましくは、;1ン(ホ混合奴体1.L右トU液臼
1、例λぽへfタン;L kはへ1リン(゛ある1、よ
/= Ofましく(ま、1皆(不ミル用f1:奴(本は
窒(ヒノフルミニ・ンム扮未用の分;;に剤を含イjし
、これに、1、り均 <= b L/ <1−1 イ
jD、(ご 均 −<r da C’+ IIJ
’L イ1 怠 (こ )、(J い ミ ル ロ
′1 間 C゛′生成・;イ)1.このよ−′)へ分1
12〜1(、Lヅン散【こ必サイ= li((−使用し
く1(Jれ+、rtSらヂ、しがしl 00O’に以上
の高調で、こ↑に足昆ししくは分解Jり。1.ひ::ト
Tlするかまl、IJ (+ Q <c tK iM
f 残J チ、IiII ’5 本7+ 仏1sl (
q’ Q ’に 影=・4イ1(するり、K ir+
’s−タ(841いことが必°J2(“ある。 峠t、XこのJ、うと【分散剤の65 G、l窒化7/
ルミニウム粉末の約0 、 1 ilj fN %から
約3申iijシロより小まCのイむ囲【、二あり、(し
て一般に分散剤は(b間液体、好if、 L、 < I
J Aレイン配(ある。 ji’l ’tlJミル奴14.を用いる場合、tシ1
まL二【、L鉄の残留1タノか乾燥分散物またGJ混合
物中に91され、その111が(・λ出限界tlから混
合物の約3.0弔1n%までの範囲と416゜この混合
物中の鋼よlJIJ 5スの残留物Lk本光弁明1jI
1.にし、i!?られる焼結体の熱伝導率(こ6(bが
の影響をした1、iい。 11を鉢分散物をに数の1例技術で乾燥1.て液体を除
去するがR升さt!(、本T−“l払8合物が1生成・
する。 所望に応じて、乾燥を空気中C?Jうことが(−さる。 ミルずみの8!l(A分散物Gノ1L気山で一乾燥ηる
ど窒化アルミニウムか醇1.を浦ず1・することに41
つ、同じ条件下で・乾燥を(う5 ILq合、このよう
な醇ス・、浦東t、(b1j現竹があり、右Ω、 %
7?がむい。、した所望にし己、して分散1力をスプレ
ー※2燥・ノることがでさる。 固体状炭素y1イj l;!重量勿’t14)iT欣の
形態C混和しC窒化アルミニウムわ°I 1’を被覆1
Jるのが好z1シい。 非水系溶剤が好ましい。次に7!I、l潤混合物(こ溶
剤除去の処理をして、本)15合1カを1−成すること
かできる。溶剤を多数のlk (・Liで除去でき、例
えば魚介によるか、凍結乾燥、[!Ijら凍結分散物か
ら0空下で溶剤を留ムすることにJ、って除去する。こ
のJ、うにして窒化アルミニウム粉末上に有機物Hの実
質的に均一な被膜を19、この被膜から熱分トRにより
遊離炭素の実質的に均一な分布をir?る。 本混合物1.L空気中ぐ二1ンバクトに成形され、混合
物中の窒化アルミニウムを空気にさら1)ことを包含す
る。本混合物のコンパクトへの成形は、多数の1支t4
+ C?+5ことがぐき、例えば押出、射出成形、ダイ
ルス、自衛プレス、スリップVヤスr(ング、11−ル
IT :lii ;した(、末成形、:l /、:L;
L i−ブーVトスノ?ングじ、J、 −+ ’(所(
flの形状の1ンバクトを9成・」イ’ak合物の成形
を補助りるのに用いる任Qの潤滑1γ1、W1合剤まI
、は類以の物v1は、コンパクトししくlよlJられる
焼れ1.(Aに(4Zさ、のイ」害作用をしっ((まイ
1らない。このような成形助剤は比較的低い;昇1衰、
好、Lしくは/I 00 ’CJ、すatい温度に加熱
・JることC三+、%発し、イI Wな残渣を残さない
付順の(J(lンがIh’ :L シい1.−]コンパ
クトの′シー几!(・1を60%J、り小J・り、持に
50%より小さクシ(焼れ一中の雀畜化’c (ij
J iJ ル(7) カI7 :L L イ、。 」ンバクI・が質顛炭〆5のソースとして炭素質(b1
氏物′1′Iを含イ1りる!4.i命にGEL、1ンバ
ク]〜を約500から約1000 ’C、Lでの範11
11のと1、冒αに加熱して4j1坪物7コを〉r仝に
熱分W(t、、4(弁明に8砦な逓N1炭素と揮j)シ
1ノる気1本状分解′l成物を′生成・jる。疾累買イ
l t;!l物買の熱グ)解は、りf:L L <は周
囲Ii力で、Jl= Aグ化竹雰囲気中で(テう。好、
、l: l、 < i、l熱分前を窒素、水素、希ガス
(例えばアルゴン)Julびこれらの混合物よりなる群
から逗ばれる雰囲気中で行う。さらに好Jしくは雰囲気
は窒素、:した(、L約25容量%以1の窒素ど水素、
希ガス(例λば〕′ルゴン)およびこれらの混合物より
4する8丁から選ばれるガスとの混合物である。1実施
の態様Cは、雰囲気は窒素と約1容tu%−約58m%
の水素との混合物である。 炭素質有機物質の熱分解により59人される遊離炭素の
実際の間は、有機物質だitを熱分解し、減小を測定す
ることによって決定りることがでさる。 好ましくは、本コンバクI・中のず1礪物テ°(の熱分
解を焼結炉内でIiい、湯止を脱醇潟;σ:即ら(ゴら
れる’Ft離炭素がNNのI’IQスー含9”+と反応
する温1長に上げてゆく。 あるいはまた、本発明の1〕法(・は、酸化イットリウ
ムを酸化イッl−リウム前駆物賀によって1’/ること
ができる。用シj1酎化イッI−リウム前駆1カテコ(
4、約1200℃より低いルツ麿で完全に熱分解して、
酸化イットリウムと、揮11りして焼結体中にイの熟仏
樽−拌(二 /+ ’t’、゛ イi :’J
’泡’ l’7] 4’ R: さ J、
t い iIi’l i ノJ/、4.− 形
成” <’、1 (’+ 1:121 /j ハj!
!j t:Q ll; r’r l”l ’! t、3
. IIJ、 J ロ、、 4s le Ill (b
)1ノ?人(−イ1用イcI′1)IL I′ツ1−リ
ウ11の前駆物質の代15例[二(7L、Δ1ハフ(・
ン(・す・′llい1ジJr1クイ・ン1−リウム。 rl酎耐ッ1〜リウム、蛸耐イットリウ11、國^ンイ
ッ1−リ”、’ 1% +1’、iよび水酸化・rツ1
−リウムがある。 −1ンバク1−がnり化イットリウム前駆物i′1を含
(g’!jルL i’?、コンパクトを約1200”C
ま(c7) :黒度に加熱してぞの前JIJj物1゛1
を熱分解し、これにより酸1ヒイットリウムを1′Iる
。Sの、j、うな熱分解は非酸化竹雰囲(t、θ(+L
L <は窒メ・4、水素、希ガスく例え(、「ン′ル
ゴン)J’jJ、ひごれらの611合物、太り/。 ルAT /J’ ラ選Gj h ’、J ’;’;°1
Ill ’A+中、if 、L シ< t、l 1.’
、11111 /iカてi′rう。雰囲気が窒ん、また
は約258川%以上の窒素と水素、ずηガス(例λ(、
【1ル“fン) Jjよびこれらの混合物より/iるC
Tからノ藁ばれるガスどの混合物C゛あるのが好すLし
い。1実施のfフ様では、雰[IN気は窒ふと約16早
%−約5)容を八%の水素との)捏合1勿である。 本発明にお【する炭んによる窒化アルミニウムの脱^グ
、l!II tJ炭素11j2^ブ(−1,L、窒化)
′ルミ−ラム、逅pH炭素;J5よひ耐化イットリウム
ウ、」、リイする]ンパクl−’c IIf2r+;
gA IQ ニ/Jl+ 熱シ(,5’7’r )2′
I炭Ja ヲ窒化’/’ /Ll ミニラム中に含まれ
る酸ス・、のIしくとし1分/i LSと反応さけ、第
3;1だ(j/1図のFl1分MJを含ま%い多fり形
、J K L Mで画定包囲され/、:重量成を4=1
ゴる脱酸コンパクトを生成りる。、この炭素による11
;1酸(4、約1350℃からコンバクl−の気孔が聞
いたま1に留まる温度、 UJl 4)−+ンパクトを
脱酸・ノるのに1−分だが気孔閉塞温度J、り低い諷1
a、通常約1800℃以下の温度で(jい、11)(^
プを約1(300’C−1650℃で行うのが好ましい
。 炭素+1f2酸は、好:t L <は周囲11力下で、
窒化アルミニウムの脱酸を促進Vるのに十分な窒素を3
有する気体状窒素2右J[ハフ化tq雰囲気中で(jう
、1本発明によれば、窒素はコンバクI〜の脱酸をl−
jうのに必要な成分である、好41シクは窒索念右゛雰
囲気は窒素であるか、約25容φ%以上の窒素と水素、
希ガス(例えばアルゴン)および口れらの混合物よりな
る群から選ばれるガスとの混合物である。j+ +、:
奸1: L < kl、窒素含(=+右右回囲気窒素ど
水バ4との712合1すj、1゛1に約5 ’6 PI
j 91+ lス)・の水系を含む混合物(cりる。 −Iンバ9トのI′A素119酎を(′Jうのに酋i[
るIl、’l lij口、L実験的に求めることがてさ
、S」ンパク1〜のP2さd5よび1ンバク1〜がa不
iする遊rBl炭んの:重量に依存する。Jfiう、炭
素脱酸時間は二1ンバク1〜の19さの増加につれて、
また]コンバクに含まれる逅:づ11夫AのFj)のI
QI加につれて増加ザる。炭素1112 Wは]ンパク
トを焼t+’+ ;:4度まC・加熱しくいる間に行う
ことができるが、10し加熱速度が−」ンバク1〜の気
孔が聞いた1: ;L r IIf2酸庖完了でさるJ
−′> ’、= m I!J (゛あり、このような加
熱速度は実験的に決めることかできる。また、ある程度
:Lで、炭素11R酸ILr間が119酸温度、コンバ
ク1への粒状混合物の粒度および均一性M 11.’f
j :I ル。131 ラ、l1f2 M :+4度が
高イ稈、粒度カ小さい稈、イして混合物が均一<t V
’、IB2100時間が短い。またある程度、Lで、脱
酸115間は状態図1の最I? (i271に依仔1〕
る。即ら線分1−)りに近つくにつれて、 11ii配
助問がJl’l加りる。代表的には1シJ累11党rI
す1重量間は約1.′/I11.目111 約1 、
’:> Il、’+間の範囲にある。 好ましくは、コンパクトを焼結炉内で、コンパクトを1
19M温度に必すよくcUj間保1’、’J L/、次
いで(j一度を焼結温度に+げることによ−)てn91
′lりする。焼結がコンパクト中の気孔を閉塞し、気体
状生成物が揮敗するのをじ1bまし、これにより本焼結
体の生成をさまたげる以前に、−1ンパクトの脱酸を完
了する必要がある。 本発明の炭素での脱酸にJjいて、遊朗p!累が窒化ア
ルミニウムの酸素と反応し、揮敗りるーハス化炭んガス
を生成りる。下記の脱酸反応が起ると考えられる。こ口
【−窒化ノ′ルミーウムのM 免2 +rj t、tN
203としてLjえられる。 −kl 203+ 3 C十N 7→3C○(’))
<2)+2MN 炭素により行われるIlQ酎で気体状F52 !+ ’
、、<イ゛+ ’L ltk物が生成し、これが揮散し
、これにより力1ブ11夫累を除去する。 脱酸前のコンパクトを速TJぎる速用ぐ峡免11Q酊i
品度を経て焼結温It)に加熱1するど、−そのよう/
。 速・」さる速度は一1ンバクトのill IIQ・1λ
Jutシバク1−か倉(Illる峡系のth tこ人さ
く1へ(f(するが、 木炭ん)1(7醇tJ起らない
、、l!IIら小ト分イ1量の1111酸が)ぶり−(
I L’、 ’tL +lIの炭メ・、が反しi> (
3) a>よσ5′テしたは(4)により失なわれる。 (/ + M N−シ#CN(b(3)に l S N
2 1CN (、I) (’l )本
;j;1醇」ンバク1−を化成するのに必北な逅p1炭
系の特定ω(ま、多数の技1++でン太めることがでさ
る、指ガタJ素の必要16は実験的に決定することがで
さる。好ましくは炭素の初期近似111は式(2)から
、即ら式(2)に規定された炭水の化学1?l論的ωか
ら計口され、そしてこのような近似tHを用いて、本1
1法にJ3いて本焼結体を生成するのに必要な炭Aの甲
は、過11なもしくは過少な炭素を加えたとして乙、1
回か数回の実躾で求めることができる。 具体的にはこれは、焼結体の気孔率をより定し、焼結体
を炭素について分析し、そしてX線回折分析によって(
bうことができる。コンパクトがあまりに多部の炭素を
含イjすると、そのようなコンパクト(、を焼結りるの
か困デIt(・、焼れ11体の約10体積C3F+より
小、好ましく(,1杓5)14置♂I%より小の気化率
をわりる焼結体を生成しない、、1ルI−)力”t K
q’1体が過剰1道の炭素を含イiする。コンパクトが
含イ1する炭素が余りに少ないと、qられる焼結体のX
線回折分析で、Y2O3相が見られず、その組成が第4
図の線分MJを含まない多角形、J K L Mで画定
包囲されていないことがわかる。 本1悦酎をl−7うのに用いられる逅¥1炭免のIiは
、ど/υな形態にしてb p t;を有意なφ残さり゛
、即ら焼結体に有意な有害作用をもついずれかの形態の
炭素を含まない、本脱酸コンパクトを生成するべきであ
る。さらに特定マると、脱酸コンパクトには、本焼結体
の製造を妨害りるかししれない炭素が、どんな形態にU
よまったく残っていてIJ ’、iらない。即ち、焼結
体の炭素avは、焼結体の熱伝導率が25℃で1 、
00W/cv −Kより人さくなるのに十分な低さでな
ければならない。一般に、本規結体は何らかの形態の炭
素を痕跡【い、焼結体の合計重量に基づいて、一般に約
0.08手φ%木−1りi” l L <番、L約0
、0651riijj’兄未満、特に/If:L L、
< IJ約0.0/gφ品% 未満、b −J トb
II’ :Lしく(、lO,O,’)Φ’l’+ 9
6未−1の串含有してしよい。 焼結体中に残っCいる0愚のlOの炭水はどん%形態で
も、焼結体の熱伝導率を名しく下げる。焼結体のi’J
O、065千闇L!/、 J、り多いilのあらゆる
形rεiの炭、+;は、焼r、’i 4Aの熱伝導率を
署しくFげ1bりい。 一般に、n見止二1ンバクト中のMNの酸素211I
Gま出発(イ料としての窒化アルミニウムの前水含ψよ
り約10重ω%以l°低い。また、ある所定の系につい
て、脱酸コンパクト中の酸素2鼻が増すにつれて、il
lられる焼れ11体の熱伝導率が小さくなる。 脱酸コンパクトを焼結体の約10体hi%未Xの気孔率
をイ]りる焼結体を生成する温度で焼v5する。 −22にこのような温度は約1860℃以上、9rまし
くは約1890”C以上である1、さらに具体的には、
本脱酸コンバク(−は、その組成J5よび粒度に人さく
依存しC1一般に約1860℃から、好ましくは約18
90℃から約2010℃までまたはツレLA 上17)
HIJJ、 frn lu カラII ’ FJ 2
0 b O”CU) ili +C2温度までぐ緻密化
し、即ら液相焼結し、本多れ11品体を生成する。本発
明の液化焼結を1Tうため【こは、本1脱酸−1ンバク
トは、1φJ系脱酸−1ンバク1〜を緻密化して本発明
の焼結体を生成するのに十分なωの液相を焼結温度で形
成11るのに1−分くj当員%のYおよびOを含有する
。特定の緻密化温度、即ら焼結温度は実験的に決定する
ことがでさ、脱酸−]コンバクの組成、即らそれが生成
υる液相の111に人さく依存する。具体的には、焼結
温度が本発明で有効であるためには、本生成物を生成す
る水液H1焼結を行うのに少くとも十分な液相を、脱酸
二1ンパクトの特定組成において生成する温度でなけれ
ばならない。所定の@生成について、焼結温度が低い稈
、R1する液相の噂が少ない。即ら焼結温1廊がトがる
につれて緻密化が困デnになる。しかし、約2050℃
より高い焼結−但には通富1)別な利点がない。 第4図の多角形J K L−Mにおいて、最低焼ねへ温
度は、組成が線分M Jから線分L Kに向って移行”
J ’、、1 M −) FL ’C約1 f’160
T”; 7+I+)、Ill’ 、1: l、 <
1.L約1890℃から1冒し、イして線分1. K−
(−は最低焼結温度が約1960℃である。第4図の多
角形JK L MにdメいC,組成が線分M Jから線
分1− Kに向って移すするにつれて、最低焼結温度を
上げて、本焼結を(bって焼結体の約10休梢%未満、
好ましくは約5体積%未満の気孔率を有する焼結体を’
l l&、するのに十分な液相を9−成する必要がある
。 一体的には最低焼結温度は組成(即ち第4図の状態図中
の4;i iff ) 、コンパクトの未焼結密度およ
び窒化アルミニウムの粒度に大きく依存し、酸化イット
リウムJ3 J、び炭素の粒度に少し依存する。組成が
MJからLKに移るにつれて、そして窒化アルミニウム
の粒度が、また程度tユ小さいが酸化イブ1−リウムお
よび炭素の粒度が増加するにつれて、最低焼結温度がI
Iる。MJ、即ら多角形JKLM内の〜IJに近い点(
b点または複数点)で表わされる組成では、最低¥i結
湯温度、窒化アルミニウム、酸化イットリウムおよび炭
素の粒度、それぞれ約5.0w2/’)、2.8 1/
cj13よび200+n’/’7の組合ぜに灼・jる
約1 Fl 60 ′Gから窒化アルミニウム、1l1
2化イツi〜リウムJj、上び炭素の粒度、それぞれ約
0.5 m’ 、−’i 、 0.5In’/7Jjよ
び20頻2/7の組合ヒに対りる約1890℃まで変動
する。、1.にでは、最低焼結温度が、窒化アルミニウ
ム、酸化イットリウムおよび炭素の粒度、それぞれ約5
.0 m′/′iI、2゜81m2/gおよび200I
I12/7の組合ぜに対する約1960℃から、窒化ア
ルミニウム、酸化イットリウムおよび炭素の粒度、それ
ぞれ約1.51/7.0.6m2/gおよび2012/
9の組合せに対する約2000℃まで変動でる。 第4図の多角形U M J Vで画定包囲された組成に
ついて、最終混合物またはコンバク(−中の窒化アルミ
ニウム粉末が比人面槓約3.411’/’、を以上を有
する場合、焼結体の約2体積%未;!1の気孔率を有す
るVll結合クー成するための最低焼結+i+1i度は
約1900℃である。 脱酸コンパクトは、好ましくは周囲IEカド、窒化アル
ミニウムの有意な減量を防止りるのに少くとb十分な窒
素を含有する気体状窒素含有非酸化t’l雰囲気中で焼
結する。本発明にJ:れば、窒素が、焼結中にNNのイ
i息な減量を防止するとどしに、脱酸処理を最適化しか
つ炭素を除去するのに必要な焼結雰囲気中の必須成分で
ある。窒化アルミニウムの有意な減量は、その表面積対
仏積比に応じて、[!11ら焼結体の形状、例えばそれ
がdいデーブ形状であるか厚いラーブ形状であるかに応
じて変化する。その結果、一般に、窒化アルミニウムの
有恩な減量は窒化アルミニウムの約5重量%より大から
約10重量%より大までの範囲となる。好ましくは、窒
素含有雰囲気は窒素であるか、約25容t%以上の窒素
と水素、希ガス(例えばアルゴン)およびこれらの混合
物よりなる8Tから選ばれるガスとの混合物である。ま
た好ましくは、窒素含有雰囲気は窒素と水素との混合物
、特に約1容V%から約5容M%までの水素を含′4=
4する混合物よりなる。 力2結助間は実験的に決めることがrOる。代表的な焼
結時間は約40分から約90分の範囲にある。 1実施の態様、即ら炭素nq醒〕ンバクト中の窒化アル
ミニウムが酸素をa4jりる、第4図の線りンMJおよ
びLKを含まない多角形J K I Mで画定された組
成では、酸化イットリウムがM R=と反L6してYa
Mz09を形成することにより窒化アルミニウムをさら
に1況醒し、こうしてM N r6 j”中の炭素の川
を減らして、NNと、Y2ChJ3よびY4Af20s
の第2相混合物とより4I:る相組成を有する本焼結体
を生成する。 別の実施の態様、即ち炭素脱酸コンパクト中の窒化アル
ミニウムがFa”Sを第4図の線分M J JiよびL
Kを含まない多角形JKLMの呈より名しく少量含有す
る第4図の線分LKでは、y7られる焼結体がMNおよ
びY2O3よりなる相組成を有りる。 第4図の線分MJを含まない多角形U〜IJVで画定包
囲された組成をず1する焼結体を製造り−る本発明の方
法の1実IMの1ご様では、本混合物、!llらこのよ
うな混合物をハラ成するミリング後の乾燥混合物中の窒
化アルミニウムT’t)末が約3.4 m’ /’2
から約/1.flll12/’)まひの範囲の表面4(
°1をイJする。この実施の態様では、脱酸以前のコン
パクト中の窒化アルミニウムが一般に窒化アルミニウム
\の約1.7重ω%から約4.3Φω%まで、通常約1
.9重量%から約4.0ΦF1%:Lでの範囲の酸素含
ωをイエし、脱酸コンパクトおよび(乏1られる焼x、
11体が約2.5〕当帛%より大から約4,35当1−
%までのイットリウム、約95.65当量%から約97
.5当jj%より小までのアルミニウム、約4.1当量
%より大から約6.3当量%より小までの酸素、および
約93.7当14%より大から約953g当り囁%より
小までの窒素よりなり、焼結調+1が約1900℃から
約1960℃までの範囲にあり、焼結雰囲気が窒素また
は窒素と約1容F11冑Iから約h 87d%よCの水
系どの混合物(・ある。 1!Iられる焼結体は、焼結体の約2休偵%未満の気孔
率と25℃で1.42W/ct・Kより大きい熱伝導率
を有する。本(ζ1の焼結体はAINとY2O5a3よ
σYJ#209の第2相混合物とよりなる相組成を有し
、このような第2相混合物の合、J (ilが焼結体の
約6 (41s’+%より大から約9./1iAb’t
%より小までの範囲にあり、Y2(hが富に少くどもX
線回析分析により検出uJ能な噂(ン在し、Ya/V2
O5が常に1jl結休の約3.4体IItIツ1以上の
ω存在する。 本発明の方法の別の実流の態様では、本混合物中の窒化
アルミニウム粉末が約3.2 m’ /”tより木から
約6.On2.zlの表面積をイ」シ、焼結温度が約1
900℃から約2050℃までの範囲にあり、焼結雰囲
気が窒素であるか窒素と約1容量%から約5容量%まで
の水素との混合物であり、これにより焼結体の0.04
重量%未満の炭素含量、約2体積%未満の気孔率および
25℃て″約1゜53W/工・Kより大きい熱伝導率を
6刃る焼結体を製造する。 本発明の他の実施態様では、本混合物中の窒化アルミニ
ウム粉末が約3.2m+2/$より大から約6イ2/C
jまでの範囲の表面積をイラし、焼結温度が約1950
℃から約2050℃までの範囲にあり、焼結雰囲気が窒
素であるか、−E、r詮、と約1容^+ 9r+から約
5容#l % ;tでの水系との混合物であり、これに
より焼結体の0.04虫最%未満の炭素含耐、焼vJ(
ホの約2休偵%未談コのffi ?L率、Jjよび25
℃で約1.64W/ci・Kより大きい熱伝導率をイ1
する焼t、5休を製迄丈る。 本Vl結多結品体1.i無圧焼結セラミック体である。 ここて°烈IJL焼結とは、周り111圧力下で、即ら
槻械的1エカを加えずに脱酸コンパクトをm(モ化また
は団結して、約10休槓%未満の、好ましくは約5体積
+36未満の気孔率を有するセラミック体とすることを
愚昧りる。 本Σご明の多結晶IA GJ液相焼結されでいる外観を
もっている。即ら、この多V、晶体は、焼結温度で液体
(゛ありかつイットリウムおよび酸素に冨み、苔干のア
ルミニラ1、および窒素を含有する液相の(’j lr
Kより<Jk K:r L% J”L ル、 N N
享(7i’ (b) 実Yl 的ニ俳へでがメ1.め
られるか(i意に、L/、:t、を実τ9的に丸められ
、8’lらかな入i/++をイjりる。即ら、AIN粒
子が液相焼結セツミックの外観をイiηる。本>結11
1”l (’七(−iま、JV N fil r /J
KI A: ((7)方向に人1木同じ′・」法をイノ
し、細長かったり円盤形状だったりしないゎ一般【こ、
NN相は約1ミクロンから約20ミクロンまで・の範囲
の平均粒度を0ダる。 Y 703またtまY2O3と
Y4N20sの混合物の粒子間第2相がNN粒界の一部
に沿って存在りる。顕微鏡組織の形態分析から、この粒
子間第2相が焼結温度で液体であったことがわかる。 本発明の焼結体は、Vl粘結体約10体積%未届の、通
常約5体積%未満の気孔率を有する。好ましくは、本焼
結体は、焼結体の体積の約2休偵%未満の、特に好まし
くtま・約1休偵%未;面の気孔1′を有する。焼結体
中のあらゆる気孔は微小寸法のらので、一般に気孔の直
径が約1ミクロン未満である。、気孔:Pr’ GJ
l′::、f%’−的41企属粗蒜学的丁順により、ま
た標11j的な密度測定により決定することができる。 本発明に(I5いて、所定の組織の熱伝導!オ・′は、
約1890℃と1950℃の範囲での焼結6^度の−1
−背につれて増1ルl ’7する。2した所定の焼c1
1体の熱仏心率IJ気孔率の減少とと6に増加りる。 本発明の方法は、25℃で1.00W/ci・Kより大
きい、好ましくは25℃で1.7!I2W/cm・Kよ
り大きい熱伝導率を有する窒化アルミニウムの焼ν1体
を4迄りる2、II郊方ン人である。一般(こ、本多結
晶体の熱伝導率は、25℃で約2.8W/c−にである
窒化アルミニウムの高純度用結晶の熱伝導甲より小さい
。本発明の方法全体にわたって同じ丁順と条f[を用い
れば、lrJられる焼結体の熱伝導率と組成は再現性が
あり、有意な差がない。 本発明の方法において、窒化アルミニウムが酸素を2.
