JPS6185346A - ビシクロ〔３．３．０〕オクタン誘導体 - Google Patents
ビシクロ〔３．３．０〕オクタン誘導体Info
- Publication number
- JPS6185346A JPS6185346A JP59206418A JP20641884A JPS6185346A JP S6185346 A JPS6185346 A JP S6185346A JP 59206418 A JP59206418 A JP 59206418A JP 20641884 A JP20641884 A JP 20641884A JP S6185346 A JPS6185346 A JP S6185346A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- butyldimethylsilyloxy
- bicyclo
- formula
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
本発明は一般式
（式中、Ｒは水素原子又はアルキル基 Ｂ１及び妃は水
素原子又は水酸基の保護基、Ｒ３は炭素数５〜１０個の
直鎖、分枝状若しくは環状アルキル基、アルケニル基又
はアルキニル基でありＸはエチレン基又はビニレン基で
ある。）、で表わされるビシクロ（３，３，０）オクタ
ン紡導体に関するものであるＯ 〔産業上の利用分野〕 本発明の前記一般式（１）で表わされるビシクロ［３゜
３．０〕オクタン訪導体は、Ｘがエチレン基の場合は脱
水後保護基の脱保護により、Ｘがビニレン基の場合は選
択的接触還元反応、脱水後保護基の脱保睦をすることに
より種々のインカルバサイクリン（９（０）−メタノ−
Δ６（９′″ゝ−ＰＧｌｌ）に誘導することができる（
参考側参照）。
素原子又は水酸基の保護基、Ｒ３は炭素数５〜１０個の
直鎖、分枝状若しくは環状アルキル基、アルケニル基又
はアルキニル基でありＸはエチレン基又はビニレン基で
ある。）、で表わされるビシクロ（３，３，０）オクタ
ン紡導体に関するものであるＯ 〔産業上の利用分野〕 本発明の前記一般式（１）で表わされるビシクロ［３゜
３．０〕オクタン訪導体は、Ｘがエチレン基の場合は脱
水後保護基の脱保護により、Ｘがビニレン基の場合は選
択的接触還元反応、脱水後保護基の脱保睦をすることに
より種々のインカルバサイクリン（９（０）−メタノ−
Δ６（９′″ゝ−ＰＧｌｌ）に誘導することができる（
参考側参照）。
従来の技術としてはビシクロ（３，３，０〕オクテン骨
格構築後、ω−鎖導入を数工程を経て行い、インカルバ
サイクリンに導くものがすべてであり〔例えば、Ｍｉｋ
ｉｋｏ ５ｏｄｅｏｋａ ａｎｄ Ｍａｓａｋａｔｓｕ
Ｓｈｉｂａｓａｋｉ 、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ、５７９（１９８４）、Ｙｕｊ ｉ Ｏｇａ
ｗａ ａｎｄ Ｍａｓａｋａｔｓｕ Ｓ旧ｂａｓａｋｉ
。
格構築後、ω−鎖導入を数工程を経て行い、インカルバ
サイクリンに導くものがすべてであり〔例えば、Ｍｉｋ
ｉｋｏ ５ｏｄｅｏｋａ ａｎｄ Ｍａｓａｋａｔｓｕ
Ｓｈｉｂａｓａｋｉ 、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ、５７９（１９８４）、Ｙｕｊ ｉ Ｏｇａ
ｗａ ａｎｄ Ｍａｓａｋａｔｓｕ Ｓ旧ｂａｓａｋｉ
。
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、２５．１０
６７（１９８４）参照〕、短工程大量合成法には不向き
であった。
６７（１９８４）参照〕、短工程大量合成法には不向き
であった。
本発明者等は三成分連結プロセス〔野依良治ら、第２５
回天然有機化合物討論会（東京、１９８２）講演要旨？
、、ｐ６３）ｉこより将来より安価に又より大量ｌこ合
成できうる可能性のある後記一般式ｆｉｌ）で表わされ
る化合物からのイソカルバサイクリン合成を検討し、本
発明の化合物がその目的を達成するために重要な中間体
になり得ることを見出し本発明を完成した。なお三成分
連結プロセスでのプロスタグランジン合成は、現在工業
的１こ実施さねているＣｏｒｅｙ法によるプロスタグラ
ンジン合成に比して約１／３の費用で合成が可能といわ
れている。
回天然有機化合物討論会（東京、１９８２）講演要旨？
、、ｐ６３）ｉこより将来より安価に又より大量ｌこ合
成できうる可能性のある後記一般式ｆｉｌ）で表わされ
る化合物からのイソカルバサイクリン合成を検討し、本
発明の化合物がその目的を達成するために重要な中間体
になり得ることを見出し本発明を完成した。なお三成分
連結プロセスでのプロスタグランジン合成は、現在工業
的１こ実施さねているＣｏｒｅｙ法によるプロスタグラ
ンジン合成に比して約１／３の費用で合成が可能といわ
れている。
三成分連結プロセスはω−鎖導入を一工程で行うもので
ある。
ある。
本発明の前Ｈ（シ一般式（１）で表わさイ′するビシク
ロ〔３゜３．０〕オクタン綽導体は以下に示す反応式に
従い製造することができる。
ロ〔３゜３．０〕オクタン綽導体は以下に示す反応式に
従い製造することができる。
〔第一工程〕 Ｉ
Ｒ１♂ ♂Ｒ２
＝ ２
Ｒ１δ ＯＲ
（式中、Ｒは水素原子又はアルキル基 ｒｔｌ及びＲ２
は水素原子又は水酸基の保誇基 ＢＭは炭素数５〜１０
個の直鎖、分校状若しくは環状アルキル基、アルケニル
