JPS6178774A - ６−アルキルチオ−１，３，５−トリアジン−２，４（１ｈ，３ｈ）−ジオン誘導体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 ％式％（１） 〔式中、Ｒ１は低級アルキル基または低級シクロアルキ
ル基ｆ１′−老わす。〕 で示されるウレアト、週体奈−ご、ν式％式％ 〔式中、　Ｒ２は低級アルキル糸を表わす。〕で示さ第
１るアルコキシカルボニルイソチオシア不イトとを反応
させたイソ、さらに一般式１式％（） 〔式中、几３は低級アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン
原子を表わす。〕 で示されるアルキルハライドと、１２％基の存在下にお
いて反応させることを特徴とする一般式〔式中、損およ
びＲ３は前記と回し意味を表わす。〕 で示される６−アルキルチオ−１，３，５−トリアジン
−２，４（ＬＨ，８Ｈ）−ジオン誘導体の製造法に関す
るものである。

一般式ＣｒＶＥの６−アルキルチオ−１，８，５−トリ
アジン−２，４（ＩＨ，３Ｈ）−ジオン誘導体は、米国
特許！３，９０２，８８７号明細書に記載されている除
草剤の有効成分である３−シクロへキシル−６−シメチ
ルアミノー１−メチル−１，８，５−トリアジン−２，
４（Ｌ　Ｈ、３Ｋ　）　−ジオン（−役名：　ｈｅｘａ
ｚｉｎｏｎｅ）等の一般式 キル基を表わす。〕 で示される６−アミノ−１，８，５−トリアジン−２，
４（ＩＥ［、ａＨ）−ジオン誘導体の重要な中間体であ
り、いくつかの製造法が知られでいる。米国特許第３．
９０２．８８７号明細口に記載の製造法は、多数の１捏
を要し、工業的製造法としては必ずしも充分なものでは
ない。

本発明者等は、入手容易な原料を用い、かつ容易なθ作
による製造法について鋭意検討を重ねた結髪、次の反応
式（１） 〔式中、Ｂ、＋　、几２．Ｒ３，およびＸは前記と同じ
意味を表わす。〕 で示される反応操作（１）ｆ３よび（ＩＩ）を行なうこ
とにより好収率で一般式（ＩＶＩの６−アルキルチオ−
１，８，５−トリアジン−２，４（ＬＨ，３Ｈ）−ジオ
ン誘導体を製造しうろことを見出した。

反応ゲ１作（１）はウレア誘導体［：Ｉ］　１当量に対
し、１、０〜１．３当量のアルコキシカルボニルイソチ
オシア不イト（ＩＩ）を溶媒中、１１１〜８０°Ｃで５
〜５０時間反応させるものである。反応操作（１）に用
いられる溶媒としてはアセトニトリル、イソブチロニト
リル等のニトリル類、ジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエー
テル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類、ニトロメタン、ニトロエタン等のニ
トロ化物、ベンゼン、トルエン等ノ芳＄族炭化水累類、
ジクロルメタン、クロロホルム等のハロゲン炭化水累類
、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン
等の第三級アミン類、ホルミアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトアミド等の酸アミド類、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、あるいはそ
れらの混合物があげられる。

また、反応操作（１）においてジイソプロピルアミン、
１．１，３．３−テトラメチルグアニジン等の有柳アミ
ンｍを触媒として用いることも可能である。

反応操作（１１）は、ウレア誘導体ｍ　１当量に対し、
１．０〜３．０当量のアルキルハライド［ＩＴＩ］を１
．５〜３．０当量の塩基の存在下、ｌＯ〜８０’Ｃで０
．５〜ＩＯ時間反応させるものである。反応操作（１１
）に用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水（
り化カリウム、水素化ナトリウム等の無ＦＡ山基、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金、屈ア
ルコキシド等があげられる。反応溶媒としては、反応操
作（１）において用いられる溶媒、およびメタノール、
エタノール等のアルコール類、水、あるいはそれらの混
合物があげられる。反応終了後の反応液は、濃縮、また
は溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行ない、必要
ならば再結晶、クロマトグラフィー等の精製操作を行な
うことにより、目的の６−アルキルチオ−１，８，５−
トリアジン−２，４（ＩＨ，８Ｉ（）−ジオン誘導体［
ＩＶ）が得られる− 尚、原料化合物である一般式［ＩＩ）のアルコキシカル
ボニルイソチオシアネイトは、５ｙｕｔｈｅｓｉｓ。