II御可能なもしくは実質的に制御可能な態様(−捕集
する。!」体内には、本発明の/J払にJjいて同じ手
順と条件を用いれば、窒化アルミニウムが1111集り
る酸化のφは再現性があり、有意な差がない、、また、
イットリウム、窒化クツ1−リウ11J3よび水素化イ
ットリウムとは対照的に、酸化イットリウ11.したほ
ぞの前駆物質は、本fJ法における空気または他の媒体
から酸素を捕集しないか有意なtOの酸素を捕集しない
。さらに訂しくは、本方法では1M化イットリウムは、
木′Ii法のtIll 10性または4Ij現性に有息
%彰習をもつ11のいり′れかの形rぶの酸素を空気ま
たは他の媒体からkl隼しイヱい。木lj払において、
醇化イットリ・ンムがIll;隼する配素は1分に少’
、’i < 、 i!7られる焼結体の熱(ム尋1゛や
組成にまったく影響をもたないか(i息な影響をもたな
い。 当量%の計篩例を下記に承り。 2.3車ヶ%の酸素を含イiすると測定された11i吊
89.0’7の出光U IIとしてのNN粉末について
、酸素の1ノペてがNにN、03として結合されており
、測定前2.3重に(ンf1の酸系が189=prβ%
のN 2 (hとして存τjiJると仮定し、従って窒
化アルミニウム粉末が84. el)’、?のNNと4
.352のAl1203とからなるしのと仮定ηる。 89.0’+の8:介す享1としCのfilN粉末、9
゜7牙のY2O3および−1,25s?の遊離FA素よ
りなる混合物を形成りる。 加工中、このNN粉末は式(4)のJ、う4v反応によ
り追加ωの酸素を捕集し、今や2.61&酊%の酸素を
含有する。 2 AJ N + 3 H20= JV 2 Ch +
2 N llq (4)拐られたコンパクトは今
下記の組成よりなる。 2.6ff1m%の配素を含有する89.11?のNN
粉末(84,19tの#N1−4.921のJV20s
> 、9.7gのY2O3および1.25>の炭素。 コンパクトの脱酸中、すべての炭素が反応式(5)に従
ってJV 203と反応とする仮定する。 N)01←3 に + N y→2 Ai N
(5))+3CO(’J) 本り己明にiljいて炭素はY2O3を減少♂1.!な
いか、その代りN2O3を誠ら1ノ。 反応(5)が終j―まで進んだ1v、11;1^り1ン
パクトは今、反応(5)にV(づいてみ10したF記の
組成より/、cろ。 0、に小量%の^女系を含有りる80. /1.”+
、lのA/Ngンン未(F)り、0/I”;tの#fl
+1.389のJV 、+ oM ) (l J、ぴ9
.7’、?のY2O3゜この千111紺成についで、当
ii1%表示の組成は次のように7.1Ω(゛さろ。 小品(9) モル数 讐1t11数M N
llb、04 2.075 6,
224ノー7 2 03 1.38
1.350X 10−2 8.+38x
1O−2Y 2 0s 9.7 4.29
6x 10−20.2418合計当苗数−6.564 ■=原子価 M=モルvl=虫皐(牙) /MW MW−分子化 E?=当量数 E’?=MXV 原子価:N+3 Y−+3 脱酸コンパクト中のY当早%= (Y当員数)/(Y当h)数IN曙’i li’!数)
×100% (6)、= (
0,258/6,564)x 40(b%−3,93
%叫^シ1ンバクト申の0当Iff C3i’+ −(
0当哨数)、10当覇数−IN当6)数)x 100
す6 (7
)−(8,+38x 102 + 0.258)
’ (+3,564)×l Q O+3(、、!+、
17% (8)このnlJ前
!ンバクトイτらびに焼11!1体は約3.9S)すi
l、((!bのYど杓!1.17当トIf %の0を
含(b(ノる。。 253Φ161ノ、′、の酸A、(b1,F39Φ1−
%のAt 7 oi )4倉有するど測定されたNNわ
)4、を用いて、4゜0′ノ577(96のYと5.0
当IA%の0を含イーIりる、即”> 4 当I11%
U) Y、96 i’11fi % ノM 、 E3
、0 当171 %の○あよひ≦〕1)’5 :’i
13f、 (b) Nよりなる本焼れ’i [Aを製
造Cするに【、1、当1.(j!f、から小:j”:F
+ ’\次の換()をFJうことができる。 100ソーAJN粉末のφhI X′λ−= Y2(hr!J)末ノ+トi+i/λ 炭
’+i f;)末ノ=rIth+1加1中にAi’ N
T5)末が式〈9)のような反応により追JJII
:t’+σン醇素を酸素嘩4二し、+1121’lり[
ス+W+の°1ンバクトが今2,6Φtji%(b)0
6−W < 5 、 り 2−Jjli+%(b)/V
ノ○3)を合!イし、千(−100,12>て・あると
1反’AJする。 2 N N + 38P OIM・ 01 (2N
++、 (9)加工後、−]ンパクトはFJの
組成をイ11jるとみなすことがぐさる。 i1’1)il(h) 、[ル数 当In数#
N 94,59 2.3(b86,923
M 20x ’、1.!13 0.(b!+4
2 0.32!+Y 20s X
4.429x 10’ x O,026!17XC
Z O,0833/ 脱酸中、3モルの炭;々が1七ルの/’120gを還元
し、N2の存在下で次の反応により2モールのNNを形
成刃る。 /V 2 Ch + 30 + N 2→2 AN N
−)−3G O(b0)脱酸後、づべての炭素が反応
し終って13す、コンパクトは次の組成をイjするとみ
4jすことがでさる。 単U′i(’1) セル数
当h1数MN 94,59 + 2,275z
2.3011+ 0,0h551z 6.92
3+ Oj66hzM203 5.53−2.830z
O,0h42−0.02775z O,32!
i −0,+6重量5zYy O! X
4,429X 1(b’ X O,02G57
xT=含ill’ L )IL/F’ = 7.24
Li O,02657xYの’i iji 8II 5
)・= 0.04= 0.0263+7X 、、”
I (b1)0の″3尾部分−0,05 −(0,325−0,1665z+ +1.+126
57x ) / ’1j’コ(b1)A;J、び<
12 ) 4xに、、LひlについC′解くと、 X−11,37’;+のY y Os 粉末7−1.5
0才の遊!’It l夫ん X、Bαしくイ1用な形態または形状の物体、即ら1り
)/gPノさの、bしくは〃さτご(i Qイ1iのな
い薄い中〜の形「呂の物体−通’:;’r ’+を板ま
たはi−/と称されろ は、焼結中に甲111ぐ/i
< <’iす、例えばくりが/1じ、ぞしCl′、/ら
れた焼結体t、L焼結焼結熱処用1して、焼れ11体を
・1′−ら(ごのばし、)、L 4Fiとじでイi ’
i)Jにす゛る必凸がある、1このJ197坦化(ちる
い+4そりは、1′)♂約0.070インI未−1のl
、を数+LkはノーVの形態の物体を焼結する際起りヤ
)りく、゛1′−坦1し処理にJ、り無くりことがぐさ
る。、 I!IIら、焼t1′1体、具体的にはJ、(
b:したはテープを1分な11」加1[力1・、その焼
結体の特定の組成に応じた焼結温唄範囲内の温度で、実
験的に決定できる時間加熱し、次いでサンドイッチ状に
はさまれた焼結体をその焼結温度より狂tいン黒度まで
h父ン負し、かくして冑られる平坦な基板またはテープ
を回収する。 具体的には、この平lrl化Ij法の1例でtま、平l
重量でない基板または°アープを2軟の板の間に11ン
ドイツプ状にはさみ、かつNN粉末のAt層で仮から隔
111.サンドイッチ休をイの組成に応じたち2 K’
+一度、即ら約1860℃−約2050℃の焼結温度に
、好ましくはR,l囲圧力の焼結雰囲気、151ら焼結
に有用な窒素含有非^1化性雰囲気中で、焼結体を平坦
にするのに少くとb±分な印加J」−力1ζ、一般に約
0.03psi以]−のJE万力下、1Jンドイツチ休
を平坦にするのに十分<1時間加熱し、次にリンドイッ
チ体をイの焼結湿度より低い温度よぐ放冷し、かくして
焼結体を回収する。 焼結した薄肉体またはり仮アープの平坦化処理を行う1
例では、焼結しlζJ1−平1fl 基板またはテ−ノ
をこれに410なイ】害r[川を′−)えイ1い手、(
il、例λ1.[’ L 1,1 f−)゛ン;L /
、:はタンゲス7ンl ki、l少くとしンtノ80Φ
I+’ %のタンゲス7ン、土l、−はしり/)−ン4
倉白りる合金の2栓の、′l’ +1×間にはさむ。リ
ントイVf状!、((ルまたLt −r’ −7を重代
からTic fヒtlルミニ・°ツム粉末のA9 h’
i 、りfましく(、L不凍1λ波宵、tlfましくは
不連続単層C隔N1シ、好ましくは平坦1ヒ熱処理中に
中(kの表面に焼れ一体がイ・1ン′1するのを防1−
ψるのにらようど十分な層で隔Ef[’J Z:r 、
、一般に、約0 、01 pSiSiO2IIJ化1[
力を1711える。・I’ III化r:IA度が低1
・りるとKIZ ljj化j[力または平目化11間を
増・1必四がある。代表的には、例えG、【、リンドイ
ツf状焼結体を焼に召髭肛に約0.03psi −約0
゜3)psiのJJ万力下窒素中で1「、1間加熱りる
ことにより、J:【(反、特にシリコンチッfのJ、う
な半導体用の支持1.L仮どしてイi III <t
’l’坦な焼R1体が111られる。 本弁明によれば、111純、複雑djよσ/または中空
形状の多結晶窒化アルミ−ラムし・ラミック物品を1白
1g製込りることがでさる。具体的には、本焼結体は、
椴械加1.なしく白用/、c複鮪/j形状の物品、飼犬
ば不透ri ル=) IJ、HIt? 7T、長(弓・
、L)+ IA、l−ブまたは中空形状物品の形態に’
FJ 造りることがぐきる。本焼結体の1法tま、未焼
結体の(b法から、焼結中に」しる収縮、即らm密化の
ブ)だ+I村1jηりる。 本セラミック体は多数の用途を有する。均一<、=厚さ
の、叩ら厚さに有り、な差のない薄いヤ(jiの形態で
は、即ち基板または−i−ブの形態で(:L、本しラミ
ック体は集積回路のバックージ用として:Llこ集積回
路用の支持j^椴としU、Vlに−lンビ1−タ用の半
導体気チップ用の’3 diとして1.′Iにi用であ
る。本セラミック体はン■lンυ用のシースとしても有
用である。 本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明νる。 特記しない限り、実施例の手順は次の通りであった。。 窒化アルミニウム粉末はM累を/IΦt:r3%未満の
吊含有した。 窒化アルミニウム粉末は酸系を除いて紳jc[99%よ
り入のMNであ−)だ。 第■ムの実施例≦〕−12、Ij J、 (f :’3
3−41 テG’、L、出発材f’lどしくの窒化//
ルミーウムわ)末が表面積3、 /I lit’ 、
”? <0.541ミクUン)を有し、炭素粉末で11
−)だ一連のm2酸に基づいて、約2゜4小lit ’
3:Iの閣んを含有しているど測定された。 第■人の実施例6−8.16−22djよσ29−31
および第1II表の実施例53 A rl3 cL ヒ
b 3 L3(rlよ、出発材料どしての窒化アルミニ
ウム粉末が表面積3.E3/I 1./“7(0,/
179ミク11ン)をイイし、b’i射化分化分析定し
て2.10重尾%の耐引、を含イ1した。 :P、11表の残りの実施例では、出発IA利としての
゛ 窒化アルミニラわ)末が表+fi+槓4.96m’
/7(0,371ミクロン)を有し、h’i o−1化
分析ひ測定して2.25中v%の酸素を含有した。 第■表の実施例のりへてで、混合前の、即ら妥取っlに
L)のY20aj5>木は表面に1約2.75m2/2
を右した。 第n表、13よび第■表の実施例の1へてで用いた炭素
は黒鉛であった。実圧例2’)−31,/I8゜49お
よび52では、黒鉛が表面積2!−1m2z′、>(0
,13ミクロン)をイ1し、第1I表aメよび第m表中
の残りの実施VAυべCで、黒鉛が表面積200 m2
/’it (0,017ミクロン)をイ]したく供給元
の表示通り)。 第■表および第■表の実m例のブベ゛(c−粉末を混合
するのに、非水系へブタンを用いた。。 第■表および第1■人の実施例39以外のリベての実施
例で、ミル用媒体は、密度約1009r+を杓するおa
3よイ立方体まlζ゛はi’1/J体の形状の小ツトプ
レスした窒化アルミニウムであった。実施例39では、
ミル用媒体が球の形状の低FA索鋼(゛あった。 第■
表および第m表の実施例の■べてで、所定の粉末混合物
のミル用液体分散物を空気中、周囲圧力下、ピー1−ラ
ンプで約20分間乾燥し、このような乾燥中、混合物は
空気中からへプメ・、を捕東した。 第■表および第■表の実施例のりへてC゛、乾燥したミ
ルを施した乾燥15))未渥合物を空気中、至(晶(、
M・i ’−1i <+ ItノI l−(’/(f
し、/、し、(、即n’; :’;7pJ17)人14
+ ’、) 、’ )(lF、のjF’: ltJ ’
6(b*Jる1ンバ//g、を1生成した1、実frt
hI切1 ’I −4て・は、夕(b1ツノをl OK
psi とし、残りの実IAb I’/II・1ぺ<
(−1,1り K IIs i とした9゜7P、
It表jJj (f第m表に、1夕いて灯l占体がマ1
を人△またI;l J :人口のしのとしくりえられC
いる実/1色X U−Ll、1ンバクトか円テ18の形
状であり、焼も’;(4,が1法のものとしく′ノえら
れでいる実除例ぐは1.1ンパクトがバーの形状であり
、焼結体が1法りのものとして与えられ(いる実施例で
は、−Iンパクトか均一<< I’ノさの、!51らI
’/さにイ1込の;イのない/ −fのよう<l:A’
)い甲板(°あるJ、j 4tにの形1人Cあ−)lこ
。 第■表J3よび第1表の実施例のりへでで、所定の75
)未混合物ならびにそれから形成したコンパクトは、イ
ブ1〜リウムおよびアルミニウムの当早%が第4図の貞
1から貞Jまでの範囲にある組成をtxシ/ど 。 第■表および第1表の実11 PAiJべてのコンパク
ト、即ら脱酸以前のY、M、OおよびNの当い96帽成
G、L 、第4図の多角形J K l−Mで画定包l1
11された組成の外側であっlご。 介■表d3よひ第m表のノ、°箱間の・Jべて(゛、l
IQ酸以前のコンパクト中の窒化))ルミニラ11はM
木を窒化アルミニウムの約1./1手+、−1 +に)
より大から約4.5千M%より小までの範囲のω含有し
た。 第■表Jl:ヒ′;X5I重量表の実施1u123.2
5〕、 26゜28.40,41J5よび52をのぞく
すべての実施例の脱酸コンバクF〜の組成は、第4図の
線分MJを含まない多角形JKLMで画定包囲されてい
た。 第■表J3よび第■人中の同一番弼だが添字ΔよたはB
の付いた実部〃1は、これらの実施例を同一の仕方で行
ったこと、即ら粉末混合物が同じ仕方で%J mされ、
コンパクトに成形され、同じ組成を有し、そしてコンパ
クトを同一条件トで熱処理した、即ち複数のコンパクト
を炉内に並べて買いたことを示1..AまたはBの添5
7′の付されたこれらの実施例はここではその番号だけ
で言及することもある。 第■表および第m表の実施例のづへてで、脱酸。」ンバ
ク1−の焼’tl’lを(J・)のに用いたのと同じ雰
囲気を用い(−1ンバ91−の!脱酸を11)た1、l
ζだし、11i) r+”; <r ?I ウ雰fil
l気ヲ炉内’n−18に l I 1(7) IQ :
+l ’(−(b1給して脱I′lり(6二より生じる
7Jスの除去を2進したが、焼結中の流帛は約0.13
CFl・1未満であった。 第■表および第■表中の実施例の熱処理中の雰囲−は周
囲11力にあり、周囲fl力は人気月、したはほぼ人気
圧であった。 炉はLリブデン加熱素了炉Cあ−、)だ、。 コンパクトを炉内で所定の脱酸温度まで約100℃77
分の速度で、次いで所定の焼結)黒度まで約り0℃/分
の速度で加熱した。 1税酸を行わなかった実施例では、コンパクトを所定の
焼v3潟IQまで約り00℃/分の速度で加熱したが、
実施例40 J3よび/11ひは」ンパク1−を所定の
焼結温度まで約り90℃/分の速度で加熱し lこ 。 焼結雰囲気は周囲f1力、1iIIら人気1rまたはほ
ぼ人気り王であった。 熱処理の完了112、リンプルを【Jば室温まで炉冷し
lこ 。 第■表d3よび第1表にIJ焼t、11体の1JI↑り
を承りが、焼結を行わなかった実施例では脱酸コンパク
トの特性を示す。 第1f jJjよび第m表のJべての実IM例1:1、
第1表および第m表に記した以外は、またここに記した
以外は実質的に同じやりfj(”(sつだ。 焼結体または脱酸コンパクトの炭素含17)は標準的化
学分析技術で測定した。 出発材料としてのNN粉末の予め定められた酵素含量お
よびnられる焼結体について測定した組成ならびに他の
実験に基づいて、第n表中のすべての実施例において、
l112酸以前のコンパクト中の窒化アルミニウムは出
発材料としての窒化アルミニウム粉末の酸素含(flよ
り約0.3中14’+ %高い酵素含量を有すると計口
ししくは見積られIこ、。 測定した酸素含醋は敢Q(化分析の結果であり、焼結体
の車量に対するtvt%で表示しである。 第■表および第m表にJ3いて、焼結体の酸、)、C串
を測定した実施例でtよ、焼も11体の当ポ%組成を出
RkA t’lとしくの粉末組成と焼(,11体につい
(lI111定したhti系2 r>’3とから口のし
た。Y、AI、NおよびOかそれぞれの通11;の原子
6I11+ 3.+3.−3および 2をイJ ilる
とItx″IL IJる。 焼結体にJjいで、YJ5よひNの14は出1と1料と
してのf5)床中の鞘と回じぐあると仮定した。加重中
のflQメ・5増加と窒、東減少の吊は、次の全体的反
応にJ、り起ったと(反定しIご。 2PJN+3720□−1M2Qi+N、、 (
b3>脱酸中の配素減少と窒素増加の(iは、次の全体
的反応により起ったと仮定した。 AJ 203 +3 C+ N 2→2#N15GO(
b4)焼結体の窒素含量は、出発祠料としての窒化アル
ミニウム粉末の初1!IJ l’ffl累含吊を測定し
、焼結体の配素合手を測定し、反応(b3)および(b
4)が起ったと仮定して、求めた。 第■表J>よび第1表において、酸系含量を測定せずに
計口した焼結体についての酸素の当量%の前には近似記
号をつけである。この計算は粉末混合物の組成および冑
られる焼結体の組成に駐づいで、次のように(j−)た
。 実施例13ΔJりよひ13(ε3シ)AJ5よσB !
〕Δ1)は実施例15△(ε’hl)1)と同じ醇ス・
、の当jイ冒、′;。 をイjすると仮定する、実施例8(b3213)は実施
例7(b22F)と同じ酪ス・5の肖Q−1%をイ1す
ると仮定する。実施例10(b30G )は実施例[〕
(b30A)と同じ配ス・5の当削%を(bりるとイ埃
定゛する。実施例11Δ(b3/IΔ) Jjよび12
(b34B)は実施例11B(’+3/gA1>と同し
^ζ素の当量%を有すると仮定する。実施例16(b2
1G)、20 (b31A)および21 (b31C〉
は実施例19(b21Δ)と同じ酸木の当L11%を有
すると仮定する。実施例31 (b28C)は実施例2
9△(b28△)と同じ配水の肖tr1%を有すると仮
定する。実施例34 (b40C) a;よび35(b
/IOD>は実施例33(b/10Δ)と同じ酸素の当
量%を有すると仮定力る。実り鋳鋼37(b41F>は
実施例36(b/11D)と同じ酸素の当■%を有する
と仮定する。実施例7(b22F>、11B (b34
Δ1)、9(bご)OA)、19(b21△i)、
IF511 (b21r1)、 22 (b31F
>、 27B (901’:1) 、33(b7
1OA>、3 G (b/I 1D)、3B(b/12
> 、29A <128A)J>よび39<148A)
の配索含1IThは次式から訓Ωした。 〇−(2,91R+3.82)Y/3.86ここで0=
fi!2素の当量% Y=イツ[・リウムの当Fil 9(+V %OYa
M2O5トV / OY20x実施例25 (9081
)、26 (90D2>および28(90K>の酸素の
当用%は実施例23(841−)の酸素の当量%と同じ
であると仮定する。 実施例43−4 B 、 50 、51 j13 L
U 53 B(量lンブル161△、164A、163
Δ、160△、168Δ、165)Δ、’+ 7013
.162△Ji J:び131 D 1 )の酸系の当
fi+%は次式から81粋した。 0=(2,91R−13,82)Y/’3. 8fi実
施例52(サンプル174Δ)のFFf )4の当I■
1%はX線回叶分析−f−夕から概c)シた。 実施例49(リンプル170Δ)の配素の当h1%は実
施例50(サンプル170B)の[の当量%と同じであ
ると仮定した。 第■表および第m表中のg吊は、ダイブレス(ねのコン
パクトのφ聞と得られる焼結体の手品との差である。 ′vl結体の密度はアルキメデス法で測定した。 焼結体の気孔率は、その組成に阜づく焼結体の理論密度
を知り、理論密度を実測畜麿と次式に従って比較するこ
とによって求めた。 気孔率=(b−実測密度/g1lI論密度)(b7)×
100% 焼結体の相組成は光学顕微鏡とX線回Jlr分(hによ
り求めた。各焼結体は焼結体の休(内に阜づいて表示し
た体積%のAIN相と表示しl二体積(に、の第2相と
からIlη成された。各第2相の体J(b% lこつい
てのX線回折分析は表示顧の約i 20 ′)(、のn
’i Illである。 実th例2.5 (90131)、2(3(90D2>
および28 (90K>のす立枯(木の穴H7,導・i
′lま、約25℃Cシー1F・ノシッシ]により測定し
た。 残りの実施例すべての焼結体の熱伝導率は、焼結体から
切出した約0.4CI!XO,/IC11X2.2印の
ロッド形状リンプルを用いて、2り’Cで定常状態熱流
法により測定した。この方法はニー・パージ[ット(A
、 BOrQC!t )により1888年に1、Lしめ
て考案された方法で、ジIイ・テラリス(J、王hcw
lis) 編r物理学百科辞典E ncyclopea
dic l) 1ctionary or P h
ysics 1、ベルガモン(p ergamon )
刊、Aツクスフオード(Oxrord 、)、1961
年中のスラツク(G、 A、 5lack)の論文に記
載されている。この技法では、シンブルを9真空至内に
入れ、熱を電気ヒータにより一端から供給し、温度を1
11線熱電対で測定する。1ノンゾルを保;q $、I
’r囲む。絶対積用は約±3%ひ、繰返し精jαは約
±1%である。比較として、M2O3単結晶の熱伝導率
を同様の袋式で測定したところ、約22℃で0.44W
/′c+i・K ’l−あった。 第■表Jjよび第■表(・は、(7られる焼結体の寸法
をΔ、[3,CまたはDでうえている。xJ法△の焼結
体は厚さ約0.1フインチ、直径約0.32インチの円
盤の形状ひあった。、jJ法13の焼れ一体G、L厚さ
約0.2フインチ、直径約0.50インチの円盤の形状
であった。寸法Cの焼結体LL約0.16インチX0.