基又はアルキニル基である。）尚、本発明における水酸
基の保護基はＲ１、几２としてテトラヒドロピラニル基
、メトキシメチル基、４−メトキシテトラヒドロピラニ
ル基、１−エトキシエチル基、１−メチル−１−メトキ
シエチル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリエチル
シリル基、ジフェニル−１−ブチルシリル基、メチル基
、ベンジル基、β−メトキシエトキシメチル基等を例示
することができる。Ｒとしてはメチル、エチル等のアル
キルを例示することができる。ｔとしてはペンチル基、
オクチル基、１−メチルペンチル基、シクロペンチル基
等の直鎖、分校状若しくは環状アルキルｉ、２．６−シ
メチルー５−ヘプテニル基等のアルケニル基、１−メチ
ル−３−ペンチニル基等のアルキニル基を例示すること
ができる。
は水素原子又は水酸基の保誇基 ＢＭは炭素数５〜１０
個の直鎖、分校状若しくは環状アルキル基、アルケニル
基又はアルキニル基である。）尚、本発明における水酸
基の保護基はＲ１、几２としてテトラヒドロピラニル基
、メトキシメチル基、４−メトキシテトラヒドロピラニ
ル基、１−エトキシエチル基、１−メチル−１−メトキ
シエチル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、トリエチル
シリル基、ジフェニル−１−ブチルシリル基、メチル基
、ベンジル基、β−メトキシエトキシメチル基等を例示
することができる。Ｒとしてはメチル、エチル等のアル
キルを例示することができる。ｔとしてはペンチル基、
オクチル基、１−メチルペンチル基、シクロペンチル基
等の直鎖、分校状若しくは環状アルキルｉ、２．６−シ
メチルー５−ヘプテニル基等のアルケニル基、１−メチ
ル−３−ペンチニル基等のアルキニル基を例示すること
ができる。
本工程は前記一般式（ＩＩ）で表わされるシクロペンチ
ルアルデヒドを加熱下に反応させ、前記一般式（１−ａ
）で表わされるアルケニルアルコールを製造するもので
ある。
ルアルデヒドを加熱下に反応させ、前記一般式（１−ａ
）で表わされるアルケニルアルコールを製造するもので
ある。
本工程の原料である前記一般式（ＩＩ）で表わされるシ
クロペンチルアルデヒドは０．Ｌ、Ｂｕｎｄｙ ラの方
法〔’ｌ”ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、１
９５７（１９７５） 〕を利用することにより得られる
シクロペンチルアルコール（前記一般式（ＩＩ）のアル
デヒド部がヒドロキシメチル基）を酸化することにより
容易に合成することができる。
クロペンチルアルデヒドは０．Ｌ、Ｂｕｎｄｙ ラの方
法〔’ｌ”ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、１
９５７（１９７５） 〕を利用することにより得られる
シクロペンチルアルコール（前記一般式（ＩＩ）のアル
デヒド部がヒドロキシメチル基）を酸化することにより
容易に合成することができる。
反応を行うにあたっては溶媒中で行うことが望才しく、
例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化
水素を使用することができる。本工程は所謂熱的なヘテ
ロエン反応であり、加熱条件としては１２０〜３００°
Ｃの範囲を選択することができるが、効率よく反応を行
うには１５０〜２５０°０の範囲が好ましい。
例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化
水素を使用することができる。本工程は所謂熱的なヘテ
ロエン反応であり、加熱条件としては１２０〜３００°
Ｃの範囲を選択することができるが、効率よく反応を行
うには１５０〜２５０°０の範囲が好ましい。
本工程は前記第一工程で得られる前記一般式（１−８）
で表わされるアルケニルアルコールを還元し、前記一般
式（１−ｂ）で表わされるアルキルアルコールを製造す
るものである。
で表わされるアルケニルアルコールを還元し、前記一般
式（１−ｂ）で表わされるアルキルアルコールを製造す
るものである。
本工程の還元は通常、触媒の存在下水素により還元する
ものである。触媒としては、ＲｈＣＩ （Ｐｈ６Ｐ）５
、Ｒ１１Ｃ１（ＣＯ）（Ｐｈ３Ｐ）７．０ｔ′１ＩＣ１
（Ｃ２１１４）２〕２、 （Ｉｌｈ（１（Ｃ７ＩＩ８）
〕〕、（ＲｈＣＩ （ＣＯ）２〕２、Ｒｈ１（（Ｃｏ）
（Ｐｈ６Ｐ）６等のロジウム触媒、パラジウム−炭素
、パラジウム黒等のパラジウノ・触媒、白金、ニッケル
等を挙げることができる。触媒の使用量は１０〜３０モ
ルチであることが奸才しい。
ものである。触媒としては、ＲｈＣＩ （Ｐｈ６Ｐ）５
、Ｒ１１Ｃ１（ＣＯ）（Ｐｈ３Ｐ）７．０ｔ′１ＩＣ１
（Ｃ２１１４）２〕２、 （Ｉｌｈ（１（Ｃ７ＩＩ８）
〕〕、（ＲｈＣＩ （ＣＯ）２〕２、Ｒｈ１（（Ｃｏ）
（Ｐｈ６Ｐ）６等のロジウム触媒、パラジウム−炭素
、パラジウム黒等のパラジウノ・触媒、白金、ニッケル
等を挙げることができる。触媒の使用量は１０〜３０モ
ルチであることが奸才しい。
本工程を実施する際、水素は常圧で反応させることもで
きるが、加圧下に行っても何ら差支えない０ 反応を行う１こあたっては溶媒中で行うことが望ましく
、例えばメタノール、エタノール等のアルコール溶媒、
酢酸エチルエステル等のエステル溶媒、ベンゼン、トル