３０２（１９７５）記載の化合物である。

また、一般式［ＩＶ］の中間原料化合物から反応〔■〕
〔ｖ〕 〔式中、Ｒｒ　、Ｒ３，Ｒ４、およびＲ５は前記と同じ
意味を表わす。〕に示される方法により一般式〔Ｖ〕の
除草剤の有効成分である６−アミノ−１，８，５−トリ
アジン−２，４（ＩＨ，８Ｅ［）−ジオン誘導体を製造
しうろことは米国特許第８．９０２．８８７号明細書に
記載されている。

次に実施例をあげてさらに詳しく本発明を説明するとと
もに、６−アミノ−１，８，５−トリアジン−２，４（
ＬＨ，３Ｅ［）−ジオン誘導体〔ｖ〕の製造例を参考例
として示す。

実施例１ ■−シクロへキシル−３−メチルウレア（１，５２５’
）およびエトキシカルボニルイソチオシアネイト（１，
５１５’）を含むアセトニトリル溶液（５０ｒｎ／）を
窒素気流下室温で２５時間攪拌した。この反応液にヨウ
化メチル（２，０７）および水酸化ナトリウム（０，８
Ｐ）を含む２０％含水メタノール溶！（２ｏ−）を添加
し、さらに室温で２時間攪拌した。反応後、反応液を水
１００　ｍｌと渥合し、ついで酢りエチル（５０ｍｌ　
×２　）を用いて抽出した。

酢酸エチル抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃
縮し、残留分についてさらにイソプロパノ−ルーヘキサ
ン混合液を用いて再結晶を行ない、１．９４９（収率７
６１）の３−シクロへキシル−１−メチル−６−メ千ル
チオ−１，１，５−トリアジン−２，４（ＩＨ。

３　ｆＴ　）−ジオン（ｌｉＴＩＩＩ点１４１’Ｃ）を
得た。

実Ｊｆｆｌｉ例２ ■−シクロへキシル−３−メチルウレア（１，５２Ｆ）
およびエトキシカルボニルイソチオシアネイト（１，５
１ｙ）を含むテトラヒドロフラン溶液５０−を４０°Ｃ
で１０時間攪拌した後、ヨウ化メチルＣ２，０９）およ
び水酸化ナトリウム（０，８９）を含む２０％含水メタ
ノール溶Ｍ２Ｏ−を添加し、さらに室温で２時間攪拌し
た。反応後、反応液を減圧濃縮し、クロロホルム（５０
，ｄＸ２）を用いて抽出した。クロロホルム抽出液を乾
燥、濃縮後、イソプロパノ−ルーヘキサン混合液を用い
て再結晶を行ない、１．７５’（収率６７多）の３−シ
クロへキシル−１−メチル−６−メチルチオ−１，３，
５−トリアジン−２，４（ＬＨ，３Ｈ）−ジオン（融点
１４１　’Ｃ）を得た。

寿施例３ １−イソプロピル−３−メチルウレア（１，１６ｙ）お
よびエトキシカルボニルイソチオシアネイト（１，５１
Ｐ）を含むアセトニトリル溶液（５０ｍ／）を窒素気流
下室温で２５時間攪拌した。この反応液にヨウ化メチル
（２，Ｏｎおよび水酸化ナトリウム（１１，８Ｆ）を含
む２０％含水メタノール溶［（２０，／　）を添加し、
さらに室温で３時間攪拌した。反応後反応液について実
施例１と同様な後処理を行なうことにより、１．５８！
ｉ’（収率７１％）の３−イソプロピル−■−メチルー
６−メチルチオー１．３．５−トリアジン−２，４（Ｉ
Ｈ。