16インチ×1.フインチの人さ″さのバーの形状であ
った。寸法りの焼結体は、11j仔約1.5インチ、厚
さが約0.0ロフィンチー約0.020インチの範囲内
の間板、即ち均一な厚さ、つまり厚さに有意な差のない
薄板の形状であった。 第■表および第m表中の焼結体が寸法Cまたは寸法りで
ある実施例のすべてで、出発材料としてのコンパクトを
モリブデン平板からN N j>)末の不連続な助層で
隔間した。 実施例33−38の′vl結体は若干の非甲11jさを
呈した、即ち若干のそりを!した。それでそれぞれに平
坦化処理を加こした。具体的には、焼結体それぞれを1
対のモリ1デン平板間にはさIυだ。 各1ナンドイッチ状焼結体をモリブデン平板から、平坦
化処! I重量1間中に焼結体が平板に付るするのを防
llニするのに]度十分な窒化アルミニウム粉末の不連
続イT薄い被覆または単層で、隔部した。上側モリブデ
ン平板から焼結体に約0.11++siの圧ツノを加え
た。このようなサンドイッチ状焼結体それぞれを窒素、
即らその焼結に用いたのと同じ雰囲気中で、その焼結体
について第■表に示した焼結温度に加熱し、焼結体をそ
の温度に約1時間保持し、次いrtlゾ全潟よ′r−炉
冷した。こうしてrlだ焼結体は平坦で、均一な厚さで
あった。即ち、PノさにイjQな7τが4fかった。こ
れらの平坦な焼結体のリベてか、シリコンチップのよう
な゛μ導体用の支持J、を板として6川(゛あった。 実施例 1 1.61)′jのY2O3粉末と0.2169の黒鉛t
5)末を157の窒1ヒアルミニウムiう)末に加え、
1FAX′)1カを窒化j′ルミーウムミル媒体と共に
1ノスチツクシ!・−内の非水系へブタンに浸漬し、密
閉ジャーで空温で約り8時In+振動ミルを施した。i
qられた分散物を空気中、ヒートランプ下ぐ約20分間
乾燥した。このような乾燥中に窒化アルミニウムが空気
から酸素を捕果した。ミリング中に混合物はNNミル用
媒体から0.084’)のMNを捕集した。 iりられた乾燥混合物の等甲部分をダイブレスしてコン
パクトをつくった。 コンパクトの1つをモリブデン製ボートに入れ、コンパ
クトと同じイットリウム対NN比を有するがiA素を含
まない粉末を充填した。次に=1ンバクトを窒素中16
00℃に加熱し、この温度に1時間保ち、次いで温度を
1900℃に上げ、この温度に1時間保った。得られた
焼結体を次にほぼ掌湿まで炉冷した。 青られた焼結体は、^n冶?−が焼結体の3.39Φ弔
%、炭素含量が焼結体の0.047’f”rβ96と突
没;された。 この貌払体+、1当量I′6で6.22%の0、(b0
0%−6,22%)叩t393.7896のN、3゜8
6%のYおよび(b00−3,86%)叩ら96.14
%のNよりなる組成を41した。この組成は第4図の多
角形J K L M内に入る。 この焼tl’1休(、L畜111D9%より人ぐ、MN
、1゜3 体1f+ % (7) Y 20t j’;
よひ6.6体に1 % (Q Y J AJ 209よ
りなる■1紺成をイ1した。、11!!の製品に阜づい
て、この焼結体【、1熱伝導弄″が25℃で1.42W
/′α・Kより人さいことがわかる。 実施例 2△と2B 実施例1で製造しlζ〕ンパクトの2つをヒリブデン平
板」に並べで置いた。 コンパクトを窒素中で1600℃に加熱し、この温度に
1前間保ら、次に温度を1900℃に4−げ、この温度
に1時間保った。 1!ノられたVlt、’□体の特性を第H人に小り。 第n表の実り色間3Aと3Bは、雰囲気として窒:名の
代りに水んを用いたLス外は、ガ箱間2Δと2[3ど同
じ下船て・実施した。 第■表の実施例4Δと410J、1600て〕で1時間
の++h醇を(bわ<; I]”つた以外(工、実1血
例2八と2Bと同じ手順で実施しlご。 第■表の実施例4〕Δと5〕13は、雰囲気としC窒索
の代りに水素を用いた以外は、実施例4△と4Bと同じ
−1Ill+1で1ご施しlこ。 実施例 7 1.653S?のY2O5f5)末と0.15〕ε37
の黒鉛粉末を15.ovbの窒化アルミ−r″/ As
f5)末に加え、混合物を窒化アルミニウl\ミル用
媒体と共にプラスブックジ!I−内の、窒化アルミニウ
ムの約0.71丁Qj 9(+ ニ4(J当!J<4>
lil (7) A L/ インM ヲ含イiする非
水系ヘブクンに侵:vし、密閉ジr−内C1室4Aぐ約
18m1間撮動ミルを/glた。)51られた分散物を
2気中、ヒートフング下で約20チ2間乾燥した。この
ような乾燥中に窒化アルミ−ラムが空気から酸素を捕集
した。ミリング中に混合1カはミル用奴体の磨滅による
0、859のMNを捕果しlこ 。 Lqられlこ乾燥混合物の 部を空気中にグイプレスし
て、バーの形状のコンパクトをつくった。 コンパクトを1500′Gに加熱し、この温度に1 /
21に’i間保ら、次に温度を1600℃に上げ、こ
の調度に1時間保ら、次に温度を1900℃に土げ、口
の温度に1時間保った。 1′1られた焼結体の特性を第■表に示す。 実施例6−12.16−22.29−31および334
1では、窒化アルミニウムの約0.7tl’i ニアi
9(+ニ4(b3−Jル?+((b) 711/ イ
ンM ’tr ’\/り:/ k: )Inえて分散剤
とし、ミリングI1.’r 181を約1811.’i
間とした。残りの実施例ぐは、Aレイン酎を用いず、ミ
リング時間を約68時間とした。 つ〕111表の実施例は、第11k中に記したかここに
=l FLY シA:以外LL、実施例2Δと2Bにつ
いてか実施例7に−)い(間車したのと同じ手順ひ実施
し/、: 、。 愁処煉 I BAA 8E!、98 9,75 1.
27 1600−+ + 190Ll−I
N。 2A BaB rt TI#
16LllJ−1++900−+ Nt2B
I’AB+ tr tr #
/g + #3A F
3tCW tr # 1600−
1+l9LIo−1° b23B84C1n
y n n +
#IIA8ADn y e
−19110−I N!48 8jDI
tt Wn5A 84E #
w x −190Ll−1
Ht5B BAH:+ rt #
s −6+22E 8
9,79 9.32 11.89 +60L
l−I NtllB
1ろJAI n # #Il
表 ム39 0.On 6.22 ム86 24 ム
40 (j −136,6−A2.90L1
.U+9 5.31!L86 A4−
− − − − −
A−一、ろ2..1!L86 五4 易6 1
− ムa 42 − A−
−−4B5 3.86 +2.5 五39<4−
−−−Aム720.126 &83A86 +
+6 − − − 12 6.6
− sムLlluLI705.51!賑8
6ム4−−−1.74.6−)振−−へろ、51 五8
6 ム4 五375(+−−−−A347 (b
,3811b、sb 五8610.9 −
− − 1.a 5.9 −
A−−へ4.S6 五86 N、2 五3
85<j −−−−バー O,L129
− 五66 ムS 1.91 At
−−−−ロ旧5交7 ムロ6 − 五675
<j −t7 ソ 1.60 C
−−1る7 五68 − 五67 (+
−−−+、71 G−[LL128−4.1
A71 − A38 (b−1,i
I、A 149 C−−\1 五
71 − ム38(b−−−1,5I C−
勺1S64−ム39 (b−−−151シー 9口2
3 、ろ1 五6a −−−−五3 4
.0 − A第■表の実施例1.2
./I△、 /g )’3. 7−12゜1/g−1(
5,1F′1.19.20.21.22.29.31J
iよひ33−39は木光明4(”1体的にdlし、これ
らの木fe +111を(,1体化しl、二失°帷例<
’”;’J造し!、:焼結陣は集積回路のパラ/)−ジ
に、J: /、:シリ 1ン1ツfのよ′)イt ’r
j#体用1.11/とじて用いるのにイ+ III−
Cある6゜ 実m関1ぐ製5ろした焼結体のGi t’lを実施例2
Δよメよひ213のそれと比較すると、減(dの汀はさ
しでなく、本光明の/J法(’ 1.1、コンパクトの
名しい減tI(を防止Vるために焼結前に、実施例1で
そうしたようにコンパクトをIII)床中に即める必曹
が’Jいことがわかる。 他の製品に基づいて、また特に実施例2△J3よび2B
と実施例7および16との比較から、実17色例2 A
J3よび2Bの焼結体が25”C”C−1、42W/
1・Kより大きい熱伝導率を有することがわかる。 実11A例3 A および3Bと実施例2Aおよび2B
の焼結体の減量を比較すると、水素中で焼結するとがな
りの減1−がqじ、焼結陣中に過剰illの戻Aが残る
ことがわかり、焼結にこの窒鋒、;°;囲気が1lll
要であることがわかる。 実施例1△(b夕よび413ど実施例5う△jjJ、び
5)[3の焼結体の特性を比較すると、実施例5△およ
び5Br用いた水ん右°囲気Cは焼結体中にヂっと多量
の炭素が残され、また実費的により大きな減学をもたら
1ことがわかる。実施例5 A および5Bは本発明の
窒素雰囲気のΦ勉性を示している。 実施例6では焼結を1jわなかった。実流例6は、脱酸
コンパクトの1[(い炭素含rAて°示されるように、
コンパクトのIII2 MのΦ要竹を示している。 さらに実施例6と7の焼結体の炭素含量を比較すると、
実流例7の焼結体の低い炭素含量から明らかなように、
本発明に従う脱酸の効果を示している。 実m例7と8を仕較すると、実施例8のように焼結温度
が高い方が、高い熱伝導率を有する焼結体となることが
わかる。 実施例9と10を比較すると、実施例10のように焼才
、′、温1qか、Qい/Jが、1午かに昌い熱伝導率を
イ;りる焼t、一体が111られることが(〕がる。 実り色間11△と実施例12を比較りると、実施III
I 12のように焼結温度が高い11が、高い熱伝導率
をイ、Jする力2Il’+体がI’?られることがわか
る。 ”J: 都1ζ113Aによヒ1 :313 ieは、
焼結編1αが1分に高くなく、第1図の線分UVとKl
−の間に入る所定の組成にVLれ−でさながった。 他の製品に基づいて、また特に実施例14Aおよσ1/
113ど実施例8aりよひ21を比較Mると、実施例1
’I A J7よび1 /I r3の焼も+1体が2
5℃てづ。 /g 2 W/’cv・Kより人0い熱伝導率をイiす
ることがわかる。 実流例14 A a3 J、 U 1413 ハ、少1
11 (7) Y N相が焼結体中に形成されているが
、本発明の方法を例語するものである。置体的には、実
施例14Aの焼結体を切断してみると、このYN相が焼
結体の中心にあるだ1ノであることがゎがる。即らYN
相は思色で、褐色である本組成物で囲まれている。 このYN相が形成されるのは、焼結体のVさとその組成
に起因りるbの(゛、rシ累勾配にIII因がある。 さらに詳しくは、焼結体の中心から、酸素濃度は少しつ
づ増加し、また窒謹、澗1uは少しっづ減少し、この結
果時折、焼れ’、 lAが第4図の多角形、J 、K
I−M内で線分1− Kに近いか線分LK上にある組成
をt〕する場合、焼結体の中心に牛用のYN相か形成さ
れる。 他の製品に基づいて、また特に実IM例15Aおよび1
5Bと実施例21の比較から、実施例15Aおよび15
Bの焼結体が25℃で1 、42 W、、’−・Kより
大きい熱f、>、9 !Fを有することがわかる。 実施例17は本発明に従う肌醪の有効性を置体的に示し
ている。 実m例18Aと188は、アルゴンと約25容量%以上
の窒素よりなる雰囲気が本方法に0川であることを示し
ている。他の実験に基づいて、また特に実施例18 A
s;よび18Bと実施例22の比◆☆から、実施例1
8△、1夕よび18]3の焼f5体が25℃で約1.4
2W/em・Kより人さい熱伝導率をイiすることがわ
かる。 実施IK+ 21 ト22 (7)比較から、f fA
; M 21 (7) 、)−うに焼結温1qが昌いh
が、高い熱伝導率をイTする焼結体が1!1られること
がわかる。 実施例23は、コンバクI−を一1分にIIRPi u
ザがつアルゴン雰囲気を用いると、多1rl(I)炭素
が焼結体中に残されることを力、シ(いる。 実fk例24Δ、6よび24]3は、コンパクトを11
殺酸しても、アルゴン雰囲気を用いると条間の炭素が焼
結体中に残され、第4図の多角形JKLMの外側の組成
となることを示している。 実施例25は、脱酸工程を省き、水素雰囲気を用いると
、1りられる焼結体が低い熱伝導率を呈し、多品の炭素
を含?j−4ることを示している。 実施例26は、脱酸工程を行っても、水素雰囲気を用い
ると、得られる焼結体が低い熱伝導率を早し、多聞の炭
素を含有することを示している。 実施例25と26はともに、焼結体の熱伝導率に対する
炭素の有害作用を示している。 実/m例27Aと27Bでは、焼結温度が与えられた組
成に対して低gぎだ。 実施例28は、アルゴン雰囲気を用いると熱伝導率の低
い焼結体となることを示している。 他の実験に基づいて、又実施例29Aおよび29Bと実
XIIH54131との比較から、実施例29Δおよび
29Bの焼結体が25℃で約1.42W/C11・Kよ
り人0い熱伝う率を有することがわかる。 実/fi VA30は、木1j?犬にお()るコンパク
トの脱酸の有効性を示している。 実施例31は本方法の実施例である。 大tS例32Aと32Bでは、実施例32Bの焼結体中
に多めの炭素が残っていることで示されるように、コン
パクトを2000℃に加熱する速度が、焼結前にコンパ
クトを脱酸するのに不十分であった。 実m例33−38は本発明を例証するものであり、シリ
コンチップ用基板として特に有用な焼結体の¥J34を
示している。他の製品に基づいて、また実施例33−3
8と実施例9および11Aの比較から、実施例33−3
8の焼結体が25)℃で1゜42W/C1l・Kより大
きい熱伝導率を有することがわかる。 実施例339は本発明を例1.11するものである。ヤ
(まり、実施例:39と実施例9とを比較すると、実施
例39の焼結体が0.02千tO%に近い量の炭素を含
有りるはずなことがわかる。 実施例40および41では、コンパクトを約り90℃/
分の速度で所定の焼結温度まで直接加熱した。実施例4
0J3よび41の焼結体は比較的少量の炭素を示してい
るが、実施例40の焼結体のX線回折分析がY /V
Ox相を示し、Y2O3相を示さないことかられかるよ
うに、これらの例の窒化アルミニウムは十分に脱酸され
ていなかった。このことは、高い加熱速度では反応(3
)および/または(4)が優先され、本発明のfj法に
a゛う反応が十分な程度まで起らなかったことを示して
いる。 実施例 42 実圧PA2B (ナンブル84B1 )の焼結体をY、
Mおよび窒素について化学分析した。実施例2A(号ン
ブル8413 )の焼結体をM索について放射化分析に
より分析した。結果は次の通りであった。 去Ju1Cr” li % 当Jn %2B
(84B 1) Y 7.59
3.792B (8481) M
58.56 96.222B (84B 1
) N 29.51 94.58
2A(84B) 酸素 2,90
5.42合計−98,5に の値は第■表に記された実施[W2A (→ノンプル8
4B)についての810した当量%データ、5゜31当
但%の酸素および3,86当量%のYに非常に近い。 第m表に追加の実施例を示グ、具体的には、第m表は粉
末混合物の組成、即ら各実施例て・、加えた粉末および
加えた粉末のいくつかの比表面積を示す。 第m表のすべての実圧倒では、窒化アルミニウムの約0
.7正準%に相当するkのオレイン酸をヘプタンに加え
て、分散剤としミリング&> lflを約18時間とし
た。 第m表の実施例は、第1n表中に記すかここに註解した
以外は、実/A例2ΔJ3よび213につい(か実施例
7について開示したのと実質的に同じ゛ト−〔1で行っ
た。 第m表の実施例49d3よび52以外のすべての実施例
は本発明を例証するものである。本発明を具体化した第
m表中の実施例で′!A’+聞した焼結体は、集積回路
の取りf’JiJに、またシリコンブーツブのような半
府体のU板とし−C用いるのにイj用である。 ;T L < kl、実施例43− /I 6. /g
8 、50 、51、I> ヨU 53 A 、 5
313 ハ、FJ 々(b)粒ICt 17) q 化
/’ /L/ミニウムおよび酸1ヒ・rットリウムわ)
末が使用でさるごとを承り。実U例47および51は酸
化イットリウムの前駆物質の使用可能性を承り。実施例
5)3△d5よひ5313は窒素ど水系の混合物よりな
る雰囲気の使用可能性を示−10 実/+色IKI 49 ′C″L、L、焼結温1aがF
1定の組成J> ヨU粒度に対して低すぎた。 実施例52ぐは、この特定の組成につい4人過剰の炭素
を加えた。 アーバン・ブr−ルズ・フスじ−とカール・フランシス
・ボビクの、本出願人にi[渡された米国1、′11,
1B/1.478.78b月[熱4R導率(7) n
イ”S化アルミーウムセラミック体1(JL五びその分
割出願第629,666号、1984年7月11日出願
)に開示された方法ぐは、窒化アルミニウム粉末と遊離
炭素とよりなる混合物を形成し、ここで窒化アルミニウ
ム1.L約0.8重ω%より高い所定の酸素含mを有し
、Ti囚]炭素の全量がこのような2量の醇んと反応し
て、約0.3bff聞%より大から約1.1中1i%ま
での範囲にありかつ上記所定の酸素含ωより20中m%
以上「(いM累含司を41−+Iる脱酸粉末または」ン
バクトを生成し、この混合物またはそのコンパクトを加
熱して炭素と酸素を反応さu−(脱酸窒化jフルミニウ
ムを生成し、脱酸窒化アルミニウムのコンパクトを焼結
し、理論値の85%より大きい(灯度と22℃で0.5
W/cTIl・Kより大きい熱伝導率を有するセラミッ
ク体を生成する。 アーバン・チV−ルズ・フスピーとカール・フランシス
・ボビクによる、本出願人に訊渡された米1]Rj’F
af願f667.516号(b984年11月1日8m
)r熱伝導率のnいセラミック体Jには、同出願第4図
の線分RFを含まない多角形F J D S Rで画定
包囲された組成、約4体積%未満の気孔率および25℃
で1 、25W10n −Kより人さい熱伝導率をイ」
りる窒化アルミニウムセラミック体を製′A!iりる方
法が開示されている。この/j払では、Ptt?Fiを
3石する窒化ノ′ルミニウム粉末、八り化イッ1−リウ
ムJ5よび遊却炭ス・、よりなる混合物を形成し、混合
物を一]ンバクトに成形し、ここで上記混合物およびコ
ンパクト番よイッl−リウムJ5よびアルミ−ラムの1
更1%が回出N(b667、516ぢの第4図の点りか
ら点Fまでの範囲にある組成をイ1し、」、記二Jンバ
クトは回出願第6C37,51(うおの第4図の多角形
1:J D S Rぐ画定包囲された組成の外側にY、
#、OおよびNの当量%組成をイ1し、」記コンパクト
中の窒化アルミニウムが[を窒化アルミニウムの約1.