エン等の芳香族溶媒を使用するこ吉ができる。
きるが、加圧下に行っても何ら差支えない０ 反応を行う１こあたっては溶媒中で行うことが望ましく
、例えばメタノール、エタノール等のアルコール溶媒、
酢酸エチルエステル等のエステル溶媒、ベンゼン、トル
エン等の芳香族溶媒を使用するこ吉ができる。
反応Ｌｌ−２５°Ｃ〜１００°Ｃの範囲を選ぶことによ
り円滑に進行する。
り円滑に進行する。
以下、参考例及び実施例により更に本発明の詳細な説明
する。
する。
参考例１
９１２°Ｈ
ＨＯ
ミ
（Ｓｉ安＝１−ブ丹ジメ−ｆ−）［シリル基）（ｄ）−
１α−ヒドロキシメチル−２ｔｘ−（６−メドキシカル
ボニルー２（Ｚ）−へキセニル〕−３β−（３（Ｓ）−
ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−１（ト））−オクテ
ニルシー４α−１−ブチルジメチルシリルオキシシクロ
ペンクン１０８ ｗ） （０，１７７ｍｍｏ＋）を無水
メヂレンクロリド（３，５１／）ζこ溶解し、アルゴン
雰囲気下、０°０でコリンズｖ：、’ｔＡ ３７０ ｖ
ｇ（１，４３ｒｎｍｏ ｌ ）を加え０°ＯテＩ’！ｒ
１ｌＪｊ Ｍｌ シ＜ ’ｒθ拌Ｌ／しタ。
１α−ヒドロキシメチル−２ｔｘ−（６−メドキシカル
ボニルー２（Ｚ）−へキセニル〕−３β−（３（Ｓ）−
ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−１（ト））−オクテ
ニルシー４α−１−ブチルジメチルシリルオキシシクロ
ペンクン１０８ ｗ） （０，１７７ｍｍｏ＋）を無水
メヂレンクロリド（３，５１／）ζこ溶解し、アルゴン
雰囲気下、０°０でコリンズｖ：、’ｔＡ ３７０ ｖ
ｇ（１，４３ｒｎｍｏ ｌ ）を加え０°ＯテＩ’！ｒ
１ｌＪｊ Ｍｌ シ＜ ’ｒθ拌Ｌ／しタ。
反応液をエーテルで希釈しフｌフＩＪジ゛ルでろ銀した
後、ろ浪を飽第１１硫酸銅水溶液で洗い無水硫酊・マ、
グネシウムで乾燥した。溶媒を留去し残油をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、（ｄｌ−ｘα−、
ホルミ／ｌ／ −２α−〔６−メドキシカルポニル＝２
の）−へキセニル〕−３β−（３（Ｓ）−ｔ−ブチルジ
メチルシリルオキシ−１（ト）−オクテニル〕−４α−
１−ブチルジメチルシリルオキシシクロペンタン８８ｍ
！（８１％）を得た。
後、ろ浪を飽第１１硫酸銅水溶液で洗い無水硫酊・マ、
グネシウムで乾燥した。溶媒を留去し残油をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、（ｄｌ−ｘα−、
ホルミ／ｌ／ −２α−〔６−メドキシカルポニル＝２
の）−へキセニル〕−３β−（３（Ｓ）−ｔ−ブチルジ
メチルシリルオキシ−１（ト）−オクテニル〕−４α−
１−ブチルジメチルシリルオキシシクロペンタン８８ｍ
！（８１％）を得た。
ＮＭＲ，ａ （ｐｐｍ） ；９．７８ （ＩＨ，ｄ ）
、 ５．２０〜５．４５０ （４１−（） 。
、 ５．２０〜５．４５０ （４１−（） 。
３．７５〜４．２０（２１（）、３．６５（３１−１，
ｓ）。
ｓ）。
０．８５ （２１Ｈ） 。
ＩＲ・ｏｎ 、１７４０．１７３３゜Ｍ８抄り（％）
ｉ５５２（ＩＩ）、５５１（２５）、１７５（１７）。
ｉ５５２（ＩＩ）、５５１（２５）、１７５（１７）。
７３（］ ００） 。
〔α）、 ＋８．５°（Ｃ＝０．９６ 、 ＣｌＩＣ
ｌ５） 。
ｌ５） 。
参考例２〜３
参考例１と全く同様な方法により、水酸基の保護基の異
なる化合物、エステルのアルキル基の異なる化合物をそ
れぞれ合成した。以下にスペクトルデータをまとめる。
なる化合物、エステルのアルキル基の異なる化合物をそ
れぞれ合成した。以下にスペクトルデータをまとめる。
ＨＯ
Ｒ２
Ｃ） １０
三
（ｄ）−１α−ホルミル−２α−〔６−メトキシカルボ
ニルー２（Ｚ）−へキセニル〕−３β−（３（Ｓ）−１
−ブチルジメチルシリルオキシ−１（ト）−オクテニル
〕−４α−１−ブチルジメチルシリルオキシシクロペン
タン８６■（０，１４１ｍｍｏｌ ）を無水トルエン（
０，９ｍ／）に溶解した彼鋭気し、アルゴン下に封管と
して１８５℃で２０時間加熱した。溶媒を留去しシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製しくヘキサン
／エーテル−７／１）２−ヒドロキシ−３−（４−メト
キシカルボニル−１（Ｅ）−ブテニル） −６（Ｓ）−
（３（Ｓｌ ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−１（ト
））−オクテニル） −７（Ｒ１−を−プチルジメチル
シリルオキシー（Ｉｓ、５８ ）シスービシクｏ （３
，３，０）オクタン６３ｆｎｌ（７３％）を得た。
ニルー２（Ｚ）−へキセニル〕−３β−（３（Ｓ）−１
−ブチルジメチルシリルオキシ−１（ト）−オクテニル
〕−４α−１−ブチルジメチルシリルオキシシクロペン
タン８６■（０，１４１ｍｍｏｌ ）を無水トルエン（
０，９ｍ／）に溶解した彼鋭気し、アルゴン下に封管と
して１８５℃で２０時間加熱した。溶媒を留去しシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製しくヘキサン
／エーテル−７／１）２−ヒドロキシ−３−（４−メト
キシカルボニル−１（Ｅ）−ブテニル） −６（Ｓ）−