３　Ｈ）−ジオン（融点７５〜７７℃゛）を得た。

実施例４ ■−シクロペンチルー３−メチルウレア（１，４２５’
）およびエトキシカルボニルイソチオシアネイト（１，
５１９）を含むクロロホルム溶液（５０ｍ７）を窒素気
流下室温で２０時間攪拌した。この反応液にヨウ化メチ
ル（２，０５ｊ）および水酸化ナトリウム（１，０ｙ）
を含む２０％含水メタノール溶液（３ｏｄ）を添加し、
さらに室温で３時間攪拌した。反応後反応液を水１００
　ｍｌと混合し、ついでクロロホルム（５０ｍｊＸ２）
を用いて抽出した。

クロロホルム抽出液を硫酸マグネシウムで屹燥後、減圧
濃縮し、残留分についてさらにヘキサン−アセトン混合
液を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー
を行ない。

１．７６ｙ（収率７３俤）の３−シクロペンチル−１−
メチル−６−メチルチオ−１，３゜５−トリアジン−３
，５−ジオン（融点８３℃）を得た。

実施例５ ■−ネオペンチルー３−メチルウレア（１，８７）およ
びエトキシカルボニルイソチオシアネイト（１，５１’
Ｆ　）を含むテトラヒドロフラン溶液（５０，ａ／）を
窒素気流下室温で３０時間攪拌した。この反応液にヨウ
化メチルヂ？−＄（２，Ｏｆ　）および水酸化ナトリウ
ム（０，８１）を含む２０％含水メタノール溶液（２０
−）を添加し、さらに室温で６時間攪拌した。

反応後、反応液について実施例３と同様な後処理を行な
うことにより、１．０５５’（収率６１慢）の１−メチ
ル−６−メチルチオ−３−ネオペ〉チル−１，８，５−
トリアジン−２゜４（ＩＨ，３ｆ（）−ジオン（ＰＩ１
点１００〜１０２°Ｃ）を得た。

参考例 ３−シクロヘキシル−１−メチル−６−メチルチオ−１
，３，５−トリアジン−２，４（ｌＩｌ、　３　Ｉ［）
−ジオン（１，２８ＳＩＭのイソプロパツール溶液（８
０−）にジメチルアミン飽和のイソプロパツール溶液（
２−）を添加し、室温で１時間攪拌した。反応後、反応
液を減圧濃縮し、残留分について、さらにヘキサン−ア
セトン混合液を溶出液とするシリカゲルクロマトグラフ
ィーを行ない、０．９Ｆ（収率７１％）の３−シクロへ
キシル−６−ジメチルアミノ−ｌ−メチル−１，８，５
−トリアジン−２，４（ｔ）Ｉ、３．Ｈ）−ジオン’（
ＭＡ点１１６°Ｃ）を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は低級アルキル基または低級シクロアル
   キル基を表わす。〕 で示されるウレア誘導体を一般式▲数式、化学式、表等
   があります▼ 〔式中、Ｒ＿２低級アルキル基を表わす。〕で示される
   アルコキシカルボニルイソチオシアネイトとを反応させ
   た後、さらに一般式▲数式、化学式、表等があります▼
   〔式中、Ｒ＿３は低級アルキル基を表わし、Ｘはハロゲ
   ン原子を表わす。〕 で示されるアルキルハライドと、塩基の存在下において
   反応されることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表
   等があります▼〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿３は前記と同
   じ意味を表わす。〕 で示される６−アルキルチオ−１，３，５−トリアジン
   −２，４（１Ｈ、３Ｈ）−ジオン誘導体の製造法。