95重01%より大から約55.1Φ16%より小まで
の範囲の1d合有し、1記」ンバクトをその気孔が開口
状態に留まる温度、Lで加熱して、L記逅鐸1炭詣をに
記窒化アルミーウム中に含(bされた酎4・、どlズ応
さυ(、脱酸コンパクトを/生成し、この脱酸コンバク
)−1,L A;、Y、OおよUN(b)当量 % カ
回出j!l 第667 、516号の814図の線分R
Fを含まない多角形FJDSRで画定包囲された組成を
有し、さらに上記脱酸コンパクトを約1870℃から約
20501’、までの範囲の温度で焼結して、上記セラ
ミック体を生成する。 アーバン・ブーtz −/レズ・フスヒーとカール・フ
ランシス・ボビクによる、本出願人に諾渡された米国特
訂出願第675.048号(b98/1年11月26日
出願)[熱伝導率の高いセラミック体」には、同出願第
4図の線分KJおよびPJ、をCまない多角形PONK
Jで画定包囲された組成、約4体積%未満の気孔率J5
よび25℃で1.50W/工・K以上の熱伝導率を有す
る窒化アルミニウムセラミック体を製造刃る方法が開示
されている。 この方法では、酸素を含fTする窒化アルミニウム粉末
、酸化イットリウムおよび遊離炭素よりなる混合物を形
成し、混合物をコンパクトに成形し、ここで上記混合物
および一1ンパクトt、Lイットリウムおよびアルミニ
ウムの当量%が回出1m675゜048号の第4図の点
にとPの間の範囲にある組成をイJし、上記:、Iンバ
クトはFδ1出騙第673t、048月の第4図の多f
〆1形1) ON K Jで・画定包囲された組成の外
側にY 、 AI 、 OJjよσNの当)i1%帽成
組成し、上記−1ンバク]・中の窒化アルミニウムが酸
素を窒化ノ′ルミーウムの約1.110手74 ”r+
J、’り大から約4.50φj−%より小まで−の範
囲の111含イ」し、1記−」ンバクI〜をその気孔が
17i1 [−1状態に留まる温度まで加熱して、上記
苅ばj炭素を−[配室化)′ルミーウ11中に3右され
たM 7.と反応さUて、脱酸、]ンパクを−を生成し
、この脱酸コンパクトはM、Y、0およびNの当ト^%
が回出舶用67 !i 。 0/18号の第4図の線分K Jおよびl) Jを臼ま
ない多角形1) ON K Jで画定包囲された組成を
イjし、さらに1記脱酸コンパクトを約1900℃から
約2050 ℃までの範囲の湿度で焼結して、上記セラ
ミック体を生成する。上記焼結温度は上記脱酸=1ンバ
クトの一12組成に適当な焼結温度である。 アーバン・チ12−ルズ・フスビーとカール・フランシ
ス・ボビクによる、本出願人に譲渡された米国特ら1出
願第679./1il1号(b’) 8−1812月7
FJ 71jμm)「メカIll ’9律′の8いし
ラミック1本Iには、同出願第4図の線分、」1−おJ
、ひA11を含まない多角形PJFΔ1でF′lIi定
包囲された組成、約1体積%未満の気孔率、1夕よび2
b ’C:ぐ1./12W/口・K以上の熱伝導′↑
2をイ1ηる窒化アルミニウムセラミック体を製造りる
Iノ法が開示され(いる。この方法では、酸素を3有す
る窒化アルミニウム粉末、酸化イットリウムおよび苅部
炭水よりなる混合物を形成し、混合物をコンパクトに成
形し、ここで上記混合物およびコンパクトはイットリウ
ムおよびアルミニウムの当量%が回出舶用679.11
4Mの第4図の点JとA1の間の範囲にある組成を有し
、[−記=1ンパクトは回出舶用679.414号の第
4図の多角形f)JFΔ1で画定包囲された組成の外側
にY、Al、OおよびNの当量%組成を有し、上記コン
パクト中の窒化アルミニウムがMiを窒化アルミニウム
の約1.42Ltjffi%より大から約4.70重ω
%より小までの範囲の吊含有し、上記コンパクトをその
気孔が開L1状態に留まる海亀まで加熱して、[記逅離
炭素を1記窒化アルミーウム中に含(IC)れた^■ぐ
反応さU−(、脱酸コンパクトを生成し、この脱酸」>
バ’)トはN、Y、OA3 、L U N 17)当I
i! % 11” l1jl出馳第679.41/I弓
の第4図の線分J FおよびA1[を含まない多角形P
JI:Δ1C画定包1111された組成を(bし、さら
に上記脱Fl’2−1ンバクI−を約1880τ〕から
約2050 ℃までの範囲の湿度で焼結し、ここで最低
焼結温度はl1il出願第679.414シ;の第4図
の線分△こ3J、JFcIjよびΔ2Fを除(多角形A
3Jr−へ2で画定包囲され!ご組成にふ8わしい約1
880’Cから点]〕ぐの組成にふされしい約1925
τンまで19? シ、かくしくU記セラミック体を生成
(する。上記焼結温1「μ上+311R酸コンパクトの
上記組成に適当/j焼結温度−(−ある。 アーバン・チ【・−ルズ・フスビーとカール・7ランシ
ス・ボビクによる、本出願人に=8渡された米国特許出
願用682.468号〈1984(重量2月17日出願
)[熱転29串の高いセラミック体」には、同出願第4
図の線分L M A3よびDMを会まない多角形LT1
1)Mで画定包囲された組成、約4体積%未満の気孔率
および25℃で’1.27W/口・K以上の熱伝導率を
右する窒化アルミニウムセラミック体を製造する方法が
開示されている。 この方法では、酸系をC有する窒化アルミニウム粉末、
酸化イットリウムおよび遊eB炭素よりなる混合物を形
成し、混合物を」ンバク1−に成形し、ここで上記混合
物およびコンパクトはイットリウムおよびアルミニウム
の当り一%が回出舶用682゜468号の第4図の点1
−1から点Mま−Cの範囲にある組成を有し、上記=1
ンバクトは回出舶用682.468号の第4図の多角形
LT1DMで画定包囲された組成の外側にY、A/、0
.8よびNの雪量%組成を有し、上記コンバク]・中の
窒化アルミニウムは酸素を窒化フルミーラムの約1.8
5千倒%より大から約4.50重量%より小までの範囲
のff1合有し、上記コンパクトをその気孔が開重量状
悪に留まる温度まで加熱して一上記遊1]炭素を上記窒
化アルミニウム中に3右された酸素と反L6さUて、脱
酸コンパクトを生成し、この説酸コンハクトμM、Y、
OJ5よびNの当;6%が同出願第682./168シ
ユの第4図(7) Fl1分IMに、j;ヒI)Mを含
まない多角形111DMで画定包囲された組成を41し
、さらに[記11RM−1ンバクトを約1890℃から
約2050℃までの範囲の温度で焼結し、ここで最低焼
結畠1哀は線分1) Mに隣接した組成にふされしい約
1890℃から線分子IL上の組成にふされしい約19
70”C;Lr上冒し、かくしてL記セラミック体を(
r成する。上記焼結温度は上記脱酸コンパクトの上記組
成に過当な焼結温度である。
された組成、セラミック体の体積の約10体積%未満、
好ましくtま約5体積%未満の気孔率J3よび25℃’
C1、00W/crp+ ・Kより人サイ、好まL <
IJ 2 b ’Cチー 1 、42 W / cr
n ・K Aり人さい熱伝力挿之をイjする焼結多V、
晶窒化アルミニ1クムセラミック体を製造する方法が提
供され、この方法は(a )に累含0窒化アルミニウム
粉末、酸化イットリウムまたは−ぞの前駆物質および、
遊離炭素、約50℃から約1000’Cまでの範囲の湿
1徒で熱分解して逅1all IA累と揮DI覆る気体
状分解生成物とになる炭素質有機物質J5よびこれらの
混合物よりなるろYから選ばれた炭んv1添1オl剤よ
りなる混合物を形成し、この混合物をコンパクトに成形
し、ここで上記混合物およびコンパクトはイットリウム
およびアルミニウムの3瑣%が第3または4図の点りか
ら点Jまでの範囲にあり、イットリウムが約2.5当量
%より大から約41g当量%まぐの範囲にあり、アルミ
ニウムが約95.1当量%から約97.5当量%より小
までの範囲にある組成を有し、上記コンパクトは第3ま
たは4図の多角形JKLMF!!!l定包囲された組成
の外側にY、N、OおよびNの当量%紺成を有し、 (b )上記コンパクトを非酸化性雰囲気中で約120
0℃までのW +1にて加熱し、これにより酸化イット
リウムとTi111炭素を生成し、(c)上記コンパク
トを窒素含有非酸化性雰囲気中で、約1350℃からコ
ンパクトを脱酸覆るのに十分だが気孔閉塞温度より低い
温度までの温度に加熱し、これにより−F2遊ffi炭
素を上記窒化アルミ−ラムに含もされたlIり県と反応
させて脱酸コンパクトを生成し、ここe1記11ff八
グ」ンパクトはA1.Y、OdjよびNの3過%が第3
または4図のFi15) M Lノを含ンU <tい多
角形JKLMで画定包囲された組成を有し、F記′Fi
Nt炭素がL記脱酸コンパクトを′[成する量存在し、
さらに (d)]−記脱醇フンパク[・を窒素含有非酸化ぢ゛n
nシー中約’l 8 G OT; 以1 、lJf 、
L (、< G、i約1890℃以上の温度″c焼結し
て上記多結晶体をタニ成するLViを含む。 本発明の/’J法に+3いて、説酸−コンパクトの3聞
%で表示しlこ組成は、(aられる焼れ+1体の当り%
で表示した組成とlulじぐあるか、それから0愚な差
がない。 本発明のh Fl、に+5いC,耐索含ti:J IJ
bk躬化分析により1llll定することができる。 ここで生成分の10%は、全成分の合=を小n%が10
0%になることを意味する。 周りll圧力は大気1−L iしたは人気江(=J近を
応味Vる。 粉末の比表面PI:ll−たは表面積は、8E1表面積
測定による比表面積を意味する。 血潔に述べると、本発明の1実施の態様に+3いては、
gR3または4図のIQ分M Jを含まない線分、即ち
多角形LIMJVで画定包囲された組成、セラミック体
の体積の約10体積%未満、Qrましくは約2体積%未
満の気孔″P43 J、び25℃で1.00W/cm・
Kより大きい、好ましくは25℃で1゜42W/cm・
Kより人0い熱ム、39率を右りる焼結多結晶窒化アル
ミニウム亡ラミック体を製造する方法が提供され、この
方法は (a )酸素含有窒化プルミニラム粉末、酸化イットリ
ウムまたはその前駆物質および、TI鰭疾累。 約50℃から約1000℃までの範囲の温度で熱分解し
て遊M酸素と揮散する気体状分解生成物となる炭素質有
機物質およびこれらの混合物、五りなる群から選ばれた
炭素!ゴ添加剤よりなる混合1めを形成し、ここで上記
i廚炭素は約201/7より大きい比表面積を有し、上
記混合物中の窒化アルミニウム粉末は約3.4m2/]
から約101/2までの比表面積を有し、上記混合物を
コシバク[−に成形し、ここ(、[2混合物d5よσ」
ンバクト14イツ1〜リウAXイIj J、びアルミニ
ウムの5甲’+6が第:3;したは4図の1;’it
LJから貞、Jまぐの範囲にあり、イットリウムが杓2
.5当ljj %より大から約4.35当量%までの範
囲にあり、アルミニウムが約95.65当量%から約9
7.5当(0%より小までの範囲にある組成を口し、上
記゛二jンバク1−は第3または4図の多角形J K
L M T:画定包囲された組成の外側にY、N、0お
J、ぴNの当h)%組成をhし、上記コンパクト中の窒
化アルミニウムがこの窒化アルミニウムのr’l’ii
の約1.41都%より大から約4.5小都%J、り小ま
での範囲のtbの酸系を含有し、 (b)上記コンパクトを非酸化性雰囲気中で約1200
℃までの温度にて加熱し、これにより酸化イットリウム
とTi&ll F;2素を生成し、(c)十にコンパク
トを約25容闇%以上の窒素を含有する窒素含有非酸化
性雰囲気中で周囲圧力で、約1350℃からコンパクト
を1税酸するのに十分だが気孔閉塞−麿より低い温度ま
での温度にて加熱し、これに五り1−記Tt餠炭素を上
記窒化アルミニウムに含量jされた酸素と反応させて脱
酸コンパクトを生成し、ここで上記脱酸コンパクトはN
、Y、○およびNの当量%が第3またLL 4図の線分
MJを含まない多角形tJ M J V r画定包囲さ
れた組成を有し、上記炭素によるI]52 M以前の上
記コンパクト中の窒化アルミニウムがこの窒化アルミニ
ウムの重りの約1.4117fi1%より大から約4.
5乎儀%より小までの範囲の酸素含量を有し、上記T1
wi炭素が上記脱酸コンパクトを生成する聞存在し、さ
らに (d )上記+1!2 酸コンパクトを約25容帛%以
上の窒素を含有する窒素含有非酸化t!!雰囲気中で周
重量1]JEI力下、約1900℃カラ約2050’C
1:r、好ましくは約1900℃から約1960℃まで
の範囲の温度で焼結し、上記多結晶体を生成する工程を
含む。 I!i潔に述べると、本発明の別の実施態様によれば、
第3または4図の線分MJを含まない線分、即ち多角形
JKLMで画定包囲された組成、セラミツ/7体の1A
槓の約10休槓す6木;−1好ましくは約5(4槓冑、
木:!:の気/L率お、J、び25℃で1.00W21
0・Kより人きい、91′ましくは25℃C1゜42W
、’c■・Kより大きい熱(云導率をイ1りる焼結多結
晶窒化アルミ−ラムヒフミック体を製造する方法が捉供
される。この方法は下記の1程を含む。 (21)窒化アルミニウム粉末の約4.4中間%までの
酸素含Qをイ1する出発(イ料となる酸素含量窒化アル
ミニウム粉末を用息し、この窒化アルミニウム粉末、酸
化イットリウムまたはその前駆物71 Jりよび、’F
t阿1炭素、約50℃から約1000℃までの範囲の温
度て一熱分解して′iIi離炭ス・;と揮散する気体状
分解と生成物となる炭素質イ1橢物質J3よびこれらの
混合物よりなる群から選ばれた炭素質添加剤よりイiる
混合物を形成し、この混合物をコンパクトに成形し、こ
こで上記混合171および=1ンパクトはイットリウム
およびアルミニウムの寡聞%か第:3また14図の貞り
から点Jまでの範囲にあり、イットリウムが約2.5当
rt1%より大から約4、g当(3% ′%までの範囲
にあり、アルミニウムが約95.1事由%から約97.
5当り%より小までの範囲にある組成を有し、上記コン
パクトは第3または4図の多角形J K L Mで画定
包囲された組成の外側にY、V、0およびNの当n%組
成を有し、この処理中上記窒化アルミニウムは酸素を捕
集し、炭素による脱酸以前の上記コンパクト中の窒化ア
ルミニウムの酸素含mが窒化アルミニウムの約i、oi
m%より人、好ましくは約1.40重量%より大から約
4.5重量%までの範囲にあり、これによって窒化アル
ミニウム粉末を遊離炭素による脱酸に適当なコンパクト
に加工し、(b)上記コンパクトを非酸化性雰囲気中で
約1200℃までの温度にて加熱し、これにより酸化イ
ットリウムと遊離炭素を生成し、 (c)上記コンパクトを窒素含イ1Jr−酸化性雰囲気
中で、約1350℃からコンパクトを1税酸するのに十
分だが気孔閉塞温度より低い温度までの温度にて加熱し
、これによりJ記所廁1炭素を上記窒化アルミニウムに
含有された酸素と反応させて脱酸コンパクトを生成し、
ここで上記n党酸コンパクトは八f、Y、OrメよひN
のす/ :、1. ′+惰が第3 :L /; Li
4図の線分M、Jを含、1/Lい多角形J K 1.
lvlで画定包囲された組成を有し、L +l’j逓+
’ill炭素が[記DS2配コンパクトを生成覆る6%
、存在し、さらに(d >上記1112酪コンパクトを
7系含イ]11酸化性雰囲気中で約1860℃以上、Q
Fましく+、1約1890℃以上の温度て゛焼結しC上
記多結晶体を生成する工程を会む。 閤潔に述べると、本発明のさらに他の実施の態様によれ
ば、第3または4図の線分MJを含まない多角形U M
J Vで画定包囲された組成、セラミック体の体積の
約10体積%未届、好ましくは約2休栢%未満の気孔率
および25℃で1.0OWZ口・Kより大きい、好まし
くは25℃で1.42W/c11・Kより大きい熱伝廊
率を右νる焼結多結晶窒化アルミニウムセラミック体を
製造する方法が提供され、この方法は下記の工程を含む
。 <a >窒化アルミニウム粉末の約1.0m1fi%よ
り大から約7m m1%より小諸での範囲の酸素含量を
有する出発材料としての窒化アルミニウム粉末を用がし
、この窒化ノ′ルミーウl= l’t)末、酸化イット
リウムまたはその前駆物?t a3.1び、iM !4
1 i5索。 約50℃から約1000″CまCの範囲のン易度で熱分
解して遊…1夫系と揮ii1+ ?Iる気体状弁解−り
酸物となる炭素質有機物質J5よびこれらの混合物より
なる群から選ばれたM累^1添加剤よりなる混合物を形
成し、ここで上記遊賀j炭素は約2om2/>より大き
い比表面積を有し、上記混合物中の窒化アルミニウム粉
末は約3.411’/gから約10m2/’jまでの比
表面積を有し、上記混合物を二」ンバクトに成形し、こ
ごで1ニ記氾合物(b5よびコンパクトはイットリウム
およびアルミニウムの当量i%が第3または4図の点り
から点J J:での範囲にあり、イットリウムが約2.
5当h′1%より大から約4.35当量%までの範囲に
あり、アルミニウムが約95.65当F6%から約97
.5当員96より小までの範囲にある組成を何し、上記
コンパクトは第3または4図の多角形J K L Mで
画定包囲された組成の外側にY、M、Or>よびNの当
量%組成を有し、この処理中1−記章化アルミニウムは
酵素を捕隼し、炭んによる1税前以前の上記−二1ンバ
クト中の窒化アルミニウムの酸系2場が窒1ヒノIルミ
ニウムの約1.40小吊%より大から約4.5千ω%ま
での範囲にあり、かつL記出光祠r1どしての窒化アル
ミニウム粉末の上記M水含trlより窒化アルミニウム
の約0.0310t11%よ、り大から約3f[%まで
の範囲のrlkIJ人さく、これによって窒化アルミニ
ウム粉末を)!!2Ni炭素による脱酸に適当なコンパ
クトに加工し、 (b )上記コンパクトを非酸化性雰囲気中で約120
0℃までの温度にて加熱し、これにより酸化イットリウ
ムとTttnF:A素を生成し、(c)上記コンパクト
を約25容岨%以上の窒素を含有する窒素含有非酸化性
”に 1111気中で周囲圧力で、約1350℃からコ
ンパクトを脱酸丈るのに十分だが気孔閉塞温度より低い
温度までの温度にて加熱し、これによりト記7!2前炭
素を上記窒化アルミニウムに含有された酸素と反応させ
て脱酸コンパクトを生成し、ここでに記11RMコンパ
クトは#、Y、0およびNの当1j′i%が第3よ1.
:は4図の線分MJを含まない多角形LJ M J V
て一画定包IJJIされた組成をイjL、1−2遊は1
炭素が上ice l!穴な、1ンパクトを生成する0存
tt L、さらに(d>−1記1脱酸コンパクトを約2
5)゛とg l’、(t;;、以上の窒素を含有する音
素含有非酸化性雰囲気中て−jム1囲斤力下、約190
0℃から約2050℃まC−1好ましくは約1900″
Cから約1960″Cまでの範囲の温度で焼結し、上記
多結晶体を生成りる。 本発明の別の実施の[と様においては、上記混合物およ
びコンパクトはイットリウム(b3よびアルミニウムの
当量%が第4図の点りとJの間にあるが点りとJを含ま
ない組成を有し、上記コンパクト中のイットリウムが約
2.5苗iia%より大から約4、g当量%より小まで
の範υnにあり、上記コンパクト中のアルミニウムが約
95.1当□□□%より大から約97.5当頚%より小
までの範囲にあり、上記焼結体および上記脱酸」ンバク
1−11.IV、Y、OおよびNの当量%が第4図の線
分M J 、IjよびLKを含まない多角形J K L
Mで画定包囲された組成よりなる。 本発明のさらに他の実施のg!、様にJ3いくは、上記
混合物およびコンパクトはイットリウムおよびアルミニ
ウムの当量%が第4図の点1−からQKまて−の範囲に
ある組成をわし、−L i+J=1ンバ91−中のイッ
トリウムが約4.4当犠%から約4.9当量%まぐの範
囲にあり、上記コンバク1へ中のアルミニウムが約95
.1当量1%から約95.6当量%までの範を川にあり
、[記焼結i本およびJ−記1税MコンパクトはM、Y
、0およびNの当W%が第4図の線分[Kで画定された
組成よりなる。 第3または4図の多角形J K L M内の特定の点か
らム10した組成を次の第1表に示り。 第 ■ 表 J 2,5 4,1 94.0(91,9>
−6,0(8,1)K 4,4 4.4
92.4(&8,7> 7.6(b1,3>
−14,94,991,6(87,6) 8
.4(b2,4) −M 4.0 6.
3 90.6<87.4) −9,/I(b2
,(i)U 4.35 5.75 91.1
4.5 71.4V 3,
1 4.2 93,2 3.4
3.48mm%を括弧内に、容w%を括弧なしで
示づ。 本発明の方法の1実施の態様に従って製造した多結晶窒
化アルミニウム体は、第3または4図の線分MJを含ま
ない多角形、即ち線分JKLMで画定包囲された組成を
有する。本発明の方法により製造した第3または4図の
線分MJを含まない多角形JKLMの焼結多結室体は、
約2.5当1r1%より大から約46g当量%までのイ
ットリウム、約95.1盗聞%から約97.5当け%ま
でのアルミニウム、約4.1当量%より大から約6.3
当量%より小までの酸素および約93.7当全%より大
から約4.9当量℃以上の窒素よりなる組成を有する。 また、第3または4図の線分MJを含まない多角形J
K LK1で画定包囲された多結晶体は、MX相とイッ
トリウムおよび酸素を含有する第2相とよりへる。第2
相はY2O3となるか、常にY2O3を少くとb痕跡I
ff 、即tう少くとしX線回折分析で検出できる帛含
有するY2O3とY<Mp00の混合物となり得、第2
相は焼結体の全体積の約6体積%より大から約9.4体
積%より小までの範囲と4rる。 第1表かられかるように、点Mの組成にもつとも近い多
結晶体が最大り竹の第2相を含有する。 別の実施の態様にJ3いては、本発明の方法により製造
した多結晶窒化アルミニ921体が第3また1、L /
I図の線分MJをaまない多角形、即ら線分UM J
Vで画定包囲された組成をイ1りる。本発明の/j法に
まり製造した第3または4図の線分MJを含まない多角
形LJ M J Vの力1すれ一多結品体は、約2゜5
)当j、l L!(、より大から約4.35当hl %
:L ′c(7) イソ1〜リウム、約95.65当
い%かし)約97.5当量%までのアルミニウム、約4
.1当量%より大から約6.3当量%より小までのMX
、d3よび約93.7当組%より大か〜ら約4.9当量
号%より小までの窒素よりなる組成を有する。 また、第31:たは4図の線分M Jを含まない多角形
LIMJVで画定包囲された多結晶体は、NN相とY2
O3およびY4MyOr+の混合物よりなる第2相とよ
りなる。この第2相混合物は焼結体の全体積の約6体積
%より大から約9.4体積%より小までの8!囲となり
、ここでY2O,は常に少くとも痕跡船、即ら少くと′
もX線回折分析で検出できる量存在し、またYaAj2
09相は當に焼結体の約3,4体積%より大きい坦存在
する。 1実lkの態様では、本発明の多結晶体は第3または4
図の線分MJやLKを含まない多角形、J KLMで画
定包囲された組成をfJする。Lllら、約2゜5当量
%より大から約46g当10%より小までのイットリウ
ム、約95.1当Jd%より大から約97.5当nN%
より小までのアルミニウム、約4゜1当用%より大から
約6.3゛ゴ重量%より1二りでの酸素、および約93
.7当fハ%より大から約95゜g当口%より小までの
窒素よりなる組成を有する。 この実施のts様では、焼結体の相組成はMN相とY2
O1およびYzAf2C)+の混合物よりなる第2相と
よりなる。この第2相+I2合物は焼結体の約6体拍%
より大から約9.4u、槓%より小までのhlの範囲と
なり、畠にY2O3J夕よびY4N、Osを少くとも痕
跡中、即ち少くともxr+回折分析で検出でさるn)含
有する。 別の実施の態様では、本発明の方法により、第4図の線
分L Kで画定されたtIL結体が製造され、この焼結
体は、AfNとY2O3よりなり、Y2O3相が焼結体
のI′J7 、6体積%から約8.4体積%までの範囲
にある組成をfiilる。第4図の線分LKは約4.4
3帛%から約41g当量%までのイットリウム、約95
.1当伝%から約95.6当量%まτ゛のノIルミニウ
ム、約4./I当ff、%から約4゜g当量%、Lでの
酸素および約95.1当艶%から約95.6当li′1
%よCの窒素よりなる組成を右4る。 本発明の方法にJjいて、窒化jllルミニラ1扮末は
市販級またはT業用向iJのbのとすることができる。 さらに詳しくは、窒化アルミニウム扮末(J、Vlられ
る蜆結製品の所望1!1竹にイjnな悪影−を勺える不
純物を含有してLL ’;iらヂ、llO木を除い(I
n度が約99%よりnいMNであるのが好ましい。 本発明の方法に用いる出光材料としての窒化アルミニウ
ム粉末は、一般に約4.4ΦF+11″(+ rL Z
゛、通常的1.0壬但%より大から約4.0重渚%より
小までの、叩ち約/1重φ%までの【1の配素を含有す
る。代表的には、市販の窒化アルミニウムj5)末は約
1 、5 fir a % (2、f’+ 当irl
% ) カラ約3Φt−4%(5,2当量%)までのP
I2ンを含有し、このような粉末が署しく低]ス1−で
あるのでもつともりfましい。 窒化アルミニウムの醇、hコイは故割化分析により測定
できる。 一般に、本発明の出発手Δ利としての窒化アルミニウム
粉末は、その比表面積が広い範囲にわたって変わり、通
畠約10m’、/9までの範囲と4Tる。 その比表面積は、多くの場合的1.0In’/>より大
ぎく、大抵の場合的3.01m2/g以上、通常的3.
2■2/2より人さく、好ましくは約3゜/1m’75
1以上である。 一般に本混合物中の、即ち諸成分を通常ミリングにより
混合した後の本窒化アルミニウム粉末は比表面積が広い
範囲にわたって変わり、一般に約10102/’)まで
の範囲となる。この比表面積は、多くの場合的1.01
12/’iより大から約10m2/7まで、大抵の場合
的3.2m2/鉦から約101’/c#まで、好:Lし
くは約1.51’/7から約5F2/ctまでの範囲に
あり、1実施の態様にあって【、L約3.41ffi2
/gから約5II12/2までの範囲にある。比表面積
はB F、 T表面積測定η、による、、置体的には、
本発明のある組成物の最低焼結温度は窒化アルミニウム
の粒度の増加につれて111する。 一般に、本混合物中の酸化イットリウム(Y2O3)添
加剤は広い範囲C変わる比表面h)を6つ。一般に、こ
の比表面積は約O1〆l flt2/’ 7より大か
ら約5.0m2/>まで、好ましくは約0.61m2/
gから約5.0 m’ /Cj:k i’、 LM:好
ましくは約1.0111’/gから約5 、0 llI
2.−’2までの範囲にあり、1実副の態様では2.0
1/2より大である。 本発明の実圧にあたって、窒化アルミ−ラム粉末のIl
RM用炭素はElf炭素の形態で与えられ、このような
T1vfi炭素は混合物に元素炭素としであるいは炭素
質添加剤の形態で、例えば熱分解して遊離炭素を与え1
7る有償化合物の形態で加えることができる。 本炭素買添加剤は、T1廁1炭素、炭素買右51物τゴ
A5よびこれらの混合物よりなる肝から選ばれる。 炭素質有機物質は約50℃−約1000”Cの温度で完
全に熱分解してNe!II炭素と揮散する気体状分解化
成物となる。好適実施例にあってIJ 、灰ん71添加
剤が’Ft離炭素であり、箱に好ましくtま黒鉛である
。 高分子場芳香ハ化合物また19L物質(,1、通例熟分
解時に必要イ1収F−の1ミク重量ン未満の微小τ1?