（３（Ｓｌ ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−１（ト
））−オクテニル） −７（Ｒ１−を−プチルジメチル
シリルオキシー（Ｉｓ、５８ ）シスービシクｏ （３
，３，０）オクタン６３ｆｎｌ（７３％）を得た。
ＮＭＩＬ ａ（ｐｐｍ）；５．３５〜５．７０ （４１
１）、３．４０〜４．２０（３Ｈ） 、３．６５ （３
１１，ｓ） 、０．８５ （２１Ｈ） 。
１）、３．４０〜４．２０（３Ｈ） 、３．６５ （３
１１，ｓ） 、０．８５ （２１Ｈ） 。
ＨＬｃｍ ”；３４８０．１７４２゜
Ｍ８ Ｍ／Ｚ（チ）；５５１（１０）、４５９（１０）
、４１９（１１）、３２７（２］、）、７３（１００）
。
、４１９（１１）、３２７（２］、）、７３（１００）
。
実施例２〜３
実施例１と全く同様人力法により、水酸基の保護基の異
なる化合物、エステルのアルキル基の異なる化合物をそ
れぞれ合成した。以下にスペクトルデータをまとめる。
なる化合物、エステルのアルキル基の異なる化合物をそ
れぞれ合成した。以下にスペクトルデータをまとめる。
ＲＯＯＲ２
実施例４
俤８４０ ０Ｓｉと
きＳｉ０ ０Ｓｉ吠
イ
２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシカルボニル−１０
→−ブテニル） −６（８）ｒ ３（Ｆ３）−ｔ−ブチ
ルジメチルシリルオキシ−１（Ｅ、’）−オクテニル〕
−７（１勺−１−ブチルジメチルシリルオキシ−（−Ｉ
ｓ。
→−ブテニル） −６（８）ｒ ３（Ｆ３）−ｔ−ブチ
ルジメチルシリルオキシ−１（Ｅ、’）−オクテニル〕
−７（１勺−１−ブチルジメチルシリルオキシ−（−Ｉ
ｓ。
５８）−シス−ビシクロ［３，３，０）オクタン２７■
（０，０４４ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下脱気したベ
ンゼン／エタノール＝３／１（７）混合溶媒中に溶解し
、クロｐ ） ＩＪス（トＩＪフェニルホスフィン）ロ
ジウム（Ｉ） １０ｑ（０，０１ｍｍｏｌ）を加えた。
（０，０４４ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下脱気したベ
ンゼン／エタノール＝３／１（７）混合溶媒中に溶解し
、クロｐ ） ＩＪス（トＩＪフェニルホスフィン）ロ
ジウム（Ｉ） １０ｑ（０，０１ｍｍｏｌ）を加えた。
系内を水素によシ置換し、５５°０で４時間攪拌した。
反応液をエーテル及びヘギサンで希釈し、触媒をンリカ
ゲルを用いて濾別した。溶媒を留去し、２−ヒドロキシ
−３−（４−メトキクカルボニル〆プデル）−６＜８）
−Ｃ３（Ｓ）−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−１（
烏−オクテニル） 、−７（ｆｌ）−ｔ−ブチルジメチ
ルシリルオキシ＝（Ｉｓ、５８）−シス−ビシクロ〔３
゜３．０〕オクタン２７１ｎｇ（１００チ）を得た。
ゲルを用いて濾別した。溶媒を留去し、２−ヒドロキシ
−３−（４−メトキクカルボニル〆プデル）−６＜８）
−Ｃ３（Ｓ）−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−１（
烏−オクテニル） 、−７（ｆｌ）−ｔ−ブチルジメチ
ルシリルオキシ＝（Ｉｓ、５８）−シス−ビシクロ〔３
゜３．０〕オクタン２７１ｎｇ（１００チ）を得た。
ＮＭ几 δ（ｐｐｍ）；５，２５〜５．５０（２Ｈ）、
３．３０〜４、Ｈｌ（３ｆ（）、３．６０（３Ｈ，ｓ）
。
３．３０〜４、Ｈｌ（３ｆ（）、３．６０（３Ｈ，ｓ）
。
１３．８５（２１）］）。
ＩＲＣｍ ；３４６０，１７４５゜
ＭＳ Ｍ／Ｚ（チ）；５５３（２３）、４２１（１３）
。
。
３２９（１９）、３１５（１８）。
１７１（２３）、７３（１００）。
実施例５〜６
実施例４と全く同様な方法によ如、水酸基の保護基の異
なる化合物、エステルのアルキル基の異なる化合物をそ
れぞれ合成した。以下にスペクトルデータをまとめる。
なる化合物、エステルのアルキル基の異なる化合物をそ
れぞれ合成した。以下にスペクトルデータをまとめる。
Ｒ１０δ１Ｌ２
参考例４
ユＳｉ０ ０Ｓｉ梃
イ
２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシカルボニルブチル
） −５（ｓ）−Ｃ３（Ｓ）−ｔ−ブナルジメテルシリ
ルオキシ−１（Ｅ）−オクテニル） −７（１１） −
ｔ −ブチルジメチル７リルオキシー（ＩＳ、５Ｓ）−
７スービシクロｒ３．３．０）オクタン１１．３＋＋２
（０，Ｕ Ｉ ９ｍｍｏ ｌ ）を無水トルエン（０，
５ｍ／）に溶解し、アルゴン雰囲気下にトリエチルアミ
ン０．０２６ｍ１（０，１９ｍｍｏｌ）及びメタンスル
ホニルクロリド０．Ｌ） １４ａ／＝ １９− （０，１８ｍｍｏｌ）を順次加え室温で３０分間攪拌し
た。反応液に１，５−ジアザｌビシクロ（５，４゜０〕
ウンデ゛セー５−エン０，０３ｓ＋ｔ（０，１９ｍｍｏ
１ ）を加え１２０°Ｃで１４時間加熱した。反応液
を室温まで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え
エーテルで抽出した。抽出液を濃縮し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ヘキサン／エーテル−１５／１
）で精製しく４ｌ−３−（４−メトキクカルノボニルブ