!、の粒状tすα1炭素を生成りろの(゛、本逅肖1炭
素を添加ケるのに好ましい炭A7ゴわ(幾物買ぐある。 口のような芳6族物質のl541にtよ、アビl−ン、
したは3級アル」−ル、例えばゾチルアルニ1−ルにi
jl溶なノボラックとして知られる〕Jノールホルl\
ノフルデヒド縮合(H脂、ならびに多数のIul辻↑1
n合千合体;したは樹脂、例えばレゾルシノール−ホル
ムアルデヒド、シ′−リン 小ルムアルjヒト43よび
クレゾール、11〜ルムノアルデヒド111合樹脂があ
る。別の好適<i 1 r、丁の物71に、−1−ルタ
ール(こ含まれる多+(ン1fr h’<炭化水素の誘
導係、例えばジベンズアンI−ラレンおよびクリしンが
ある3、他のりf適な1 firに、乃馬hX炭1F−
水xiに司溶イf少1市りへj、i;化水に;のΦ合体
、1ソ1λ+、C、+:リフ[−レンまたLLポリメ−
1ルーツ1ニレンがJQ <’* 、+ 木M副υ< A L目し表面(6が広い範囲にわたっ(
変わt) !?、少くと6木肌Mりを行うのか1分(゛
ある必すよ/トあるだ(〕(・(らる、1遊トづ1θJ
んの比表面(b)を、[3重量表面積測定法に、J、す
、一般に10翔2 /′、)より人、111 :L L
<420 m’ /StJ:t)人、HCCif マ
しくは150 w’ /”A J、り人にりることによ
り、AIIN粉末の脱酸を行うためのAFN粉末との緊
密イρ接触を確保りる。 窒化j′ルミニウムわ)末4逅部炭8東に↓るnet
r+ワに適当なコンパクトに加工するとは、口こ【−は
、本混合物を生成するための窒化アルミニウム粁)末の
混合のリベC1コンパクトを/生成りるた的の得られた
混合物の成形のづべ(、/jらびに炭水により1114
醇されるnFjのコンパクトの取扱いと貯蔵を包含する
しのである。本/J法(−は、窒化アルミ−ラム粉末を
遊151I炭素に、J、るn京醋に適当な」ンバクトに
加工することLl 、少くとも811分的に空気中(・
(うわれ、この、上うむ窒化1ノルミーウム粉末の加j
中、窒化アルミニウム粉末は空気から酸系を通Jニジ窒
化アルミニウムの約0.03Φ吊%より大きいω抽巣し
、このような酸素のJtli集は制御diよびilJ現
iiJ能であり、同一条件下て行うならばさしたる差5
°2かない。所望に応じて、逅頭NjAによる1税酸に
適当なコンパクトへの窒化アルミニウムy)末の加工を
空気中で行うことができる。 本5ご閑の窒化アルミニウムの加工時に、窒化アルミニ
ウム\が捕促するrlり素1,1任怠の形態をとり1!
?る。I!Iら、lie促酎系酸系最初は正門りである
か、また【ま最初は同らかの他の形態、関えば水となり
(b?る。 窒化)′ルミ−ラムが空気または他の媒体からbit
!l。 したハ’2 Eの合計fit Lt −fJ K−窒化
?ルミニウムの合、;I ・r噛(f/) Q′す、’
3 、 0 ・F tr口’r1.I、す小(+h ”
)、 ll’J k I’v0.03ΦII’ ?r+
より大から約3.0Φftj%より小:J: Tノミd
1lll ニ+b ’)、rNI 常FJ O、−1
’D )f’l ’M+ h” ラ約1Φ−i″l”6
−1ひの範17111.:ある。−青°Jに、=1ンパ
クトの11■1ス萌の本混含1mJiよび]ンパク1〜
中の窒化?ルミーウj1は、窒化/ルミニウムの合+i
lΦを−に桔づい(、約4.5小舅%より小の醇A(含
r11を41し、n’i z+: c? ?rl IJ
−R2ニ約1 、004’i IM % J、す人/
JI I−) fJ4.0手’+1%より小:l r、
通j:’; i’J ’! 、 40小品?6」、り人
がら約41)Φ「?1%よe)小まて、さらに通例(b
,L約1.9小IHjす4 /)”ら約/I Oφh”
tG ;して・の範囲にCシ)る。 1ンバクトにaメいC,酸))8を約1.1)中Ill
% Ll。 IJ rJ、) ijl 2 T+”t 4 ’7化/
’ /L/ ミ” :/ lz IJ ilj ;’l
’l望、1シ<ない。 本発明の方法を実流りるどきには、窒化71ルミニウム
粉末、酸化イットリウム粉末J7よび通!:’;居部炭
素の形態の炭素?’J添加?11より4ムる均 <=(
>しくは少くとも有息に均一/、−混合物、Llごは分
散物を形成し、このよう41混合物は多数の技杯IC形
成1メることがて゛きる。寥S)末をボール、ミル混練
、U 、L しくは液体媒体中周囲II h によび)
品用−(−ボールミルして均一な乙しくはイ:D、に均
一な分散物を生成するのが好ましい。ミル用奴IAは通
常シリング−またはボールの形態であり、粉末に(j
Q /=悪影影響与えてはならず、好ましくは多結晶窒
化アルミニウムまたtユ鋼よりむる。一般に、ミル用媒
体は約1/4インブ以上、;11通約1//Iインf−
卆’=J1’2インチの直(¥を有する。液体媒体は粉
末に右C1な悪影響をもってrJならヂ、OFましく
+;t J1水系ぐある。好ましく【よ、液体dA合ま
/jはミル用’2! (+ 1.1至温または周囲)品
度ゎ1、り高い温Iσから300−CよりIltい温度
範囲で完全にニアS ft除去さtして、本混合物が残
る。好ましくは、;1ン(ホ混合奴体1.L右トU液臼
1、例λぽへfタン;L kはへ1リン(゛ある1、よ
/= Ofましく(ま、1皆(不ミル用f1:奴(本は
窒(ヒノフルミニ・ンム扮未用の分;;に剤を含イjし
、これに、1、り均 <= b L/ <1−1 イ
jD、(ご 均 −<r da C’+ IIJ
’L イ1 怠 (こ )、(J い ミ ル ロ
′1 間 C゛′生成・;イ)1.このよ−′)へ分1
12〜1(、Lヅン散【こ必サイ= li((−使用し
く1(Jれ+、rtSらヂ、しがしl 00O’に以上
の高調で、こ↑に足昆ししくは分解Jり。1.ひ::ト
Tlするかまl、IJ (+ Q <c tK iM
f 残J チ、IiII ’5 本7+ 仏1sl (
q’ Q ’に 影=・4イ1(するり、K ir+
’s−タ(841いことが必°J2(“ある。 峠t、XこのJ、うと【分散剤の65 G、l窒化7/
ルミニウム粉末の約0 、 1 ilj fN %から
約3申iijシロより小まCのイむ囲【、二あり、(し
て一般に分散剤は(b間液体、好if、 L、 < I
J Aレイン配(ある。 ji’l ’tlJミル奴14.を用いる場合、tシ1
まL二【、L鉄の残留1タノか乾燥分散物またGJ混合
物中に91され、その111が(・λ出限界tlから混
合物の約3.0弔1n%までの範囲と416゜この混合
物中の鋼よlJIJ 5スの残留物Lk本光弁明1jI
1.にし、i!?られる焼結体の熱伝導率(こ6(bが
の影響をした1、iい。 11を鉢分散物をに数の1例技術で乾燥1.て液体を除
去するがR升さt!(、本T−“l払8合物が1生成・
する。 所望に応じて、乾燥を空気中C?Jうことが(−さる。 ミルずみの8!l(A分散物Gノ1L気山で一乾燥ηる
ど窒化アルミニウムか醇1.を浦ず1・することに41
つ、同じ条件下で・乾燥を(う5 ILq合、このよう
な醇ス・、浦東t、(b1j現竹があり、右Ω、 %
7?がむい。、した所望にし己、して分散1力をスプレ
ー※2燥・ノることがでさる。 固体状炭素y1イj l;!重量勿’t14)iT欣の
形態C混和しC窒化アルミニウムわ°I 1’を被覆1
Jるのが好z1シい。 非水系溶剤が好ましい。次に7!I、l潤混合物(こ溶
剤除去の処理をして、本)15合1カを1−成すること
かできる。溶剤を多数のlk (・Liで除去でき、例
えば魚介によるか、凍結乾燥、[!Ijら凍結分散物か
ら0空下で溶剤を留ムすることにJ、って除去する。こ
のJ、うにして窒化アルミニウム粉末上に有機物Hの実
質的に均一な被膜を19、この被膜から熱分トRにより
遊離炭素の実質的に均一な分布をir?る。 本混合物1.L空気中ぐ二1ンバクトに成形され、混合
物中の窒化アルミニウムを空気にさら1)ことを包含す
る。本混合物のコンパクトへの成形は、多数の1支t4
+ C?+5ことがぐき、例えば押出、射出成形、ダイ
ルス、自衛プレス、スリップVヤスr(ング、11−ル
IT :lii ;した(、末成形、:l /、:L;
L i−ブーVトスノ?ングじ、J、 −+ ’(所(
flの形状の1ンバクトを9成・」イ’ak合物の成形
を補助りるのに用いる任Qの潤滑1γ1、W1合剤まI
、は類以の物v1は、コンパクトししくlよlJられる
焼れ1.(Aに(4Zさ、のイ」害作用をしっ((まイ
1らない。このような成形助剤は比較的低い;昇1衰、
好、Lしくは/I 00 ’CJ、すatい温度に加熱
・JることC三+、%発し、イI Wな残渣を残さない
付順の(J(lンがIh’ :L シい1.−]コンパ
クトの′シー几!(・1を60%J、り小J・り、持に
50%より小さクシ(焼れ一中の雀畜化’c (ij
J iJ ル(7) カI7 :L L イ、。 」ンバクI・が質顛炭〆5のソースとして炭素質(b1
氏物′1′Iを含イ1りる!4.i命にGEL、1ンバ
ク]〜を約500から約1000 ’C、Lでの範11
11のと1、冒αに加熱して4j1坪物7コを〉r仝に
熱分W(t、、4(弁明に8砦な逓N1炭素と揮j)シ
1ノる気1本状分解′l成物を′生成・jる。疾累買イ
l t;!l物買の熱グ)解は、りf:L L <は周
囲Ii力で、Jl= Aグ化竹雰囲気中で(テう。好、
、l: l、 < i、l熱分前を窒素、水素、希ガス
(例えばアルゴン)Julびこれらの混合物よりなる群
から逗ばれる雰囲気中で行う。さらに好Jしくは雰囲気
は窒素、:した(、L約25容量%以1の窒素ど水素、
希ガス(例λば〕′ルゴン)およびこれらの混合物より
4する8丁から選ばれるガスとの混合物である。1実施
の態様Cは、雰囲気は窒素と約1容tu%−約58m%
の水素との混合物である。 炭素質有機物質の熱分解により59人される遊離炭素の
実際の間は、有機物質だitを熱分解し、減小を測定す
ることによって決定りることがでさる。 好ましくは、本コンバクI・中のず1礪物テ°(の熱分
解を焼結炉内でIiい、湯止を脱醇潟;σ:即ら(ゴら
れる’Ft離炭素がNNのI’IQスー含9”+と反応
する温1長に上げてゆく。 あるいはまた、本発明の1〕法(・は、酸化イットリウ
ムを酸化イッl−リウム前駆物賀によって1’/ること
ができる。用シj1酎化イッI−リウム前駆1カテコ(
4、約1200℃より低いルツ麿で完全に熱分解して、
酸化イットリウムと、揮11りして焼結体中にイの熟仏
樽−拌(二 /+ ’t’、゛ イi :’J
’泡’ l’7] 4’ R: さ J、
t い iIi’l i ノJ/、4.− 形
成” <’、1 (’+ 1:121 /j ハj!
!j t:Q ll; r’r l”l ’! t、3
. IIJ、 J ロ、、 4s le Ill (b
)1ノ?人(−イ1用イcI′1)IL I′ツ1−リ
ウ11の前駆物質の代15例[二(7L、Δ1ハフ(・
ン(・す・′llい1ジJr1クイ・ン1−リウム。 rl酎耐ッ1〜リウム、蛸耐イットリウ11、國^ンイ
ッ1−リ”、’ 1% +1’、iよび水酸化・rツ1
−リウムがある。 −1ンバク1−がnり化イットリウム前駆物i′1を含
(g’!jルL i’?、コンパクトを約1200”C
ま(c7) :黒度に加熱してぞの前JIJj物1゛1
を熱分解し、これにより酸1ヒイットリウムを1′Iる
。Sの、j、うな熱分解は非酸化竹雰囲(t、θ(+L
L <は窒メ・4、水素、希ガスく例え(、「ン′ル
ゴン)J’jJ、ひごれらの611合物、太り/。 ルAT /J’ ラ選Gj h ’、J ’;’;°1
Ill ’A+中、if 、L シ< t、l 1.’
、11111 /iカてi′rう。雰囲気が窒ん、また
は約258川%以上の窒素と水素、ずηガス(例λ(、
【1ル“fン) Jjよびこれらの混合物より/iるC
Tからノ藁ばれるガスどの混合物C゛あるのが好すLし
い。1実施のfフ様では、雰[IN気は窒ふと約16早
%−約5)容を八%の水素との)捏合1勿である。 本発明にお【する炭んによる窒化アルミニウムの脱^グ
、l!II tJ炭素11j2^ブ(−1,L、窒化)
′ルミ−ラム、逅pH炭素;J5よひ耐化イットリウム
ウ、」、リイする]ンパクl−’c IIf2r+;
gA IQ ニ/Jl+ 熱シ(,5’7’r )2′
I炭Ja ヲ窒化’/’ /Ll ミニラム中に含まれ
る酸ス・、のIしくとし1分/i LSと反応さけ、第
3;1だ(j/1図のFl1分MJを含ま%い多fり形
、J K L Mで画定包囲され/、:重量成を4=1
ゴる脱酸コンパクトを生成りる。、この炭素による11
;1酸(4、約1350℃からコンバクl−の気孔が聞
いたま1に留まる温度、 UJl 4)−+ンパクトを
脱酸・ノるのに1−分だが気孔閉塞温度J、り低い諷1
a、通常約1800℃以下の温度で(jい、11)(^
プを約1(300’C−1650℃で行うのが好ましい
。 炭素+1f2酸は、好:t L <は周囲11力下で、
窒化アルミニウムの脱酸を促進Vるのに十分な窒素を3
有する気体状窒素2右J[ハフ化tq雰囲気中で(jう
、1本発明によれば、窒素はコンバクI〜の脱酸をl−
jうのに必要な成分である、好41シクは窒索念右゛雰
囲気は窒素であるか、約25容φ%以上の窒素と水素、
希ガス(例えばアルゴン)および口れらの混合物よりな
る群から選ばれるガスとの混合物である。j+ +、:
奸1: L < kl、窒素含(=+右右回囲気窒素ど
水バ4との712合1すj、1゛1に約5 ’6 PI
j 91+ lス)・の水系を含む混合物(cりる。 −Iンバ9トのI′A素119酎を(′Jうのに酋i[
るIl、’l lij口、L実験的に求めることがてさ
、S」ンパク1〜のP2さd5よび1ンバク1〜がa不
iする遊rBl炭んの:重量に依存する。Jfiう、炭
素脱酸時間は二1ンバク1〜の19さの増加につれて、
また]コンバクに含まれる逅:づ11夫AのFj)のI
QI加につれて増加ザる。炭素1112 Wは]ンパク
トを焼t+’+ ;:4度まC・加熱しくいる間に行う
ことができるが、10し加熱速度が−」ンバク1〜の気
孔が聞いた1: ;L r IIf2酸庖完了でさるJ
−′> ’、= m I!J (゛あり、このような加
熱速度は実験的に決めることかできる。また、ある程度
:Lで、炭素11R酸ILr間が119酸温度、コンバ
ク1への粒状混合物の粒度および均一性M 11.’f
j :I ル。131 ラ、l1f2 M :+4度が
高イ稈、粒度カ小さい稈、イして混合物が均一<t V
’、IB2100時間が短い。またある程度、Lで、脱
酸115間は状態図1の最I? (i271に依仔1〕
る。即ら線分1−)りに近つくにつれて、 11ii配
助問がJl’l加りる。代表的には1シJ累11党rI
す1重量間は約1.′/I11.目111 約1 、
’:> Il、’+間の範囲にある。 好ましくは、コンパクトを焼結炉内で、コンパクトを1
19M温度に必すよくcUj間保1’、’J L/、次
いで(j一度を焼結温度に+げることによ−)てn91
′lりする。焼結がコンパクト中の気孔を閉塞し、気体
状生成物が揮敗するのをじ1bまし、これにより本焼結
体の生成をさまたげる以前に、−1ンパクトの脱酸を完
了する必要がある。 本発明の炭素での脱酸にJjいて、遊朗p!累が窒化ア
ルミニウムの酸素と反応し、揮敗りるーハス化炭んガス
を生成りる。下記の脱酸反応が起ると考えられる。こ口
【−窒化ノ′ルミーウムのM 免2 +rj t、tN
203としてLjえられる。 −kl 203+ 3 C十N 7→3C○(’))
<2)+2MN 炭素により行われるIlQ酎で気体状F52 !+ ’
、、<イ゛+ ’L ltk物が生成し、これが揮散し
、これにより力1ブ11夫累を除去する。 脱酸前のコンパクトを速TJぎる速用ぐ峡免11Q酊i
品度を経て焼結温It)に加熱1するど、−そのよう/
。 速・」さる速度は一1ンバクトのill IIQ・1λ
Jutシバク1−か倉(Illる峡系のth tこ人さ
く1へ(f(するが、 木炭ん)1(7醇tJ起らない
、、l!IIら小ト分イ1量の1111酸が)ぶり−(
I L’、 ’tL +lIの炭メ・、が反しi> (
3) a>よσ5′テしたは(4)により失なわれる。 (/ + M N−シ#CN(b(3)に l S N
2 1CN (、I) (’l )本
;j;1醇」ンバク1−を化成するのに必北な逅p1炭
系の特定ω(ま、多数の技1++でン太めることがでさ
る、指ガタJ素の必要16は実験的に決定することがで
さる。好ましくは炭素の初期近似111は式(2)から
、即ら式(2)に規定された炭水の化学1?l論的ωか
ら計口され、そしてこのような近似tHを用いて、本1
1法にJ3いて本焼結体を生成するのに必要な炭Aの甲
は、過11なもしくは過少な炭素を加えたとして乙、1
回か数回の実躾で求めることができる。 具体的にはこれは、焼結体の気孔率をより定し、焼結体
を炭素について分析し、そしてX線回折分析によって(
bうことができる。コンパクトがあまりに多部の炭素を
含イjすると、そのようなコンパクト(、を焼結りるの
か困デIt(・、焼れ11体の約10体積C3F+より
小、好ましく(,1杓5)14置♂I%より小の気化率
をわりる焼結体を生成しない、、1ルI−)力”t K
q’1体が過剰1道の炭素を含イiする。コンパクトが
含イ1する炭素が余りに少ないと、qられる焼結体のX
線回折分析で、Y2O3相が見られず、その組成が第4
図の線分MJを含まない多角形、J K L Mで画定
包囲されていないことがわかる。 本1悦酎をl−7うのに用いられる逅¥1炭免のIiは
、ど/υな形態にしてb p t;を有意なφ残さり゛
、即ら焼結体に有意な有害作用をもついずれかの形態の
炭素を含まない、本脱酸コンパクトを生成するべきであ
る。さらに特定マると、脱酸コンパクトには、本焼結体
の製造を妨害りるかししれない炭素が、どんな形態にU
よまったく残っていてIJ ’、iらない。即ち、焼結
体の炭素avは、焼結体の熱伝導率が25℃で1 、
00W/cv −Kより人さくなるのに十分な低さでな
ければならない。一般に、本規結体は何らかの形態の炭
素を痕跡【い、焼結体の合計重量に基づいて、一般に約
0.08手φ%木−1りi” l L <番、L約0
、0651riijj’兄未満、特に/If:L L、
< IJ約0.0/gφ品% 未満、b −J トb
II’ :Lしく(、lO,O,’)Φ’l’+ 9
6未−1の串含有してしよい。 焼結体中に残っCいる0愚のlOの炭水はどん%形態で
も、焼結体の熱伝導率を名しく下げる。焼結体のi’J
O、065千闇L!/、 J、り多いilのあらゆる
形rεiの炭、+;は、焼r、’i 4Aの熱伝導率を
署しくFげ1bりい。 一般に、n見止二1ンバクト中のMNの酸素211I
Gま出発(イ料としての窒化アルミニウムの前水含ψよ
り約10重ω%以l°低い。また、ある所定の系につい
て、脱酸コンパクト中の酸素2鼻が増すにつれて、il
lられる焼れ11体の熱伝導率が小さくなる。 脱酸コンパクトを焼結体の約10体hi%未Xの気孔率
をイ]りる焼結体を生成する温度で焼v5する。 −22にこのような温度は約1860℃以上、9rまし
くは約1890”C以上である1、さらに具体的には、
本脱酸コンバク(−は、その組成J5よび粒度に人さく
依存しC1一般に約1860℃から、好ましくは約18
90℃から約2010℃までまたはツレLA 上17)
HIJJ、 frn lu カラII ’ FJ 2
0 b O”CU) ili +C2温度までぐ緻密化
し、即ら液相焼結し、本多れ11品体を生成する。本発
明の液化焼結を1Tうため【こは、本1脱酸−1ンバク
トは、1φJ系脱酸−1ンバク1〜を緻密化して本発明
の焼結体を生成するのに十分なωの液相を焼結温度で形
成11るのに1−分くj当員%のYおよびOを含有する
。特定の緻密化温度、即ら焼結温度は実験的に決定する
ことがでさ、脱酸−]コンバクの組成、即らそれが生成
υる液相の111に人さく依存する。具体的には、焼結
温度が本発明で有効であるためには、本生成物を生成す
る水液H1焼結を行うのに少くとも十分な液相を、脱酸
二1ンパクトの特定組成において生成する温度でなけれ
ばならない。所定の@生成について、焼結温度が低い稈
、R1する液相の噂が少ない。即ら焼結温1廊がトがる
につれて緻密化が困デnになる。しかし、約2050℃
より高い焼結−但には通富1)別な利点がない。 第4図の多角形J K L−Mにおいて、最低焼ねへ温
度は、組成が線分M Jから線分L Kに向って移行”
J ’、、1 M −) FL ’C約1 f’160
T”; 7+I+)、Ill’ 、1: l、 <
1.L約1890℃から1冒し、イして線分1. K−
(−は最低焼結温度が約1960℃である。第4図の多
角形JK L MにdメいC,組成が線分M Jから線
分1− Kに向って移すするにつれて、最低焼結温度を
上げて、本焼結を(bって焼結体の約10休梢%未満、
好ましくは約5体積%未満の気孔率を有する焼結体を’
l l&、するのに十分な液相を9−成する必要がある
。 一体的には最低焼結温度は組成(即ち第4図の状態図中
の4;i iff ) 、コンパクトの未焼結密度およ
び窒化アルミニウムの粒度に大きく依存し、酸化イット
リウムJ3 J、び炭素の粒度に少し依存する。組成が
MJからLKに移るにつれて、そして窒化アルミニウム
の粒度が、また程度tユ小さいが酸化イブ1−リウムお
よび炭素の粒度が増加するにつれて、最低焼結温度がI
Iる。MJ、即ら多角形JKLM内の〜IJに近い点(
b点または複数点)で表わされる組成では、最低¥i結
湯温度、窒化アルミニウム、酸化イットリウムおよび炭
素の粒度、それぞれ約5.0w2/’)、2.8 1/
cj13よび200+n’/’7の組合ぜに灼・jる
約1 Fl 60 ′Gから窒化アルミニウム、1l1
2化イツi〜リウムJj、上び炭素の粒度、それぞれ約
0.5 m’ 、−’i 、 0.5In’/7Jjよ
び20頻2/7の組合ヒに対りる約1890℃まで変動
する。、1.にでは、最低焼結温度が、窒化アルミニウ
ム、酸化イットリウムおよび炭素の粒度、それぞれ約5
.0 m′/′iI、2゜81m2/gおよび200I
I12/7の組合ぜに対する約1960℃から、窒化ア
ルミニウム、酸化イットリウムおよび炭素の粒度、それ
ぞれ約1.51/7.0.6m2/gおよび2012/
9の組合せに対する約2000℃まで変動でる。 第4図の多角形U M J Vで画定包囲された組成に
ついて、最終混合物またはコンバク(−中の窒化アルミ
ニウム粉末が比人面槓約3.411’/’、を以上を有
する場合、焼結体の約2体積%未;!1の気孔率を有す
るVll結合クー成するための最低焼結+i+1i度は
約1900℃である。 脱酸コンパクトは、好ましくは周囲IEカド、窒化アル
ミニウムの有意な減量を防止りるのに少くとb十分な窒
素を含有する気体状窒素含有非酸化t’l雰囲気中で焼
結する。本発明にJ:れば、窒素が、焼結中にNNのイ
i息な減量を防止するとどしに、脱酸処理を最適化しか
つ炭素を除去するのに必要な焼結雰囲気中の必須成分で
ある。窒化アルミニウムの有意な減量は、その表面積対
仏積比に応じて、[!11ら焼結体の形状、例えばそれ
がdいデーブ形状であるか厚いラーブ形状であるかに応
じて変化する。その結果、一般に、窒化アルミニウムの
有恩な減量は窒化アルミニウムの約5重量%より大から
約10重量%より大までの範囲となる。好ましくは、窒
素含有雰囲気は窒素であるか、約25容t%以上の窒素
と水素、希ガス(例えばアルゴン)およびこれらの混合
物よりなる8Tから選ばれるガスとの混合物である。ま
た好ましくは、窒素含有雰囲気は窒素と水素との混合物
、特に約1容V%から約5容M%までの水素を含′4=
4する混合物よりなる。 力2結助間は実験的に決めることがrOる。代表的な焼
結時間は約40分から約90分の範囲にある。 1実施の態様、即ら炭素nq醒〕ンバクト中の窒化アル
ミニウムが酸素をa4jりる、第4図の線りンMJおよ
びLKを含まない多角形J K I Mで画定された組
成では、酸化イットリウムがM R=と反L6してYa
Mz09を形成することにより窒化アルミニウムをさら
に1況醒し、こうしてM N r6 j”中の炭素の川
を減らして、NNと、Y2ChJ3よびY4Af20s
の第2相混合物とより4I:る相組成を有する本焼結体
を生成する。 別の実施の態様、即ち炭素脱酸コンパクト中の窒化アル
ミニウムがFa”Sを第4図の線分M J JiよびL
Kを含まない多角形JKLMの呈より名しく少量含有す
る第4図の線分LKでは、y7られる焼結体がMNおよ
びY2O3よりなる相組成を有りる。 第4図の線分MJを含まない多角形U〜IJVで画定包
囲された組成をず1する焼結体を製造り−る本発明の方
法の1実IMの1ご様では、本混合物、!llらこのよ
うな混合物をハラ成するミリング後の乾燥混合物中の窒
化アルミニウムT’t)末が約3.4 m’ /’2
から約/1.flll12/’)まひの範囲の表面4(
°1をイJする。この実施の態様では、脱酸以前のコン
パクト中の窒化アルミニウムが一般に窒化アルミニウム
\の約1.7重ω%から約4.3Φω%まで、通常約1
.9重量%から約4.0ΦF1%:Lでの範囲の酸素含
ωをイエし、脱酸コンパクトおよび(乏1られる焼x、
11体が約2.5〕当帛%より大から約4,35当1−
%までのイットリウム、約95.65当量%から約97
.5当jj%より小までのアルミニウム、約4.1当量
%より大から約6.3当量%より小までの酸素、および
約93.7当14%より大から約953g当り囁%より
小までの窒素よりなり、焼結調+1が約1900℃から
約1960℃までの範囲にあり、焼結雰囲気が窒素また
は窒素と約1容F11冑Iから約h 87d%よCの水
系どの混合物(・ある。 1!Iられる焼結体は、焼結体の約2休偵%未満の気孔
率と25℃で1.42W/ct・Kより大きい熱伝導率
を有する。本(ζ1の焼結体はAINとY2O5a3よ
σYJ#209の第2相混合物とよりなる相組成を有し
、このような第2相混合物の合、J (ilが焼結体の
約6 (41s’+%より大から約9./1iAb’t
%より小までの範囲にあり、Y2(hが富に少くどもX
線回析分析により検出uJ能な噂(ン在し、Ya/V2
O5が常に1jl結休の約3.4体IItIツ1以上の
ω存在する。 本発明の方法の別の実流の態様では、本混合物中の窒化
アルミニウム粉末が約3.2 m’ /”tより木から
約6.On2.zlの表面積をイ」シ、焼結温度が約1
900℃から約2050℃までの範囲にあり、焼結雰囲
気が窒素であるか窒素と約1容量%から約5容量%まで
の水素との混合物であり、これにより焼結体の0.04
重量%未満の炭素含量、約2体積%未満の気孔率および
25℃て″約1゜53W/工・Kより大きい熱伝導率を
6刃る焼結体を製造する。 本発明の他の実施態様では、本混合物中の窒化アルミニ
ウム粉末が約3.2m+2/$より大から約6イ2/C
jまでの範囲の表面積をイラし、焼結温度が約1950
℃から約2050℃までの範囲にあり、焼結雰囲気が窒
素であるか、−E、r詮、と約1容^+ 9r+から約
5容#l % ;tでの水系との混合物であり、これに
より焼結体の0.04虫最%未満の炭素含耐、焼vJ(
ホの約2休偵%未談コのffi ?L率、Jjよび25
℃で約1.64W/ci・Kより大きい熱伝導率をイ1
する焼t、5休を製迄丈る。 本Vl結多結品体1.i無圧焼結セラミック体である。 ここて°烈IJL焼結とは、周り111圧力下で、即ら
槻械的1エカを加えずに脱酸コンパクトをm(モ化また
は団結して、約10休槓%未満の、好ましくは約5体積
+36未満の気孔率を有するセラミック体とすることを
愚昧りる。 本Σご明の多結晶IA GJ液相焼結されでいる外観を
もっている。即ら、この多V、晶体は、焼結温度で液体
(゛ありかつイットリウムおよび酸素に冨み、苔干のア
ルミニラ1、および窒素を含有する液相の(’j lr
Kより<Jk K:r L% J”L ル、 N N
享(7i’ (b) 実Yl 的ニ俳へでがメ1.め
られるか(i意に、L/、:t、を実τ9的に丸められ
、8’lらかな入i/++をイjりる。即ら、AIN粒
子が液相焼結セツミックの外観をイiηる。本>結11
1”l (’七(−iま、JV N fil r /J
KI A: ((7)方向に人1木同じ′・」法をイノ
し、細長かったり円盤形状だったりしないゎ一般【こ、
NN相は約1ミクロンから約20ミクロンまで・の範囲
の平均粒度を0ダる。 Y 703またtまY2O3と
Y4N20sの混合物の粒子間第2相がNN粒界の一部
に沿って存在りる。顕微鏡組織の形態分析から、この粒
子間第2相が焼結温度で液体であったことがわかる。 本発明の焼結体は、Vl粘結体約10体積%未届の、通
常約5体積%未満の気孔率を有する。好ましくは、本焼
結体は、焼結体の体積の約2休偵%未満の、特に好まし
くtま・約1休偵%未;面の気孔1′を有する。焼結体
中のあらゆる気孔は微小寸法のらので、一般に気孔の直
径が約1ミクロン未満である。、気孔:Pr’ GJ
l′::、f%’−的41企属粗蒜学的丁順により、ま
た標11j的な密度測定により決定することができる。 本発明に(I5いて、所定の組織の熱伝導!オ・′は、
約1890℃と1950℃の範囲での焼結6^度の−1
−背につれて増1ルl ’7する。2した所定の焼c1
1体の熱仏心率IJ気孔率の減少とと6に増加りる。 本発明の方法は、25℃で1.00W/ci・Kより大
きい、好ましくは25℃で1.7!I2W/cm・Kよ
り大きい熱伝導率を有する窒化アルミニウムの焼ν1体
を4迄りる2、II郊方ン人である。一般(こ、本多結
晶体の熱伝導率は、25℃で約2.8W/c−にである
窒化アルミニウムの高純度用結晶の熱伝導甲より小さい
。本発明の方法全体にわたって同じ丁順と条f[を用い
れば、lrJられる焼結体の熱伝導率と組成は再現性が
あり、有意な差がない。 本発明の方法において、窒化アルミニウムが酸素を2.
II御可能なもしくは実質的に制御可能な態様(−捕集
する。!」体内には、本発明の/J払にJjいて同じ手
順と条件を用いれば、窒化アルミニウムが1111集り
る酸化のφは再現性があり、有意な差がない、、また、
イットリウム、窒化クツ1−リウ11J3よび水素化イ
ットリウムとは対照的に、酸化イットリウ11.したほ
ぞの前駆物質は、本fJ法における空気または他の媒体
から酸素を捕集しないか有意なtOの酸素を捕集しない
。さらに訂しくは、本方法では1M化イットリウムは、
木′Ii法のtIll 10性または4Ij現性に有息
%彰習をもつ11のいり′れかの形rぶの酸素を空気ま
たは他の媒体からkl隼しイヱい。木lj払において、
醇化イットリ・ンムがIll;隼する配素は1分に少’
、’i < 、 i!7られる焼結体の熱(ム尋1゛や
組成にまったく影響をもたないか(i息な影響をもたな
い。 当量%の計篩例を下記に承り。 2.3車ヶ%の酸素を含イiすると測定された11i吊
89.0’7の出光U IIとしてのNN粉末について
、酸素の1ノペてがNにN、03として結合されており
、測定前2.3重に(ンf1の酸系が189=prβ%
のN 2 (hとして存τjiJると仮定し、従って窒
化アルミニウム粉末が84. el)’、?のNNと4
.352のAl1203とからなるしのと仮定ηる。 89.0’+の8:介す享1としCのfilN粉末、9
゜7牙のY2O3および−1,25s?の遊離FA素よ
りなる混合物を形成りる。 加工中、このNN粉末は式(4)のJ、う4v反応によ
り追加ωの酸素を捕集し、今や2.61&酊%の酸素を
含有する。 2 AJ N + 3 H20= JV 2 Ch +
2 N llq (4)拐られたコンパクトは今
下記の組成よりなる。 2.6ff1m%の配素を含有する89.11?のNN
粉末(84,19tの#N1−4.921のJV20s
> 、9.7gのY2O3および1.25>の炭素。 コンパクトの脱酸中、すべての炭素が反応式(5)に従
ってJV 203と反応とする仮定する。 N)01←3 に + N y→2 Ai N
(5))+3CO(’J) 本り己明にiljいて炭素はY2O3を減少♂1.!な
いか、その代りN2O3を誠ら1ノ。 反応(5)が終j―まで進んだ1v、11;1^り1ン
パクトは今、反応(5)にV(づいてみ10したF記の
組成より/、cろ。 0、に小量%の^女系を含有りる80. /1.”+
、lのA/Ngンン未(F)り、0/I”;tの#fl
+1.389のJV 、+ oM ) (l J、ぴ9
.7’、?のY2O3゜この千111紺成についで、当
ii1%表示の組成は次のように7.1Ω(゛さろ。 小品(9) モル数 讐1t11数M N
llb、04 2.075 6,
224ノー7 2 03 1.38
1.350X 10−2 8.+38x
1O−2Y 2 0s 9.7 4.29
6x 10−20.2418合計当苗数−6.564 ■=原子価 M=モルvl=虫皐(牙) /MW MW−分子化 E?=当量数 E’?=MXV 原子価:N+3 Y−+3 脱酸コンパクト中のY当早%= (Y当員数)/(Y当h)数IN曙’i li’!数)
×100% (6)、= (
0,258/6,564)x 40(b%−3,93
%叫^シ1ンバクト申の0当Iff C3i’+ −(
0当哨数)、10当覇数−IN当6)数)x 100
す6 (7
)−(8,+38x 102 + 0.258)
’ (+3,564)×l Q O+3(、、!+、
17% (8)このnlJ前
!ンバクトイτらびに焼11!1体は約3.9S)すi
l、((!bのYど杓!1.17当トIf %の0を
含(b(ノる。。 253Φ161ノ、′、の酸A、(b1,F39Φ1−
%のAt 7 oi )4倉有するど測定されたNNわ
)4、を用いて、4゜0′ノ577(96のYと5.0
当IA%の0を含イーIりる、即”> 4 当I11%
U) Y、96 i’11fi % ノM 、 E3
、0 当171 %の○あよひ≦〕1)’5 :’i
13f、 (b) Nよりなる本焼れ’i [Aを製
造Cするに【、1、当1.(j!f、から小:j”:F
+ ’\次の換()をFJうことができる。 100ソーAJN粉末のφhI X′λ−= Y2(hr!J)末ノ+トi+i/λ 炭
’+i f;)末ノ=rIth+1加1中にAi’ N
T5)末が式〈9)のような反応により追JJII
:t’+σン醇素を酸素嘩4二し、+1121’lり[
ス+W+の°1ンバクトが今2,6Φtji%(b)0
6−W < 5 、 り 2−Jjli+%(b)/V
ノ○3)を合!イし、千(−100,12>て・あると
1反’AJする。 2 N N + 38P OIM・ 01 (2N
++、 (9)加工後、−]ンパクトはFJの
組成をイ11jるとみなすことがぐさる。 i1’1)il(h) 、[ル数 当In数#
N 94,59 2.3(b86,923
M 20x ’、1.!13 0.(b!+4
2 0.32!+Y 20s X
4.429x 10’ x O,026!17XC
Z O,0833/ 脱酸中、3モルの炭;々が1七ルの/’120gを還元
し、N2の存在下で次の反応により2モールのNNを形
成刃る。 /V 2 Ch + 30 + N 2→2 AN N
−)−3G O(b0)脱酸後、づべての炭素が反応
し終って13す、コンパクトは次の組成をイjするとみ
4jすことがでさる。 単U′i(’1) セル数
当h1数MN 94,59 + 2,275z
2.3011+ 0,0h551z 6.92
3+ Oj66hzM203 5.53−2.830z
O,0h42−0.02775z O,32!
i −0,+6重量5zYy O! X
4,429X 1(b’ X O,02G57
xT=含ill’ L )IL/F’ = 7.24
Li O,02657xYの’i iji 8II 5
)・= 0.04= 0.0263+7X 、、”
I (b1)0の″3尾部分−0,05 −(0,325−0,1665z+ +1.+126
57x ) / ’1j’コ(b1)A;J、び<
12 ) 4xに、、LひlについC′解くと、 X−11,37’;+のY y Os 粉末7−1.5
0才の遊!’It l夫ん X、Bαしくイ1用な形態または形状の物体、即ら1り
)/gPノさの、bしくは〃さτご(i Qイ1iのな
い薄い中〜の形「呂の物体−通’:;’r ’+を板ま
たはi−/と称されろ は、焼結中に甲111ぐ/i
< <’iす、例えばくりが/1じ、ぞしCl′、/ら
れた焼結体t、L焼結焼結熱処用1して、焼れ11体を
・1′−ら(ごのばし、)、L 4Fiとじでイi ’
i)Jにす゛る必凸がある、1このJ197坦化(ちる
い+4そりは、1′)♂約0.070インI未−1のl
、を数+LkはノーVの形態の物体を焼結する際起りヤ
)りく、゛1′−坦1し処理にJ、り無くりことがぐさ
る。、 I!IIら、焼t1′1体、具体的にはJ、(
b:したはテープを1分な11」加1[力1・、その焼
結体の特定の組成に応じた焼結温唄範囲内の温度で、実
験的に決定できる時間加熱し、次いでサンドイッチ状に
はさまれた焼結体をその焼結温度より狂tいン黒度まで
h父ン負し、かくして冑られる平坦な基板またはテープ
を回収する。 具体的には、この平lrl化Ij法の1例でtま、平l
重量でない基板または°アープを2軟の板の間に11ン
ドイツプ状にはさみ、かつNN粉末のAt層で仮から隔
111.サンドイッチ休をイの組成に応じたち2 K’
+一度、即ら約1860℃−約2050℃の焼結温度に
、好ましくはR,l囲圧力の焼結雰囲気、151ら焼結
に有用な窒素含有非^1化性雰囲気中で、焼結体を平坦
にするのに少くとb±分な印加J」−力1ζ、一般に約
0.03psi以]−のJE万力下、1Jンドイツチ休
を平坦にするのに十分<1時間加熱し、次にリンドイッ
チ体をイの焼結湿度より低い温度よぐ放冷し、かくして
焼結体を回収する。 焼結した薄肉体またはり仮アープの平坦化処理を行う1
例では、焼結しlζJ1−平1fl 基板またはテ−ノ
をこれに410なイ】害r[川を′−)えイ1い手、(
il、例λ1.[’ L 1,1 f−)゛ン;L /
、:はタンゲス7ンl ki、l少くとしンtノ80Φ
I+’ %のタンゲス7ン、土l、−はしり/)−ン4
倉白りる合金の2栓の、′l’ +1×間にはさむ。リ
ントイVf状!、((ルまたLt −r’ −7を重代
からTic fヒtlルミニ・°ツム粉末のA9 h’
i 、りfましく(、L不凍1λ波宵、tlfましくは
不連続単層C隔N1シ、好ましくは平坦1ヒ熱処理中に
中(kの表面に焼れ一体がイ・1ン′1するのを防1−
ψるのにらようど十分な層で隔Ef[’J Z:r 、
、一般に、約0 、01 pSiSiO2IIJ化1[
力を1711える。・I’ III化r:IA度が低1
・りるとKIZ ljj化j[力または平目化11間を
増・1必四がある。代表的には、例えG、【、リンドイ
ツf状焼結体を焼に召髭肛に約0.03psi −約0
゜3)psiのJJ万力下窒素中で1「、1間加熱りる
ことにより、J:【(反、特にシリコンチッfのJ、う
な半導体用の支持1.L仮どしてイi III <t
’l’坦な焼R1体が111られる。 本弁明によれば、111純、複雑djよσ/または中空
形状の多結晶窒化アルミ−ラムし・ラミック物品を1白
1g製込りることがでさる。具体的には、本焼結体は、
椴械加1.なしく白用/、c複鮪/j形状の物品、飼犬
ば不透ri ル=) IJ、HIt? 7T、長(弓・
、L)+ IA、l−ブまたは中空形状物品の形態に’
FJ 造りることがぐきる。本焼結体の1法tま、未焼
結体の(b法から、焼結中に」しる収縮、即らm密化の
ブ)だ+I村1jηりる。 本セラミック体は多数の用途を有する。均一<、=厚さ
の、叩ら厚さに有り、な差のない薄いヤ(jiの形態で
は、即ち基板または−i−ブの形態で(:L、本しラミ
ック体は集積回路のバックージ用として:Llこ集積回
路用の支持j^椴としU、Vlに−lンビ1−タ用の半
導体気チップ用の’3 diとして1.′Iにi用であ
る。本セラミック体はン■lンυ用のシースとしても有
用である。 本発明を以下の実施例によりさらに具体的に説明νる。 特記しない限り、実施例の手順は次の通りであった。。 窒化アルミニウム粉末はM累を/IΦt:r3%未満の
吊含有した。 窒化アルミニウム粉末は酸系を除いて紳jc[99%よ
り入のMNであ−)だ。 第■ムの実施例≦〕−12、Ij J、 (f :’3
3−41 テG’、L、出発材f’lどしくの窒化//
ルミーウムわ)末が表面積3、 /I lit’ 、
”? <0.541ミクUン)を有し、炭素粉末で11
−)だ一連のm2酸に基づいて、約2゜4小lit ’
3:Iの閣んを含有しているど測定された。 第■人の実施例6−8.16−22djよσ29−31
および第1II表の実施例53 A rl3 cL ヒ
b 3 L3(rlよ、出発材料どしての窒化アルミニ
ウム粉末が表面積3.E3/I 1./“7(0,/
179ミク11ン)をイイし、b’i射化分化分析定し
て2.10重尾%の耐引、を含イ1した。 :P、11表の残りの実施例では、出発IA利としての
゛ 窒化アルミニラわ)末が表+fi+槓4.96m’
/7(0,371ミクロン)を有し、h’i o−1化
分析ひ測定して2.25中v%の酸素を含有した。 第■表の実施例のりへてで、混合前の、即ら妥取っlに
L)のY20aj5>木は表面に1約2.75m2/2
を右した。 第n表、13よび第■表の実施例の1へてで用いた炭素
は黒鉛であった。実圧例2’)−31,/I8゜49お
よび52では、黒鉛が表面積2!−1m2z′、>(0
,13ミクロン)をイ1し、第1I表aメよび第m表中
の残りの実施VAυべCで、黒鉛が表面積200 m2
/’it (0,017ミクロン)をイ]したく供給元
の表示通り)。 第■表および第■表の実m例のブベ゛(c−粉末を混合
するのに、非水系へブタンを用いた。。 第■表および第1■人の実施例39以外のリベての実施
例で、ミル用媒体は、密度約1009r+を杓するおa
3よイ立方体まlζ゛はi’1/J体の形状の小ツトプ
レスした窒化アルミニウムであった。実施例39では、
ミル用媒体が球の形状の低FA索鋼(゛あった。 第■
表および第m表の実施例の■べてで、所定の粉末混合物
のミル用液体分散物を空気中、周囲圧力下、ピー1−ラ
ンプで約20分間乾燥し、このような乾燥中、混合物は
空気中からへプメ・、を捕東した。 第■表および第■表の実施例のりへてC゛、乾燥したミ
ルを施した乾燥15))未渥合物を空気中、至(晶(、
M・i ’−1i <+ ItノI l−(’/(f
し、/、し、(、即n’; :’;7pJ17)人14
+ ’、) 、’ )(lF、のjF’: ltJ ’
6(b*Jる1ンバ//g、を1生成した1、実frt
hI切1 ’I −4て・は、夕(b1ツノをl OK
psi とし、残りの実IAb I’/II・1ぺ<
(−1,1り K IIs i とした9゜7P、
It表jJj (f第m表に、1夕いて灯l占体がマ1
を人△またI;l J :人口のしのとしくりえられC
いる実/1色X U−Ll、1ンバクトか円テ18の形
状であり、焼も’;(4,が1法のものとしく′ノえら
れでいる実除例ぐは1.1ンパクトがバーの形状であり
、焼結体が1法りのものとして与えられ(いる実施例で
は、−Iンパクトか均一<< I’ノさの、!51らI
’/さにイ1込の;イのない/ −fのよう<l:A’
)い甲板(°あるJ、j 4tにの形1人Cあ−)lこ
。 第■表J3よび第1表の実施例のりへでで、所定の75
)未混合物ならびにそれから形成したコンパクトは、イ
ブ1〜リウムおよびアルミニウムの当早%が第4図の貞
1から貞Jまでの範囲にある組成をtxシ/ど 。 第■表および第1表の実11 PAiJべてのコンパク
ト、即ら脱酸以前のY、M、OおよびNの当い96帽成
G、L 、第4図の多角形J K l−Mで画定包l1
11された組成の外側であっlご。 介■表d3よひ第m表のノ、°箱間の・Jべて(゛、l
IQ酸以前のコンパクト中の窒化))ルミニラ11はM
木を窒化アルミニウムの約1./1手+、−1 +に)
より大から約4.5千M%より小までの範囲のω含有し
た。 第■表Jl:ヒ′;X5I重量表の実施1u123.2
5〕、 26゜28.40,41J5よび52をのぞく
すべての実施例の脱酸コンバクF〜の組成は、第4図の
線分MJを含まない多角形JKLMで画定包囲されてい
た。 第■表J3よび第■人中の同一番弼だが添字ΔよたはB
の付いた実部〃1は、これらの実施例を同一の仕方で行
ったこと、即ら粉末混合物が同じ仕方で%J mされ、
コンパクトに成形され、同じ組成を有し、そしてコンパ
クトを同一条件トで熱処理した、即ち複数のコンパクト
を炉内に並べて買いたことを示1..AまたはBの添5
7′の付されたこれらの実施例はここではその番号だけ
で言及することもある。 第■表および第m表の実施例のづへてで、脱酸。」ンバ
ク1−の焼’tl’lを(J・)のに用いたのと同じ雰
囲気を用い(−1ンバ91−の!脱酸を11)た1、l
ζだし、11i) r+”; <r ?I ウ雰fil
l気ヲ炉内’n−18に l I 1(7) IQ :
+l ’(−(b1給して脱I′lり(6二より生じる
7Jスの除去を2進したが、焼結中の流帛は約0.13
CFl・1未満であった。 第■表および第■表中の実施例の熱処理中の雰囲−は周
囲11力にあり、周囲fl力は人気月、したはほぼ人気
圧であった。 炉はLリブデン加熱素了炉Cあ−、)だ、。 コンパクトを炉内で所定の脱酸温度まで約100℃77
分の速度で、次いで所定の焼結)黒度まで約り0℃/分
の速度で加熱した。 1税酸を行わなかった実施例では、コンパクトを所定の
焼v3潟IQまで約り00℃/分の速度で加熱したが、
実施例40 J3よび/11ひは」ンパク1−を所定の
焼結温度まで約り90℃/分の速度で加熱し lこ 。 焼結雰囲気は周囲f1力、1iIIら人気1rまたはほ
ぼ人気り王であった。 熱処理の完了112、リンプルを【Jば室温まで炉冷し
lこ 。 第■表d3よび第1表にIJ焼t、11体の1JI↑り
を承りが、焼結を行わなかった実施例では脱酸コンパク
トの特性を示す。 第1f jJjよび第m表のJべての実IM例1:1、
第1表および第m表に記した以外は、またここに記した
以外は実質的に同じやりfj(”(sつだ。 焼結体または脱酸コンパクトの炭素含17)は標準的化
学分析技術で測定した。 出発材料としてのNN粉末の予め定められた酵素含量お
よびnられる焼結体について測定した組成ならびに他の
実験に基づいて、第n表中のすべての実施例において、
l112酸以前のコンパクト中の窒化アルミニウムは出
発材料としての窒化アルミニウム粉末の酸素含(flよ
り約0.3中14’+ %高い酵素含量を有すると計口
ししくは見積られIこ、。 測定した酸素含醋は敢Q(化分析の結果であり、焼結体
の車量に対するtvt%で表示しである。 第■表および第m表にJ3いて、焼結体の酸、)、C串
を測定した実施例でtよ、焼も11体の当ポ%組成を出
RkA t’lとしくの粉末組成と焼(,11体につい
(lI111定したhti系2 r>’3とから口のし
た。Y、AI、NおよびOかそれぞれの通11;の原子
6I11+ 3.+3.−3および 2をイJ ilる
とItx″IL IJる。 焼結体にJjいで、YJ5よひNの14は出1と1料と
してのf5)床中の鞘と回じぐあると仮定した。加重中
のflQメ・5増加と窒、東減少の吊は、次の全体的反
応にJ、り起ったと(反定しIご。 2PJN+3720□−1M2Qi+N、、 (
b3>脱酸中の配素減少と窒素増加の(iは、次の全体
的反応により起ったと仮定した。 AJ 203 +3 C+ N 2→2#N15GO(
b4)焼結体の窒素含量は、出発祠料としての窒化アル
ミニウム粉末の初1!IJ l’ffl累含吊を測定し
、焼結体の配素合手を測定し、反応(b3)および(b
4)が起ったと仮定して、求めた。 第■表J>よび第1表において、酸系含量を測定せずに
計口した焼結体についての酸素の当量%の前には近似記
号をつけである。この計算は粉末混合物の組成および冑
られる焼結体の組成に駐づいで、次のように(j−)た
。 実施例13ΔJりよひ13(ε3シ)AJ5よσB !