チル）−６−ニキソー（３（Ｓ）−ｔ−ブチルジメチル
シリルオキシ−１（均一オクテニル）−７−ニンドーｔ
−７’チルジメチルシリルオキシ−シス−ビシクロｒ
３．３．０）オクタ−２−エン６．６〜（６０チ）を得
た。
） −５（ｓ）−Ｃ３（Ｓ）−ｔ−ブナルジメテルシリ
ルオキシ−１（Ｅ）−オクテニル） −７（１１） −
ｔ −ブチルジメチル７リルオキシー（ＩＳ、５Ｓ）−
７スービシクロｒ３．３．０）オクタン１１．３＋＋２
（０，Ｕ Ｉ ９ｍｍｏ ｌ ）を無水トルエン（０，
５ｍ／）に溶解し、アルゴン雰囲気下にトリエチルアミ
ン０．０２６ｍ１（０，１９ｍｍｏｌ）及びメタンスル
ホニルクロリド０．Ｌ） １４ａ／＝ １９− （０，１８ｍｍｏｌ）を順次加え室温で３０分間攪拌し
た。反応液に１，５−ジアザｌビシクロ（５，４゜０〕
ウンデ゛セー５−エン０，０３ｓ＋ｔ（０，１９ｍｍｏ
１ ）を加え１２０°Ｃで１４時間加熱した。反応液
を室温まで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え
エーテルで抽出した。抽出液を濃縮し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（ヘキサン／エーテル−１５／１
）で精製しく４ｌ−３−（４−メトキクカルノボニルブ
チル）−６−ニキソー（３（Ｓ）−ｔ−ブチルジメチル
シリルオキシ−１（均一オクテニル）−７−ニンドーｔ
−７’チルジメチルシリルオキシ−シス−ビシクロｒ
３．３．０）オクタ−２−エン６．６〜（６０チ）を得
た。
ＮＭＩＬδ（ｐ ｐｍ） ； ５．５Ｕ 〜５．６５
（２Ｈ） 、 ５．２５〜５．４０ （１１（） 、
３．６０〜４．２５（２１−１，） 、 ３．７（１（
３Ｈ，ｓ ） 。
（２Ｈ） 、 ５．２５〜５．４０ （１１（） 、
３．６０〜４．２５（２１−１，） 、 ３．７（１（
３Ｈ，ｓ ） 。
２．８０〜３．２０ （Ｉ Ｈ） 、 ０．８５（２１
１１）。
１１）。
■几ｃｍ ；１７５０゜
ＭＳ Ｍ／Ｚ（チ）；５３６（１６）、５３５（３６
）。
）。
３０３（１６）、１７１（１６）、７３（１００）。
［α］２０ ｓ、５°（ｃ ＝０．３３ ＣｌＩＣＩ
ｓ ） 。
ｓ ） 。
υ
参考例５〜６
参考例４と全く同様な方法によシ、水酸基の保膜基の異
なる化合物、エステルのアルキル基の異なる化合物をそ
れぞれ合成した。以下にスペクトルデータをまとめる。
なる化合物、エステルのアルキル基の異なる化合物をそ
れぞれ合成した。以下にスペクトルデータをまとめる。
Ｒ’ＯＯ几２
“°°”パ°＝“°“Ｌ”−ＲＦ＝ｆ）ｙ二二二４参考
例７ ■幻 ０Ｈ （１）−３−（４−メトキシカルボニルブチル）−６−
ニキシー〔３（Ｓ）−ｔ−フチルジメテルシリルオキシ
−１［４−オクテニル、１−７−ニンドーｔ−ブテルジ
メテルシリルオキノ−シス−ビシクロ（３，３，０）オ
クタ−２−エン（３９ｍｙ、 ０．０７２ｍｍｏ ｌ
）を酢酸：水： ’Ｉ”ＨＰ（０，５ｍ／） （３：
ｌ ： １ 、容積比）混合液に溶解し、４５〜５０℃
で５時間攪拌した。エーテルで希釈後飽和重曹水で中和
した。エーテル層は飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグ
ネカラムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残留物を
カラムクロマトグラフィーで祠製後メタノール（０，３
ｍ／）に溶解した。０゛０で１０チ水酸化ナトリウム水
溶液（０，２ｍ）を加え、０℃で９時間攪拌後、冷却下
、１０チ塩酸水′Ｉ＃液にて中和した。減圧下メタノー
ルを留去後、ｐＨ３〜４に調整し、酢酸エチルで抽出し
た。無水硫酸マグネクラムで乾燥後、６媒を留去してイ
ンカルバサイクリン〔９６（９α） ｔｏ）−メタノ−Δ −ＰＧＩ １ ） ２３ＩＩ
＆ｇ（９０チ）を得た。
例７ ■幻 ０Ｈ （１）−３−（４−メトキシカルボニルブチル）−６−
ニキシー〔３（Ｓ）−ｔ−フチルジメテルシリルオキシ
−１［４−オクテニル、１−７−ニンドーｔ−ブテルジ
メテルシリルオキノ−シス−ビシクロ（３，３，０）オ
クタ−２−エン（３９ｍｙ、 ０．０７２ｍｍｏ ｌ
）を酢酸：水： ’Ｉ”ＨＰ（０，５ｍ／） （３：
ｌ ： １ 、容積比）混合液に溶解し、４５〜５０℃
で５時間攪拌した。エーテルで希釈後飽和重曹水で中和
した。エーテル層は飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグ
ネカラムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残留物を
カラムクロマトグラフィーで祠製後メタノール（０，３
ｍ／）に溶解した。０゛０で１０チ水酸化ナトリウム水
溶液（０，２ｍ）を加え、０℃で９時間攪拌後、冷却下
、１０チ塩酸水′Ｉ＃液にて中和した。減圧下メタノー
ルを留去後、ｐＨ３〜４に調整し、酢酸エチルで抽出し
た。無水硫酸マグネクラムで乾燥後、６媒を留去してイ
ンカルバサイクリン〔９６（９α） ｔｏ）−メタノ−Δ −ＰＧＩ １ ） ２３ＩＩ
＆ｇ（９０チ）を得た。
得られたイソカルバサイクリンの各Ｓスペクトルデータ
は文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、２
４゜３４９３（１９８３））記載値に完全に一致した。