〕Δ1)は実施例15△(ε’hl)1)と同じ醇ス・
、の当jイ冒、′;。 をイjすると仮定する、実施例8(b3213)は実施
例7(b22F)と同じ酪ス・5の肖Q−1%をイ1す
ると仮定する。実施例10(b30G )は実施例[〕
(b30A)と同じ配ス・5の当削%を(bりるとイ埃
定゛する。実施例11Δ(b3/IΔ) Jjよび12
(b34B)は実施例11B(’+3/gA1>と同し
^ζ素の当量%を有すると仮定する。実施例16(b2
1G)、20 (b31A)および21 (b31C〉
は実施例19(b21Δ)と同じ酸木の当L11%を有
すると仮定する。実施例31 (b28C)は実施例2
9△(b28△)と同じ配水の肖tr1%を有すると仮
定する。実施例34 (b40C) a;よび35(b
/IOD>は実施例33(b/10Δ)と同じ酸素の当
量%を有すると仮定力る。実り鋳鋼37(b41F>は
実施例36(b/11D)と同じ酸素の当■%を有する
と仮定する。実施例7(b22F>、11B (b34
Δ1)、9(bご)OA)、19(b21△i)、
IF511 (b21r1)、 22 (b31F
>、 27B (901’:1) 、33(b7
1OA>、3 G (b/I 1D)、3B(b/12
> 、29A <128A)J>よび39<148A)
の配索含1IThは次式から訓Ωした。 〇−(2,91R+3.82)Y/3.86ここで0=
fi!2素の当量% Y=イツ[・リウムの当Fil 9(+V %OYa
M2O5トV / OY20x実施例25 (9081
)、26 (90D2>および28(90K>の酸素の
当用%は実施例23(841−)の酸素の当量%と同じ
であると仮定する。 実施例43−4 B 、 50 、51 j13 L
U 53 B(量lンブル161△、164A、163
Δ、160△、168Δ、165)Δ、’+ 7013
.162△Ji J:び131 D 1 )の酸系の当
fi+%は次式から81粋した。 0=(2,91R−13,82)Y/’3. 8fi実
施例52(サンプル174Δ)のFFf )4の当I■
1%はX線回叶分析−f−夕から概c)シた。 実施例49(リンプル170Δ)の配素の当h1%は実
施例50(サンプル170B)の[の当量%と同じであ
ると仮定した。 第■表および第m表中のg吊は、ダイブレス(ねのコン
パクトのφ聞と得られる焼結体の手品との差である。 ′vl結体の密度はアルキメデス法で測定した。 焼結体の気孔率は、その組成に阜づく焼結体の理論密度
を知り、理論密度を実測畜麿と次式に従って比較するこ
とによって求めた。 気孔率=(b−実測密度/g1lI論密度)(b7)×
100% 焼結体の相組成は光学顕微鏡とX線回Jlr分(hによ
り求めた。各焼結体は焼結体の休(内に阜づいて表示し
た体積%のAIN相と表示しl二体積(に、の第2相と
からIlη成された。各第2相の体J(b% lこつい
てのX線回折分析は表示顧の約i 20 ′)(、のn
’i Illである。 実th例2.5 (90131)、2(3(90D2>
および28 (90K>のす立枯(木の穴H7,導・i
′lま、約25℃Cシー1F・ノシッシ]により測定し
た。 残りの実施例すべての焼結体の熱伝導率は、焼結体から
切出した約0.4CI!XO,/IC11X2.2印の
ロッド形状リンプルを用いて、2り’Cで定常状態熱流
法により測定した。この方法はニー・パージ[ット(A
、 BOrQC!t )により1888年に1、Lしめ
て考案された方法で、ジIイ・テラリス(J、王hcw
lis) 編r物理学百科辞典E ncyclopea
dic l) 1ctionary or P h
ysics 1、ベルガモン(p ergamon )
刊、Aツクスフオード(Oxrord 、)、1961
年中のスラツク(G、 A、 5lack)の論文に記
載されている。この技法では、シンブルを9真空至内に
入れ、熱を電気ヒータにより一端から供給し、温度を1
11線熱電対で測定する。1ノンゾルを保;q $、I
’r囲む。絶対積用は約±3%ひ、繰返し精jαは約
±1%である。比較として、M2O3単結晶の熱伝導率
を同様の袋式で測定したところ、約22℃で0.44W
/′c+i・K ’l−あった。 第■表Jjよび第■表(・は、(7られる焼結体の寸法
をΔ、[3,CまたはDでうえている。xJ法△の焼結
体は厚さ約0.1フインチ、直径約0.32インチの円
盤の形状ひあった。、jJ法13の焼れ一体G、L厚さ
約0.2フインチ、直径約0.50インチの円盤の形状
であった。寸法Cの焼結体LL約0.16インチX0.
16インチ×1.フインチの人さ″さのバーの形状であ
った。寸法りの焼結体は、11j仔約1.5インチ、厚
さが約0.0ロフィンチー約0.020インチの範囲内
の間板、即ち均一な厚さ、つまり厚さに有意な差のない
薄板の形状であった。 第■表および第m表中の焼結体が寸法Cまたは寸法りで
ある実施例のすべてで、出発材料としてのコンパクトを
モリブデン平板からN N j>)末の不連続な助層で
隔間した。 実施例33−38の′vl結体は若干の非甲11jさを
呈した、即ち若干のそりを!した。それでそれぞれに平
坦化処理を加こした。具体的には、焼結体それぞれを1
対のモリ1デン平板間にはさIυだ。 各1ナンドイッチ状焼結体をモリブデン平板から、平坦
化処! I重量1間中に焼結体が平板に付るするのを防
llニするのに]度十分な窒化アルミニウム粉末の不連
続イT薄い被覆または単層で、隔部した。上側モリブデ
ン平板から焼結体に約0.11++siの圧ツノを加え
た。このようなサンドイッチ状焼結体それぞれを窒素、
即らその焼結に用いたのと同じ雰囲気中で、その焼結体
について第■表に示した焼結温度に加熱し、焼結体をそ
の温度に約1時間保持し、次いrtlゾ全潟よ′r−炉
冷した。こうしてrlだ焼結体は平坦で、均一な厚さで
あった。即ち、PノさにイjQな7τが4fかった。こ
れらの平坦な焼結体のリベてか、シリコンチップのよう
な゛μ導体用の支持J、を板として6川(゛あった。 実施例 1 1.61)′jのY2O3粉末と0.2169の黒鉛t
5)末を157の窒1ヒアルミニウムiう)末に加え、
1FAX′)1カを窒化j′ルミーウムミル媒体と共に
1ノスチツクシ!・−内の非水系へブタンに浸漬し、密
閉ジャーで空温で約り8時In+振動ミルを施した。i
qられた分散物を空気中、ヒートランプ下ぐ約20分間
乾燥した。このような乾燥中に窒化アルミニウムが空気
から酸素を捕果した。ミリング中に混合物はNNミル用
媒体から0.084’)のMNを捕集した。 iりられた乾燥混合物の等甲部分をダイブレスしてコン
パクトをつくった。 コンパクトの1つをモリブデン製ボートに入れ、コンパ
クトと同じイットリウム対NN比を有するがiA素を含
まない粉末を充填した。次に=1ンバクトを窒素中16
00℃に加熱し、この温度に1時間保ち、次いで温度を
1900℃に上げ、この温度に1時間保った。得られた
焼結体を次にほぼ掌湿まで炉冷した。 青られた焼結体は、^n冶?−が焼結体の3.39Φ弔
%、炭素含量が焼結体の0.047’f”rβ96と突
没;された。 この貌払体+、1当量I′6で6.22%の0、(b0
0%−6,22%)叩t393.7896のN、3゜8
6%のYおよび(b00−3,86%)叩ら96.14
%のNよりなる組成を41した。この組成は第4図の多
角形J K L M内に入る。 この焼tl’1休(、L畜111D9%より人ぐ、MN
、1゜3 体1f+ % (7) Y 20t j’;
よひ6.6体に1 % (Q Y J AJ 209よ
りなる■1紺成をイ1した。、11!!の製品に阜づい
て、この焼結体【、1熱伝導弄″が25℃で1.42W
/′α・Kより人さいことがわかる。 実施例 2△と2B 実施例1で製造しlζ〕ンパクトの2つをヒリブデン平
板」に並べで置いた。 コンパクトを窒素中で1600℃に加熱し、この温度に
1前間保ら、次に温度を1900℃に4−げ、この温度
に1時間保った。 1!ノられたVlt、’□体の特性を第H人に小り。 第n表の実り色間3Aと3Bは、雰囲気として窒:名の
代りに水んを用いたLス外は、ガ箱間2Δと2[3ど同
じ下船て・実施した。 第■表の実施例4Δと410J、1600て〕で1時間
の++h醇を(bわ<; I]”つた以外(工、実1血
例2八と2Bと同じ手順で実施しlご。 第■表の実施例4〕Δと5〕13は、雰囲気としC窒索
の代りに水素を用いた以外は、実施例4△と4Bと同じ
−1Ill+1で1ご施しlこ。 実施例 7 1.653S?のY2O5f5)末と0.15〕ε37
の黒鉛粉末を15.ovbの窒化アルミ−r″/ As
f5)末に加え、混合物を窒化アルミニウl\ミル用
媒体と共にプラスブックジ!I−内の、窒化アルミニウ
ムの約0.71丁Qj 9(+ ニ4(J当!J<4>
lil (7) A L/ インM ヲ含イiする非
水系ヘブクンに侵:vし、密閉ジr−内C1室4Aぐ約
18m1間撮動ミルを/glた。)51られた分散物を
2気中、ヒートフング下で約20チ2間乾燥した。この
ような乾燥中に窒化アルミ−ラムが空気から酸素を捕集
した。ミリング中に混合1カはミル用奴体の磨滅による
0、859のMNを捕果しlこ 。 Lqられlこ乾燥混合物の 部を空気中にグイプレスし
て、バーの形状のコンパクトをつくった。 コンパクトを1500′Gに加熱し、この温度に1 /
21に’i間保ら、次に温度を1600℃に上げ、こ
の調度に1時間保ら、次に温度を1900℃に土げ、口
の温度に1時間保った。 1′1られた焼結体の特性を第■表に示す。 実施例6−12.16−22.29−31および334
1では、窒化アルミニウムの約0.7tl’i ニアi
9(+ニ4(b3−Jル?+((b) 711/ イ
ンM ’tr ’\/り:/ k: )Inえて分散剤
とし、ミリングI1.’r 181を約1811.’i
間とした。残りの実施例ぐは、Aレイン酎を用いず、ミ
リング時間を約68時間とした。 つ〕111表の実施例は、第11k中に記したかここに
=l FLY シA:以外LL、実施例2Δと2Bにつ
いてか実施例7に−)い(間車したのと同じ手順ひ実施
し/、: 、。 愁処煉 I BAA 8E!、98 9,75 1.
27 1600−+ + 190Ll−I
N。 2A BaB rt TI#
16LllJ−1++900−+ Nt2B
I’AB+ tr tr #
/g + #3A F
3tCW tr # 1600−
1+l9LIo−1° b23B84C1n
y n n +
#IIA8ADn y e
−19110−I N!48 8jDI
tt Wn5A 84E #
w x −190Ll−1
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9,79 9.32 11.89 +60L
l−I NtllB
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表 ム39 0.On 6.22 ム86 24 ム
40 (j −136,6−A2.90L1
.U+9 5.31!L86 A4−
− − − − −
A−一、ろ2..1!L86 五4 易6 1
− ムa 42 − A−
−−4B5 3.86 +2.5 五39<4−
−−−Aム720.126 &83A86 +
+6 − − − 12 6.6
− sムLlluLI705.51!賑8
6ム4−−−1.74.6−)振−−へろ、51 五8
6 ム4 五375(+−−−−A347 (b
,3811b、sb 五8610.9 −
− − 1.a 5.9 −
A−−へ4.S6 五86 N、2 五3
85<j −−−−バー O,L129
− 五66 ムS 1.91 At
−−−−ロ旧5交7 ムロ6 − 五675
<j −t7 ソ 1.60 C
−−1る7 五68 − 五67 (+
−−−+、71 G−[LL128−4.1
A71 − A38 (b−1,i
I、A 149 C−−\1 五
71 − ム38(b−−−1,5I C−
勺1S64−ム39 (b−−−151シー 9口2
3 、ろ1 五6a −−−−五3 4
.0 − A第■表の実施例1.2
./I△、 /g )’3. 7−12゜1/g−1(
5,1F′1.19.20.21.22.29.31J
iよひ33−39は木光明4(”1体的にdlし、これ
らの木fe +111を(,1体化しl、二失°帷例<
’”;’J造し!、:焼結陣は集積回路のパラ/)−ジ
に、J: /、:シリ 1ン1ツfのよ′)イt ’r
j#体用1.11/とじて用いるのにイ+ III−
Cある6゜ 実m関1ぐ製5ろした焼結体のGi t’lを実施例2
Δよメよひ213のそれと比較すると、減(dの汀はさ
しでなく、本光明の/J法(’ 1.1、コンパクトの
名しい減tI(を防止Vるために焼結前に、実施例1で
そうしたようにコンパクトをIII)床中に即める必曹
が’Jいことがわかる。 他の製品に基づいて、また特に実施例2△J3よび2B
と実施例7および16との比較から、実17色例2 A
J3よび2Bの焼結体が25”C”C−1、42W/
1・Kより大きい熱伝導率を有することがわかる。 実11A例3 A および3Bと実施例2Aおよび2B
の焼結体の減量を比較すると、水素中で焼結するとがな
りの減1−がqじ、焼結陣中に過剰illの戻Aが残る
ことがわかり、焼結にこの窒鋒、;°;囲気が1lll
要であることがわかる。 実施例1△(b夕よび413ど実施例5う△jjJ、び
5)[3の焼結体の特性を比較すると、実施例5△およ
び5Br用いた水ん右°囲気Cは焼結体中にヂっと多量
の炭素が残され、また実費的により大きな減学をもたら
1ことがわかる。実施例5 A および5Bは本発明の
窒素雰囲気のΦ勉性を示している。 実施例6では焼結を1jわなかった。実流例6は、脱酸
コンパクトの1[(い炭素含rAて°示されるように、
コンパクトのIII2 MのΦ要竹を示している。 さらに実施例6と7の焼結体の炭素含量を比較すると、
実流例7の焼結体の低い炭素含量から明らかなように、
本発明に従う脱酸の効果を示している。 実m例7と8を仕較すると、実施例8のように焼結温度
が高い方が、高い熱伝導率を有する焼結体となることが
わかる。 実施例9と10を比較すると、実施例10のように焼才
、′、温1qか、Qい/Jが、1午かに昌い熱伝導率を
イ;りる焼t、一体が111られることが(〕がる。 実り色間11△と実施例12を比較りると、実施III
I 12のように焼結温度が高い11が、高い熱伝導率
をイ、Jする力2Il’+体がI’?られることがわか
る。 ”J: 都1ζ113Aによヒ1 :313 ieは、
焼結編1αが1分に高くなく、第1図の線分UVとKl
−の間に入る所定の組成にVLれ−でさながった。 他の製品に基づいて、また特に実施例14Aおよσ1/
113ど実施例8aりよひ21を比較Mると、実施例1
’I A J7よび1 /I r3の焼も+1体が2
5℃てづ。 /g 2 W/’cv・Kより人0い熱伝導率をイiす
ることがわかる。 実流例14 A a3 J、 U 1413 ハ、少1
11 (7) Y N相が焼結体中に形成されているが
、本発明の方法を例語するものである。置体的には、実
施例14Aの焼結体を切断してみると、このYN相が焼
結体の中心にあるだ1ノであることがゎがる。即らYN
相は思色で、褐色である本組成物で囲まれている。 このYN相が形成されるのは、焼結体のVさとその組成
に起因りるbの(゛、rシ累勾配にIII因がある。 さらに詳しくは、焼結体の中心から、酸素濃度は少しつ
づ増加し、また窒謹、澗1uは少しっづ減少し、この結
果時折、焼れ’、 lAが第4図の多角形、J 、K
I−M内で線分1− Kに近いか線分LK上にある組成
をt〕する場合、焼結体の中心に牛用のYN相か形成さ
れる。 他の製品に基づいて、また特に実IM例15Aおよび1
5Bと実施例21の比較から、実施例15Aおよび15
Bの焼結体が25℃で1 、42 W、、’−・Kより
大きい熱f、>、9 !Fを有することがわかる。 実施例17は本発明に従う肌醪の有効性を置体的に示し
ている。 実m例18Aと188は、アルゴンと約25容量%以上
の窒素よりなる雰囲気が本方法に0川であることを示し
ている。他の実験に基づいて、また特に実施例18 A
s;よび18Bと実施例22の比◆☆から、実施例1
8△、1夕よび18]3の焼f5体が25℃で約1.4
2W/em・Kより人さい熱伝導率をイiすることがわ
かる。 実施IK+ 21 ト22 (7)比較から、f fA
; M 21 (7) 、)−うに焼結温1qが昌いh
が、高い熱伝導率をイTする焼結体が1!1られること
がわかる。 実施例23は、コンバクI−を一1分にIIRPi u
ザがつアルゴン雰囲気を用いると、多1rl(I)炭素
が焼結体中に残されることを力、シ(いる。 実fk例24Δ、6よび24]3は、コンパクトを11
殺酸しても、アルゴン雰囲気を用いると条間の炭素が焼
結体中に残され、第4図の多角形JKLMの外側の組成
となることを示している。 実施例25は、脱酸工程を省き、水素雰囲気を用いると
、1りられる焼結体が低い熱伝導率を呈し、多品の炭素
を含?j−4ることを示している。 実施例26は、脱酸工程を行っても、水素雰囲気を用い
ると、得られる焼結体が低い熱伝導率を早し、多聞の炭
素を含有することを示している。 実施例25と26はともに、焼結体の熱伝導率に対する
炭素の有害作用を示している。 実/m例27Aと27Bでは、焼結温度が与えられた組
成に対して低gぎだ。 実施例28は、アルゴン雰囲気を用いると熱伝導率の低
い焼結体となることを示している。 他の実験に基づいて、又実施例29Aおよび29Bと実
XIIH54131との比較から、実施例29Δおよび
29Bの焼結体が25℃で約1.42W/C11・Kよ
り人0い熱伝う率を有することがわかる。 実/fi VA30は、木1j?犬にお()るコンパク
トの脱酸の有効性を示している。 実施例31は本方法の実施例である。 大tS例32Aと32Bでは、実施例32Bの焼結体中
に多めの炭素が残っていることで示されるように、コン
パクトを2000℃に加熱する速度が、焼結前にコンパ
クトを脱酸するのに不十分であった。 実m例33−38は本発明を例証するものであり、シリ
コンチップ用基板として特に有用な焼結体の¥J34を
示している。他の製品に基づいて、また実施例33−3
8と実施例9および11Aの比較から、実施例33−3
8の焼結体が25)℃で1゜42W/C1l・Kより大
きい熱伝導率を有することがわかる。 実施例339は本発明を例1.11するものである。ヤ
(まり、実施例:39と実施例9とを比較すると、実施
例39の焼結体が0.02千tO%に近い量の炭素を含
有りるはずなことがわかる。 実施例40および41では、コンパクトを約り90℃/
分の速度で所定の焼結温度まで直接加熱した。実施例4
0J3よび41の焼結体は比較的少量の炭素を示してい
るが、実施例40の焼結体のX線回折分析がY /V
Ox相を示し、Y2O3相を示さないことかられかるよ
うに、これらの例の窒化アルミニウムは十分に脱酸され
ていなかった。このことは、高い加熱速度では反応(3
)および/または(4)が優先され、本発明のfj法に
a゛う反応が十分な程度まで起らなかったことを示して
いる。 実施例 42 実圧PA2B (ナンブル84B1 )の焼結体をY、
Mおよび窒素について化学分析した。実施例2A(号ン
ブル8413 )の焼結体をM索について放射化分析に
より分析した。結果は次の通りであった。 去Ju1Cr” li % 当Jn %2B
(84B 1) Y 7.59
3.792B (8481) M
58.56 96.222B (84B 1
) N 29.51 94.58
2A(84B) 酸素 2,90
5.42合計−98,5に の値は第■表に記された実施[W2A (→ノンプル8
4B)についての810した当量%データ、5゜31当
但%の酸素および3,86当量%のYに非常に近い。 第m表に追加の実施例を示グ、具体的には、第m表は粉
末混合物の組成、即ら各実施例て・、加えた粉末および
加えた粉末のいくつかの比表面積を示す。 第m表のすべての実圧倒では、窒化アルミニウムの約0
.7正準%に相当するkのオレイン酸をヘプタンに加え
て、分散剤としミリング&> lflを約18時間とし
た。 第m表の実施例は、第1n表中に記すかここに註解した
以外は、実/A例2ΔJ3よび213につい(か実施例
7について開示したのと実質的に同じ゛ト−〔1で行っ
た。 第m表の実施例49d3よび52以外のすべての実施例
は本発明を例証するものである。本発明を具体化した第
m表中の実施例で′!A’+聞した焼結体は、集積回路
の取りf’JiJに、またシリコンブーツブのような半
府体のU板とし−C用いるのにイj用である。 ;T L < kl、実施例43− /I 6. /g
8 、50 、51、I> ヨU 53 A 、 5
313 ハ、FJ 々(b)粒ICt 17) q 化
/’ /L/ミニウムおよび酸1ヒ・rットリウムわ)
末が使用でさるごとを承り。実U例47および51は酸
化イットリウムの前駆物質の使用可能性を承り。実施例
5)3△d5よひ5313は窒素ど水系の混合物よりな
る雰囲気の使用可能性を示−10 実/+色IKI 49 ′C″L、L、焼結温1aがF
1定の組成J> ヨU粒度に対して低すぎた。 実施例52ぐは、この特定の組成につい4人過剰の炭素
を加えた。 アーバン・ブr−ルズ・フスじ−とカール・フランシス
・ボビクの、本出願人にi[渡された米国1、′11,
1B/1.478.78b月[熱4R導率(7) n
イ”S化アルミーウムセラミック体1(JL五びその分
割出願第629,666号、1984年7月11日出願
)に開示された方法ぐは、窒化アルミニウム粉末と遊離
炭素とよりなる混合物を形成し、ここで窒化アルミニウ
ム1.L約0.8重ω%より高い所定の酸素含mを有し
、Ti囚]炭素の全量がこのような2量の醇んと反応し
て、約0.3bff聞%より大から約1.1中1i%ま
での範囲にありかつ上記所定の酸素含ωより20中m%
以上「(いM累含司を41−+Iる脱酸粉末または」ン
バクトを生成し、この混合物またはそのコンパクトを加
熱して炭素と酸素を反応さu−(脱酸窒化jフルミニウ
ムを生成し、脱酸窒化アルミニウムのコンパクトを焼結
し、理論値の85%より大きい(灯度と22℃で0.5
W/cTIl・Kより大きい熱伝導率を有するセラミッ
ク体を生成する。 アーバン・チV−ルズ・フスピーとカール・フランシス
・ボビクによる、本出願人に訊渡された米1]Rj’F
af願f667.516号(b984年11月1日8m
)r熱伝導率のnいセラミック体Jには、同出願第4図
の線分RFを含まない多角形F J D S Rで画定
包囲された組成、約4体積%未満の気孔率および25℃
で1 、25W10n −Kより人さい熱伝導率をイ」
りる窒化アルミニウムセラミック体を製′A!iりる方
法が開示されている。この/j払では、Ptt?Fiを
3石する窒化ノ′ルミニウム粉末、八り化イッ1−リウ
ムJ5よび遊却炭ス・、よりなる混合物を形成し、混合
物を一]ンバクトに成形し、ここで上記混合物およびコ
ンパクト番よイッl−リウムJ5よびアルミ−ラムの1
更1%が回出N(b667、516ぢの第4図の点りか
ら点Fまでの範囲にある組成をイ1し、」、記二Jンバ
クトは回出願第6C37,51(うおの第4図の多角形
1:J D S Rぐ画定包囲された組成の外側にY、
#、OおよびNの当量%組成をイ1し、」記コンパクト
中の窒化アルミニウムが[を窒化アルミニウムの約1.