は文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、２
４゜３４９３（１９８３））記載値に完全に一致した。
ＩＲ（ｎｅａｔ）；３３５０，２９１０，２８５０，１
７００゜１４１５０．１２５０ＣＩＩ＋ 。
７００゜１４１５０．１２５０ＣＩＩ＋ 。
ＮＭＩも δ（ＣＤＣｌ ３）； ５，６ ｏ
（ｍ 、２ｆ（）ｅ ５．３１（ｂｓ 、 ＩＨ）
、 ４．１１ （ｍ 、 ＩＨＩ。
（ｍ 、２ｆ（）ｅ ５．３１（ｂｓ 、 ＩＨ）
、 ４．１１ （ｍ 、 ＩＨＩ。
３．８０（ｍ、１ｌ−Ｉ）、３．００（ｍ、ＩＨ）。
０．９０ （ｔ 、Ｊ＝６Ｈｚ 、３１−Ｉ ）
。
。
融点；７３〜７９℃。
〔α）、 ＝＋１６°（ｃ＝０．２５ 、ＭｅＯＨ）
。
。
参考例８〜９
几１δ ｇｆ（，２
参考例７と全く同様な反応操作により、（Ａ’）−３−
（４−メトキシカルボニルブチル）−６−ニキソーＣ３
（Ｓ）−ｆトラヒドロビラニルオ＋ノー１−〇勺−オク
チニル〕−７−ニンドーテトンヒトロビラニルオキゾー
シスービシクロ（３，３，Ｏｌオクター２−ｘン及Ｕ（
１） −３−（４−エトキシ力ルポニルプナル）−６−
ニキシー１：３（Ｓ）−１−ブチルジメチルシリルオキ
シ−１−（ｇ）−オクテニル］−７−ニンドーｔ−ブチ
ルジメチルシリルオキシーシスービゾクロ（３，３，０
〕オクタ−２−エンからイソカルバ丈イクリン〔９（０
）−メタノ−Δ６（９ａ）−ＰＧ■、〕を得た。それぞ
れ得た化合物のスペクトルデータはｅ考例７で得たもの
と児全に一致した。
（４−メトキシカルボニルブチル）−６−ニキソーＣ３
（Ｓ）−ｆトラヒドロビラニルオ＋ノー１−〇勺−オク
チニル〕−７−ニンドーテトンヒトロビラニルオキゾー
シスービシクロ（３，３，Ｏｌオクター２−ｘン及Ｕ（
１） −３−（４−エトキシ力ルポニルプナル）−６−
ニキシー１：３（Ｓ）−１−ブチルジメチルシリルオキ
シ−１−（ｇ）−オクテニル］−７−ニンドーｔ−ブチ
ルジメチルシリルオキシーシスービゾクロ（３，３，０
〕オクタ−２−エンからイソカルバ丈イクリン〔９（０
）−メタノ−Δ６（９ａ）−ＰＧ■、〕を得た。それぞ
れ得た化合物のスペクトルデータはｅ考例７で得たもの
と児全に一致した。
参考例１０
Ｃ考例１と全く同様な方法により、１α−ヒト０キシメ
ナル−２０−（６−メドキノカルボニルー ２ （Ｚ）
−へキセニル）−３β−（３（Ｓ）−ｔ−ブナルジメナ
ルノリルオキゾー３−７クロベンナルー１（１−）−プ
ロペニル〕−４α−１−ブチルジメチルシリルオキシゾ
クｐペンタン１０８〜（０゜１７８ｍｍｏｌ）よりｌα
−ホルミに一２ａ−（６−メドキシカルボニルー２（４
−へキセニル）−３β−〔３（Ｓ）−ｔ−ブチルジメチ
ルゾリルオキシ−３−フクロベンテルー１（？ｌ−７’
ロペニル〕−４α−ｔ−ブテルジメチルシリルオ千ジシ
クロペンクン８５〜（７９チ〕を得た。
ナル−２０−（６−メドキノカルボニルー ２ （Ｚ）
−へキセニル）−３β−（３（Ｓ）−ｔ−ブナルジメナ
ルノリルオキゾー３−７クロベンナルー１（１−）−プ
ロペニル〕−４α−１−ブチルジメチルシリルオキシゾ
クｐペンタン１０８〜（０゜１７８ｍｍｏｌ）よりｌα
−ホルミに一２ａ−（６−メドキシカルボニルー２（４
−へキセニル）−３β−〔３（Ｓ）−ｔ−ブチルジメチ
ルゾリルオキシ−３−フクロベンテルー１（？ｌ−７’
ロペニル〕−４α−ｔ−ブテルジメチルシリルオ千ジシ
クロペンクン８５〜（７９チ〕を得た。
ＮＭＩＬ δ（ｐｐ＋ｎ）； ９．７８（ＩＨ，ｄ）
、５．２１３〜５．５１３ （４ｊ（） 、 ３．７５
〜４．１５（２）１） 。
、５．２１３〜５．５１３ （４ｊ（） 、 ３．７５
〜４．１５（２）１） 。
３、ｂ ４（３１１，ｓ ） 、 ０．８５（ｌ ＥＨ
Ｉ） 。
Ｉ） 。
■１も 釧 １１７４０，１７３３゜ＭＳ Ｍ／Ｚ
； ５５１３，５４９゜実施例７ 実施例１と全く同様な反応操作によＱ１α−ホルミル−
２α−（６−メドキシカルボニルー２ （Ｚ）−へキセ
ニル）−３β−（３（Ｓ）−ｔ−ブナルジメテルシリル
オキシー３−シクロペンテルー１ （Ｅ） −プロペニ
ル〕−４α−１−フテルジメチルシリルオキシンクロベ
ンタン８５ｍｇから２−ヒドロキシ−３−（４−メトキ
７カルボニルー１（８−ブテニル） −６（Ｓ）−Ｃ３
（Ｓ）−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−３−シクロ
ペンテルー１（ト））−プロペニル〕−７（ＩＱ−ｔ−
ブチルジメチルシリルオキシ−（ＩＳ。
； ５５１３，５４９゜実施例７ 実施例１と全く同様な反応操作によＱ１α−ホルミル−
２α−（６−メドキシカルボニルー２ （Ｚ）−へキセ
ニル）−３β−（３（Ｓ）−ｔ−ブナルジメテルシリル
オキシー３−シクロペンテルー１ （Ｅ） −プロペニ
ル〕−４α−１−フテルジメチルシリルオキシンクロベ
ンタン８５ｍｇから２−ヒドロキシ−３−（４−メトキ
７カルボニルー１（８−ブテニル） −６（Ｓ）−Ｃ３
（Ｓ）−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−３−シクロ
ペンテルー１（ト））−プロペニル〕−７（ＩＱ−ｔ−
ブチルジメチルシリルオキシ−（ＩＳ。
５８）−シスービ７りｏ （３，３，０１オクタン５８
ｍｇ（６８チ）を得た。
ｍｇ（６８チ）を得た。
ＮＭＲδ（ｐｐｍ）；５．３５〜５．７０（４Ｈ）、３
．４０〜４．２０（３Ｈ）、３．６５（３Ｈ，ａ）、０
．８５（１８Ｈ）。
．４０〜４．２０（３Ｈ）、３．６５（３Ｈ，ａ）、０
．８５（１８Ｈ）。
１、ＲＣ１ｌ ； ３４８０ 、１７４２ 。
ＭＳ ｍ／ｚ； ５４９゜
実施例８
実施例４と全く同様々反応操作によシ、２−ヒドロキシ
−３−〔４−メトキシカルボニル−１（１−ブテニル）
−ｆｌ（ｓ）−Ｃ３（８）−ｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシー３−７クロペンテルー１１！ｌ−７’ロペニ
ル）−７（Ｒ）−ｔ−７’チルジメチルシリルオキシ−
（Ｉｓ、５８）−７スービシクロ〔３，３，０〕オクタ
ン５８ｍｇから２−ヒドロキシ−３−（４−メトキクカ
ルボニルブチル） −６（Ｓ）−Ｃ３（Ｓ） −ｔ−ブ
テルジメ１ルシリルオキシー３−７クロベンテルー１（
均一プロベニル）−７（Ｉｔ）−ｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシー（Ｉｓ、５８）−シス−ビシクロ（３，３
，０）オクタン５８ｉＱ（１００チ）を得た。
−３−〔４−メトキシカルボニル−１（１−ブテニル）
−ｆｌ（ｓ）−Ｃ３（８）−ｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシー３−７クロペンテルー１１！ｌ−７’ロペニ
ル）−７（Ｒ）−ｔ−７’チルジメチルシリルオキシ−
（Ｉｓ、５８）−７スービシクロ〔３，３，０〕オクタ
ン５８ｍｇから２−ヒドロキシ−３−（４−メトキクカ
ルボニルブチル） −６（Ｓ）−Ｃ３（Ｓ） −ｔ−ブ
テルジメ１ルシリルオキシー３−７クロベンテルー１（
均一プロベニル）−７（Ｉｔ）−ｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシー（Ｉｓ、５８）−シス−ビシクロ（３，３
，０）オクタン５８ｉＱ（１００チ）を得た。
ＮＭＲδ（ｐ ｐｍ） ； ５．２５〜５．５０ （２
Ｈ） 、 ３．３０〜４．１０（３Ｈ）、３．６０（３
１（、ｓ）。
Ｈ） 、 ３．３０〜４．１０（３Ｈ）、３．６０（３
１（、ｓ）。
０．８５ （１８Ｈ） 。
ＩＲα １３４６０，１７４５゜
ＭＳ ｍ／ｚ ；５５１゜
参考例１１
参考例４と全く同様な反応操作によ）、２−ヒドロキシ
−３−（４−メトキシカルボニルブチル）−６（Ｓ）−
Ｃ３（８）−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−３−シ
クロベ／ナル−１（Ｅ）−プロペニル〕−７（■−１）
−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシー（Ｉｓ。
−３−（４−メトキシカルボニルブチル）−６（Ｓ）−
Ｃ３（８）−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ−３−シ
クロベ／ナル−１（Ｅ）−プロペニル〕−７（■−１）
−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシー（Ｉｓ。
５８）−シスービンクロ（３，３，０）オクタン５８ダ
よ＃）３−（４−メトキクカルボニルブチル）−６（Ｓ
）−（３（Ｓ）−１−ブチルジメチルシリルオキシル３
−シクロペンチル−１（ト）−プロペニル） −７（ｉ
ｔ）−１−ブチルジメチルシリルオキシ−（Ｉｓ、５８
）−シス−ビシクロ（３，３，０’ｌオクタ−２−エン
３５ダ（６３チ）を得た。
よ＃）３−（４−メトキクカルボニルブチル）−６（Ｓ
）−（３（Ｓ）−１−ブチルジメチルシリルオキシル３
−シクロペンチル−１（ト）−プロペニル） −７（ｉ
ｔ）−１−ブチルジメチルシリルオキシ−（Ｉｓ、５８
）−シス−ビシクロ（３，３，０’ｌオクタ−２−エン
３５ダ（６３チ）を得た。
ＮＭＩ（δ（ｐｐｍ） ； ５，５０〜５．６５ （２
１ｆ） 、 ５．２５〜５．４０（ＩＨ）、３．６０〜
４．２５ （２１−Ｉ ） 。
１ｆ） 、 ５．２５〜５．４０（ＩＨ）、３．６０〜
４．２５ （２１−Ｉ ） 。
３．７０（３Ｍ、ｓ）、２．８０〜３．２０（ＩＨ）、
０．８５（１８Ｊ−１）。
０．８５（１８Ｊ−１）。
■几α ； １７５０ 。
ＭＳ ｍ／ｚｉ５３４，５３３゜
参考例１２
参考例７と全く同様な反応操作によシ、３−（４−メト
キシカルボニルブチル） −６（Ｓｌ−（３（Ｓ）−１
−ブチルジメチルシリルオキシ−３−シクロペンテルー
１（ト））−プロペニル）−７（Ｈ）−１−ブチルジメ
チルシリルオキシ−（Ｉｓ、５８）−シスービンクロ（
３，３，０）オクタ−２−エン３５ダより３−（４−カ
ルボキシブチル）−６（Ｓ）−［３（（ロ）−とドロキ
ク−３−７クロペンテルー１−ト２ンスープｐベニル）
−７（Ｉ（）−ヒドロキ７ （Ｉｓ、５Ｓ）−＼？ｌ シス−ビンクロ［３，３，０）オク：Ｆ−２−エン１５
ｒａｇ （７５チ）を得た。
キシカルボニルブチル） −６（Ｓｌ−（３（Ｓ）−１
−ブチルジメチルシリルオキシ−３−シクロペンテルー
１（ト））−プロペニル）−７（Ｈ）−１−ブチルジメ
チルシリルオキシ−（Ｉｓ、５８）−シスービンクロ（
３，３，０）オクタ−２−エン３５ダより３−（４−カ
ルボキシブチル）−６（Ｓ）−［３（（ロ）−とドロキ
ク−３−７クロペンテルー１−ト２ンスープｐベニル）
−７（Ｉ（）−ヒドロキ７ （Ｉｓ、５Ｓ）−＼？ｌ シス−ビンクロ［３，３，０）オク：Ｆ−２−エン１５