95重01%より大から約55.1Φ16%より小まで
の範囲の1d合有し、1記」ンバクトをその気孔が開口
状態に留まる温度、Lで加熱して、L記逅鐸1炭詣をに
記窒化アルミーウム中に含(bされた酎4・、どlズ応
さυ(、脱酸コンパクトを/生成し、この脱酸コンバク
)−1,L A;、Y、OおよUN(b)当量 % カ
回出j!l 第667 、516号の814図の線分R
Fを含まない多角形FJDSRで画定包囲された組成を
有し、さらに上記脱酸コンパクトを約1870℃から約
20501’、までの範囲の温度で焼結して、上記セラ
ミック体を生成する。 アーバン・ブーtz −/レズ・フスヒーとカール・フ
ランシス・ボビクによる、本出願人に諾渡された米国特
訂出願第675.048号(b98/1年11月26日
出願)[熱伝導率の高いセラミック体」には、同出願第
4図の線分KJおよびPJ、をCまない多角形PONK
Jで画定包囲された組成、約4体積%未満の気孔率J5
よび25℃で1.50W/工・K以上の熱伝導率を有す
る窒化アルミニウムセラミック体を製造刃る方法が開示
されている。 この方法では、酸素を含fTする窒化アルミニウム粉末
、酸化イットリウムおよび遊離炭素よりなる混合物を形
成し、混合物をコンパクトに成形し、ここで上記混合物
および一1ンパクトt、Lイットリウムおよびアルミニ
ウムの当量%が回出1m675゜048号の第4図の点
にとPの間の範囲にある組成をイJし、上記:、Iンバ
クトはFδ1出騙第673t、048月の第4図の多f
〆1形1) ON K Jで・画定包囲された組成の外
側にY 、 AI 、 OJjよσNの当)i1%帽成
組成し、上記−1ンバク]・中の窒化アルミニウムが酸
素を窒化ノ′ルミーウムの約1.110手74 ”r+
J、’り大から約4.50φj−%より小まで−の範
囲の111含イ」し、1記−」ンバクI〜をその気孔が
17i1 [−1状態に留まる温度まで加熱して、上記
苅ばj炭素を−[配室化)′ルミーウ11中に3右され
たM 7.と反応さUて、脱酸、]ンパクを−を生成し
、この脱酸コンパクトはM、Y、0およびNの当ト^%
が回出舶用67 !i 。 0/18号の第4図の線分K Jおよびl) Jを臼ま
ない多角形1) ON K Jで画定包囲された組成を
イjし、さらに1記脱酸コンパクトを約1900℃から
約2050 ℃までの範囲の湿度で焼結して、上記セラ
ミック体を生成する。上記焼結温度は上記脱酸=1ンバ
クトの一12組成に適当な焼結温度である。 アーバン・チ12−ルズ・フスビーとカール・フランシ
ス・ボビクによる、本出願人に譲渡された米国特ら1出
願第679./1il1号(b’) 8−1812月7
FJ 71jμm)「メカIll ’9律′の8いし
ラミック1本Iには、同出願第4図の線分、」1−おJ
、ひA11を含まない多角形PJFΔ1でF′lIi定
包囲された組成、約1体積%未満の気孔率、1夕よび2
b ’C:ぐ1./12W/口・K以上の熱伝導′↑
2をイ1ηる窒化アルミニウムセラミック体を製造りる
Iノ法が開示され(いる。この方法では、酸素を3有す
る窒化アルミニウム粉末、酸化イットリウムおよび苅部
炭水よりなる混合物を形成し、混合物をコンパクトに成
形し、ここで上記混合物およびコンパクトはイットリウ
ムおよびアルミニウムの当量%が回出舶用679.11
4Mの第4図の点JとA1の間の範囲にある組成を有し
、[−記=1ンパクトは回出舶用679.414号の第
4図の多角形f)JFΔ1で画定包囲された組成の外側
にY、Al、OおよびNの当量%組成を有し、上記コン
パクト中の窒化アルミニウムがMiを窒化アルミニウム
の約1.42Ltjffi%より大から約4.70重ω
%より小までの範囲の吊含有し、上記コンパクトをその
気孔が開L1状態に留まる海亀まで加熱して、[記逅離
炭素を1記窒化アルミーウム中に含(IC)れた^■ぐ
反応さU−(、脱酸コンパクトを生成し、この脱酸」>
バ’)トはN、Y、OA3 、L U N 17)当I
i! % 11” l1jl出馳第679.41/I弓
の第4図の線分J FおよびA1[を含まない多角形P
JI:Δ1C画定包1111された組成を(bし、さら
に上記脱Fl’2−1ンバクI−を約1880τ〕から
約2050 ℃までの範囲の湿度で焼結し、ここで最低
焼結温度はl1il出願第679.414シ;の第4図
の線分△こ3J、JFcIjよびΔ2Fを除(多角形A
3Jr−へ2で画定包囲され!ご組成にふ8わしい約1
880’Cから点]〕ぐの組成にふされしい約1925
τンまで19? シ、かくしくU記セラミック体を生成
(する。上記焼結温1「μ上+311R酸コンパクトの
上記組成に適当/j焼結温度−(−ある。 アーバン・チ【・−ルズ・フスビーとカール・7ランシ
ス・ボビクによる、本出願人に=8渡された米国特許出
願用682.468号〈1984(重量2月17日出願
)[熱転29串の高いセラミック体」には、同出願第4
図の線分L M A3よびDMを会まない多角形LT1
1)Mで画定包囲された組成、約4体積%未満の気孔率
および25℃で’1.27W/口・K以上の熱伝導率を
右する窒化アルミニウムセラミック体を製造する方法が
開示されている。 この方法では、酸系をC有する窒化アルミニウム粉末、
酸化イットリウムおよび遊eB炭素よりなる混合物を形
成し、混合物を」ンバク1−に成形し、ここで上記混合
物およびコンパクトはイットリウムおよびアルミニウム
の当り一%が回出舶用682゜468号の第4図の点1
−1から点Mま−Cの範囲にある組成を有し、上記=1
ンバクトは回出舶用682.468号の第4図の多角形
LT1DMで画定包囲された組成の外側にY、A/、0
.8よびNの雪量%組成を有し、上記コンバク]・中の
窒化アルミニウムは酸素を窒化フルミーラムの約1.8
5千倒%より大から約4.50重量%より小までの範囲
のff1合有し、上記コンパクトをその気孔が開重量状
悪に留まる温度まで加熱して一上記遊1]炭素を上記窒
化アルミニウム中に3右された酸素と反L6さUて、脱
酸コンパクトを生成し、この説酸コンハクトμM、Y、
OJ5よびNの当;6%が同出願第682./168シ
ユの第4図(7) Fl1分IMに、j;ヒI)Mを含
まない多角形111DMで画定包囲された組成を41し
、さらに[記11RM−1ンバクトを約1890℃から
約2050℃までの範囲の温度で焼結し、ここで最低焼
結畠1哀は線分1) Mに隣接した組成にふされしい約
1890℃から線分子IL上の組成にふされしい約19
70”C;Lr上冒し、かくしてL記セラミック体を(
r成する。上記焼結温度は上記脱酸コンパクトの上記組
成に過当な焼結温度である。
第1図はuN、YN、Y20xおよびN、0.よりなる
相な三元系に3月)る吠1ソリダス相平衛を示す組成図
、 第2図は第1図の一部の拡大図、 第3図はNN、YN、Y20□およびAl1(hよりな
る相互三元系におけるサブソリダス相平衡を示す組成図
、 第4図は第3図の一部の拡大図、そして第5図は本発明
のh法により装置した多結晶体の研磨断面の金屈組城を
示す顕微鏡写真(×1000)である。
相な三元系に3月)る吠1ソリダス相平衛を示す組成図
、 第2図は第1図の一部の拡大図、 第3図はNN、YN、Y20□およびAl1(hよりな
る相互三元系におけるサブソリダス相平衡を示す組成図
、 第4図は第3図の一部の拡大図、そして第5図は本発明
のh法により装置した多結晶体の研磨断面の金屈組城を
示す顕微鏡写真(×1000)である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、添付図面の第4図の線分MJを含まない多角形JK
LMで画定包囲された組成、セラミック体の体積の約1
0体積%未満の気孔率および25℃で1.00W/cm
・Kより大きい熱伝導率を有する焼結多結晶窒化アルミ
ニウムセラミック体の製法であって、下記の工程を含む
ことを特徴とする方法: (a)酸素含有窒化アルミニウム粉末、酸化イットリウ
ムおよび遊離炭素よりなる混合物を形成し、この混合物
をコンパクトに形成し、ここで上記混合物およびコンパ
クトは、イットリウムおよびアルミニウムの当量%が第
4図の点Lから点Jまでの範囲にあり、イットリウムが
約2.5当量%より大から約4.9当量%までの範囲に
あり、アルミニウムが約95.1当量%から約97.5
当量%より小までの範囲にある組成を有し、上記コンパ
クトは第4図の多角形JKLMで画定包囲された組成の
外側にY、Al、OおよびNの当量%組成を有し、 (b)上記コンパクトを窒素含有非酸化性雰囲気中で、
約1350℃からコンパクトを脱酸するのに十分だが、
気孔閉鎖温度より低い温度までの温度にて加熱し、これ
により上記遊離炭素を上記窒化アルミニウムに含有され
た酸素と反応させて脱酸コンパクトを生成し、ここで上
記脱酸コンパクトはAl、Y、OおよびNの当量%が第
4図の線分MJを含まない多角形JKLMで画定包囲さ
れた組成を有し、上記遊離炭素が上記脱酸コンパクトを
生成する量存在し、さらに (c)上記脱酸コンパクトを窒素含有非酸化性雰囲気中
で約1860℃以上の湿度で焼結して上記多結晶体を生
成する。 2、工程(b)の窒素含有雰囲気が上記焼結体を生成す
るための窒化アルミニウムの脱酸を促進するのに十分な
窒素を含有する特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、工程(c)の窒素含有雰囲気が上記窒化アルミニウ
ムの有意な減量を防止するのに十分な窒素を含有する特
許請求の範囲第1項記載の方法。 4、上記方法を周囲圧力で行う特許請求の範囲第1項記
載の方法。 5、工程(b)の脱酸より前の工程(a)の上記コンパ
クト中の窒化アルミニウムが、この窒化アルミニウムの
重量の約1.0重量%より大から約4.5重量%より小
までの範囲の量の酸素を含有する特許請求の範囲第1項
記載の方法。 6、工程(a)の窒化アルミニウムが約 10m^2/gまでの比表面積を有し、上記遊離炭素が
約10m^2/gより大きい比表面積を有する特許請求
の範囲第1項記載の方法。 7、上記混合物およびコンパクトはイットリウムおよび
アルミニウムの当量%が第4図の点UからJまでの範囲
にある組成を有し、上記コンパクト中のイットリウムが
約2.5当量%より大から約4.35当量%までの範囲
にあり、上記コンパクト中のアルミニウムが約95.6
5当量%から約97.5当量%より小までの範囲にあり
、上記焼結体および脱酸コンパクトはAl、Y、Oおよ
びNの当量%が第4図の線分MJを含まない多角形UM
JVで画定包囲された組成よりなる特許請求の範囲第1
項記載の方法。 8、上記混合物およびコンパクトはイットリウムおよび
アルミニウムの当量%が第4図の点LとJとの間にある
が点LとJを含まない組成を有し、上記コンパクト中の
イットリウムが約2.5当量%より大から約4.9当量
%より小までの範囲にあり、上記コンパクト中のアルミ
ニウムが約95.1当量%より大から約97.5当量%
より小までの範囲にあり、上記焼結体および上記脱酸コ
ンパクトはAl、Y、OおよびNの当量%が第4図の線
分MJおよびLKを含まない多角形JKLMで画定包囲
された組成よりなる特許請求の範囲第1項記載の方法。 9、上記混合物およびコンパクトはイットリウムおよび
アルミニウムの当量%が第4図の点Lから点Kまでの範
囲にある組成を有し、上記コンパクト中のイットリウム
が約4.4当量%から約4.9当量%までの範囲にあり
、上記コンパクト中のアルミニウムが約95.1当量%
から約95.6当量%までの範囲にあり、上記焼結体お
よび上記脱酸コンパクトはAl、Y、OおよびNの当量
%が第4図の線分LKで画定された組成よりなる特許請
求の範囲第1項記載の方法。 10、焼結温度が約1900℃から約2050℃までの
範囲にある特許請求の範囲1項記載の方法。 11、添付図面の第4図の線分MJを含まない多角形U
MJVで画定包囲された組成、セラミック体の体積の約
10体積%未満の気孔率および25℃で1.00W/c
m・Kより大きい熱伝導率を有する焼結多結晶窒化アル
ミニウムセラミック体の製法であって、下記の工程を含
むことを特徴とする方法: (a)酸素含有窒化アルミニウム粉末、酸化イットリウ
ムおよび遊離炭素よりなる混合物を形成し、ここで上記
遊離炭素は約20m^2/gより大きい比表面積を有し
、上記混合物中の窒化アルミニウム粉末は約3.4m^
2/gから約10m^2/gまでの範囲の比表面積を有
し、上記混合物をコンパクトに成形し、ここで上記混合
物およびコンパクトはイットリウムおよびアルミニウム
の当量%が第4図の点Uから点Jまでの範囲にあり、イ
ットリウムが約2.5当量%より大から約4.35当量
%までの範囲にあり、アルミニウムが約95.65当量
%から約97.5当量%より小までの範囲にある組成を
有し、上記コンパクトは第4図の多角形JKLMで画定
包囲された組成の外側にY、Al、OおよびNの当量%
組成を有し、上記コンパクト中の窒化アルミニウムがこ
の窒化アルミニウムの重量の約1.4重量%より大から
約4.5重量%より小までの範囲の量の酸素を含有し、
(b)上記コンパクトを周囲圧力において約25容量%
以上の窒素を含有する窒素含有非酸化性雰囲気中で、約
1350℃からコンパクトを脱酸するのに十分だが気孔
閉鎖温度より低い温度までの温度にて加熱し、これによ
り上記遊離炭素を上記窒化アルミニウムに含有された酸
素と反応させて脱酸コンパクトを生成し、ここに上記脱
酸コンパクトはAl、Y、OおよびNの当量%が第4図
の線分MJを含まない多角形UMJVで画定包囲された
組成を有し、上記炭素による脱酸より前の上記コンパク
ト中の窒化アルミニウムがこの窒化アルミニウムの重量
の約1.4重量%より大から約4.5重量%より小まで
の範囲の酸素含量を有し、上記遊離炭素が上記脱酸コン
パクトを生成する量存在し、さらに (c)上記脱酸コンパクトを約25容量%以上の窒素を
含有する窒素含有非酸化性雰囲気中で周囲圧力下、約1
900℃から約2050℃までの範囲の温度で焼結し、
上記多結晶体を生成する。 12、添付図面の第4図の線分MJを含まない多角形J
KLMで画定包囲された組成、セラミック体の体積の約
10体積%未満の気孔率および25℃で1.00W/c
m・Kより大きい熱伝導率を有する焼結多結晶窒化アル
ミニウムセラミック体の製法であって、下記の工程を含
むことを特徴とする方法: (a)酸素含有窒化アルミニウム粉末、酸化イットリウ
ムまたはその前駆物質および、遊離炭素、約50℃から
約1000℃までの範囲の温度で熱分解して遊離炭素と
揮散する気体状分解生成物となる炭素質有機物質および
これらの混合物よりなる群から選ばれた炭素質添加剤よ
りなる混合物を形成し、この混合物をコンパクトに成形
し、ここで上記混合物およびコンパクトはイットリウム
およびアルミニウムの当量%が第4図の点Lから点Jま
での範囲にあり、イットリウムが約2.5当量%より大
から約4.9当量%までの範囲にあり、アルミニウムが
約95.1当量%から約97.5当量%より小までの範
囲にある組成を有し、上記コンパクトは第4図の多角形
JKLMで画定包囲された組成の外側にY、Al、Oお
よびNの当量%組成を有し、 (b)上記コンパクトを非酸化性雰囲気中で約1200
℃までの温度にて加熱し、これにより酸化イットリウム
と遊離炭素を生成し、 (c)上記コンパクトを窒素含有非酸化性雰囲気中で、
約1350℃からコンパクトを脱酸するのに十分だが気
孔閉鎖温度より低い温度までの温度にて加熱し、これに
より上記遊離炭素を上記窒化アルミニウムに含有された
酸素と反応させて脱酸コンパクトを生成し、ここで上記
脱酸コンパクトはAl、Y、OおよびNの当量%が第4
図の線分MJを含まない多角形JKLMで画定包囲され
た組成を有し、上記遊離炭素が上記脱酸コンパクトを生
成する量存在し、さらに (d)上記脱酸コンパクトを窒素含有非酸化性雰囲気中
で約1860℃以上の温度で焼結して上記多結晶体を生
成する。 13、工程(c)の窒素含有雰囲気が、上記焼結体を生
成するための窒化アルミニウムの脱酸を促進するのに十
分な窒素を含有する特許請求の範囲第12項記載の方法
。 14、工程(d)の窒素含有雰囲気が、上記窒化アルミ
ニウムの有意な減量を防止するのに十分な窒素を含有す
る特許請求の範囲第12項記載の方法。 15、上記方法を周囲圧力で行う特許請求の範囲第12
項記載の方法。 16、工程(c)の脱酸より前の工程(a)の上記コン
パクト中の窒化アルミニウムがこの窒化アルミニウムの
重量の約1.0重量%より大から約4.5重量%より小
までの範囲の量の酸素を含有する特許請求の範囲第12
項記載の方法。 17、工程(a)の窒化アルミニウムが約10m^2/
gまでの比表面積を有し、上記遊離炭素が約10m^2
/gより大きい比表面積を有する特許請求の範囲第12
項記載の方法。 18、上記混合物およびコンパクトはイットリウムおよ
びアルミニウムの当量%が第4図の点Uから点Jまでの
範囲にある組成を有し、上記コンパクト中のイットリウ
ムが約2.5当量%より大から約4.35当量%までの
範囲にあり、上記コンパクト中のアルミニウムが約95
.65当量%から約97.5当量%より小までの範囲に
あり、上記焼結体および脱酸コンパクトはAl、Y、O
およびNの当量%が第4図の線分MJを含まない多角形
UMJVで画定包囲された組成よりなる特許請求の範囲
第12項記載の方法。 19、上記混合物およびコンパクトはイットリウムおよ
びアルミニウムの当量%が第4図の点LとJとの間にあ
るが点LとJを含まない組成を有し、上記コンパクト中
のイットリウムが約2.5当量%より大から約4.9当
量%より小までの範囲にあり、上記コンパクト中のアル
ミニウムが約95.1当量%より大から約97.5当量
%より小までの範囲にあり、上記焼結体および上記脱酸
コンパクトはAl、Y、OおよびNの当量%が第4図の
線分MJおよびLKを含まない多角形JKLMで画定包
囲された組成よりなる特許請求の範囲第12項記載の方
法。 20、上記混合物およびコンパクトはイットリウムおよ
びアルミニウムの当量%が第4図の点Lから点Kまでの
範囲にある組成を有し、上記コンパクト中のイットリウ
ムが約4.4当量%から約4.9当量%までの範囲にあ
り、上記コンパクト中のアルミニウムが約95.1当量
%から約95.6当量%までの範囲にあり、上記焼結体
および上記脱酸コンパクトはAl、Y、OおよびNの当
量%が第4図の線分LKで画定された組成よりなる特許
請求の範囲12項記載の方法。 21、最低焼結温度が約1900℃から約1960℃ま
での範囲にある特許請求の範囲第12項記載の方法。 22、添付図面の第4図の線分MJを含まない多角形U
MJVで画定包囲された組成、セラミック体の体積の約
10体積%未満の気孔率および25℃で1.00W/c
m・Kより大きい熱伝導率を有する焼結多結晶窒化アル
ミニウムセラミック体の製法であって、下記の工程を含
むことを特徴とする方法: (a)酸素含有窒化アルミニウム粉末、酸化イットリウ
ムまたはその前駆物質および、遊離炭素、約50℃から
約1000℃までの範囲の温度で熱分解して遊離炭素と
揮散する気体状分解生成物となる炭素質有機物質および
これらの混合物よりなる群から選ばれた炭素質添加剤よ
りなる混合物を形成し、ここで上記遊離炭素は約20m
^2/gより大きい比表面積を有し、上記混合物中の窒
化アルミニウム粉末は約3.4m^2/gから約10m
^2/gまでの比表面積を有し、上記混合物をコンパク
トに成形し、ここで上記混合物およびコンパクトはイッ
トリウムおよびアルミニウムの当量%が第4図の点Uか
ら点Jまでの範囲にあり、イットリウムが約2.5当量
%より大から約4.35当量%までの範囲にあり、アル
ミニウムが約95.65当量%から約97.5当量%よ
り小までの範囲にある組成を有し、上記コンパクトは第
4図の多角形JKLMで画定包囲された組成の外側にY
、Al、OおよびNの当量%組成を有し、上記コンパク
ト中の窒化アルミニウムがこの窒化アルミニウムの重量
の約1.4重量%より大から約4.5重量%より小まで
の範囲の量の酸素を含有し、(b)上記コンパクトを非
酸化性雰囲気中で約1200℃までの温度にて加熱し、
これにより酸化イットリウムと遊離炭素を生成し、 (c)上記コンパクトを約25容量%以上の窒素を含有
する窒素含有非酸化性雰囲気中、周囲圧力下で、約13
50℃からコンパクトを脱酸するのに十分だが気孔閉鎖
温度より低い温度までの温度にて加熱し、これにより上
記遊離炭素を上記窒化アルミニウムに含有された酸素と
反応させて脱酸コンパクトを生成し、ここで上記脱酸コ
ンパクトはAl、Y、OおよびNの当量%が第4図の線
分MJを含まない多角形UMJVで画定包囲された組成
を有し、上記炭素による脱酸より前の上記コンパクト中
の窒化アルミニウムがこの窒化アルミニウムの重量の約
1.4重量%より大から約4.5重量%より小までの範
囲の酸素含量を有し、上記遊離炭素が上記脱酸コンパク
トを生成する量存在し、さらに (d)上記脱酸コンパクトを約25容量%以上の窒素を
含有する窒素含有非酸化性雰囲気中で周囲圧力下、約1
900℃から約2050℃までの範囲の温度で焼結し、
上記多結晶体を生成する。 23、添付図面の第4図の線分MJを含まない多角形U
MJVで画定包囲された組成、セラミック体の体積の約
5体積%未満の気孔率および25℃で1.42W/cm
・Kより大きい熱伝導率を有する焼結多結晶窒化アルミ
ニウムセラミック体の製法であって、下記の工程を含む
ことを特徴とする方法: (a)酸素含有窒化アルミニウム粉末、酸化イットリウ
ムおよび遊離炭素よりなる混合物を形成し、ここで上記
遊離炭素は約20m^2/gより大きい比表面積を有し
、上記混合物中の窒化アルミニウム粉末は約3.4m^
2/gから約10m^2/gまでの比表面積を有し、上
記混合物をコンパクトに成形し、ここで上記混合物およ
びコンパクトはイットリウムおよびアルミニウムの当量
%が第4図の点Uから点Jまでの範囲にあり、イットリ
ウムが約2.5当量%より大から約4.35当量%まで
の範囲にあり、アルミニウムが約95.65当量%から
約97.5当量%より小までの範囲にある組成を有し、
上記コンパクトは第4図の多角形JKLMで画定包囲さ
れた組成の外側にY、Al、OおよびNの当量%組成を
有し、上記コンパクト中の窒化アルミニウムはこの窒化
アルミニウムの重量の約1.4重量%より大から約4.
5重量%より小までの範囲の量の酸素を含有し、(b)
上記コンパクトを約25容量%以上の窒素を含有する窒
素含有非酸化性雰囲気中で周囲圧力下で、約1350℃
からコンパクトを脱酸するのに十分だが気孔閉鎖温度よ
り低い温度までの温度にて加熱し、これにより上記遊離
炭素を上記窒化アルミニウムに含有された酸素と反応さ
せて脱酸コンパクトを生成し、ここで上記脱酸コンパク
トはAl、Y、OおよびNの当量%が第4図の線分MJ
を含まない多角形UMJVで画定包囲された組成を有し
、上記炭素による脱酸より前の上記コンパクト中の窒化
アルミニウムがこの窒化アルミニウムの重量の約1.4
重量%より大から約4.5重量%より小までの範囲の酸
素含量を有し、上記遊離炭素が上記脱酸コンパクトを生
成する量存在し、さらに (c)上記脱酸コンパクトを約25容量%以上の窒素を
含有する窒素含有非酸化性雰囲気中で周囲圧力下、約1
900℃から約2050℃までの範囲の温度で焼結し、
上記多結晶体を生成する。
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