ｒａｇ （７５チ）を得た。
ＩＲ（ＫＢｒ）ｏｎ ；３４３０，２９６１Ｊ、１７
００゜１６５５゜ ＮＭ）も δ（ｐｐｍ） ； ５．６２（２Ｈ） 、
５．３２ （ＩＨ） 。
００゜１６５５゜ ＮＭ）も δ（ｐｐｍ） ； ５．６２（２Ｈ） 、
５．３２ （ＩＨ） 。
３．９０（２Ｈ） 、 ３．ＬＩＬＩ（Ｉ Ｈ） 、
１．００〜２．７０（２５Ｈ）。
１．００〜２．７０（２５Ｈ）。
ＭＳ（ＣＩ 、Ｎｋ１３） ｍ／ｚ ；３６６ 。
〔α〕＝＋２９° （ｃ＝０．３７ 、 ＡｃＯｇｔ
） 。
） 。
融点：１１５〜ｌ１６’Ｑ。
試験例
以上の方法で合成された化合物、すなわち（０−）−３
−（４−カルホキツブチル） ６（ｓ） −Ｃ３（Ｓ
）−ヒドロキク−３−７クロペンテルー１−トランス−
プロペニル）−７（ｌ（）−ヒドロキシ−（Ｉｓ。
−（４−カルホキツブチル） ６（ｓ） −Ｃ３（Ｓ
）−ヒドロキク−３−７クロペンテルー１−トランス−
プロペニル）−７（ｌ（）−ヒドロキシ−（Ｉｓ。
ン）は、以下にｍｌす生物活性を有する。ウサギの胃（
ｒａｂｂｉｔ ｓｔｏｍａｃｈ ｅｐｉｔｈｅｌｌａｌ
ｃｅｌｌｓ）を用いて窒出らの方法［Ｋ、Ｍａｔｓｕ
ｏｋａ 、 Ｙ、Ｍｉ ｔｓｕｉ。
ｒａｂｂｉｔ ｓｔｏｍａｃｈ ｅｐｉｔｈｅｌｌａｌ
ｃｅｌｌｓ）を用いて窒出らの方法［Ｋ、Ｍａｔｓｕ
ｏｋａ 、 Ｙ、Ｍｉ ｔｓｕｉ。
ａｎｄ Ｓ 、Ｍｕｒｏｔａ 、Ｊ 、Ｐｈａｒｍ 、
Ｄｙｎ 、 、 Ａ、 ９１．１（１９８２））に従っ
た実験を行うと、０，５ＸｌＯＭという低績度で顕著な
抗潰瘍作用を示した。これは抗潰腸作用を有する代表的
プロスタグランジン・Ｐ（３Ｅ２より優るとも劣らない
活四強度である。
Ｄｙｎ 、 、 Ａ、 ９１．１（１９８２））に従っ
た実験を行うと、０，５ＸｌＯＭという低績度で顕著な
抗潰瘍作用を示した。これは抗潰腸作用を有する代表的
プロスタグランジン・Ｐ（３Ｅ２より優るとも劣らない
活四強度である。
ＰＧＥ２が激しい下痢を誘発するのに比して、上記カル
バサイクリン類縁体は下ｍｄ発作用をもたない。以上の
事を考慮すると、本カルバサイクリン類縁体は新しいタ
イプの抗潰瘍薬として使用できうると考える。
バサイクリン類縁体は下ｍｄ発作用をもたない。以上の
事を考慮すると、本カルバサイクリン類縁体は新しいタ
イプの抗潰瘍薬として使用できうると考える。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるビシクロ〔３．３．０〕オクタン誘導体（
式中、Ｒは水素原子又はアルキル基、Ｒ＾１及びＲ＾２
は水素原子又は水酸基の保護基、Ｒ＾３は炭素数５〜１
０個の直鎖、分枝状若しくは環状アルキル基、アルケニ
ル基又はアルキニル基でありＸはエチレン基又はビニレ
ン基である。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59206418A JPS6185346A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | ビシクロ〔３．３．０〕オクタン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59206418A JPS6185346A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | ビシクロ〔３．３．０〕オクタン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6185346A true JPS6185346A (ja) | 1986-04-30 |
| JPH051771B2 JPH051771B2 (ja) | 1993-01-11 |
Family
ID=16523041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59206418A Granted JPS6185346A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | ビシクロ〔３．３．０〕オクタン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6185346A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4698363A (en) * | 1984-11-22 | 1987-10-06 | May & Baker Limited | Prostacyclin analogues |
-
1984
- 1984-10-03 JP JP59206418A patent/JPS6185346A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4698363A (en) * | 1984-11-22 | 1987-10-06 | May & Baker Limited | Prostacyclin analogues |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH051771B2 (ja) | 1993-01-11 |
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