JPH0528710B2

JPH0528710B2 -

Info

Publication number: JPH0528710B2
Application number: JP59199997A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Nakayama; Minoru Sanemitsu
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-09-25
Filing date: 1984-09-25
Publication date: 1993-04-27
Also published as: JPS6178774A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、一般式〔式中、R₁は低級アルキル基または低級シク
ロアルキル基を表わす。〕で示されるウレア誘導体を一般式〔式中、R₂は低級アルキル基を表わす。〕で示されるアルコキシカルボニルイソチオシアネ
イトとを反応させた後、さらに一般式 R₃X 〔〕〔式中、R₃は低級アルキル基を表わし、Ｘは
ハロゲン原子を表わす。〕で示されるアルキルハライドと、塩基の存在下に
おいて反応されることを特徴とする一般式〔式中、R₁およびR₃は前記と同じ意味を表わ
す。〕で示される６−アルキルチオ−１，３，５−トリ
アジン−２，４（1H，3H）−ジオン誘導体の製造
法に関するものである。

一般式〔〕の６−アルキルチオ−１，３，５
−トリアジン−２，４−（1H，3H）−ジオン誘導
体は、米国特許第3902887号明細書に記載されて
いる除草剤の有効成分である３−シクロヘキシル
−６−ジメチルアミノ−１−メチル−１，３，５
−トリアジン−２，４（1H，3H）−ジオン（一般
名：hexazinone）等の一般式〔式中、R₁は前記と同じ意味を表わし、R₄お
よびR₅は、同一または相異なり、水素原子また
は低級アルキル基を表わす。〕で示される６−アミノ−１，３，５−トリアジン
−２，４（1H，3H）−ジオン誘導体の重要な中間
体であり、いくつかの製造法が知られている。米
国特許第3902887号明細書に記載の製造法は、多
数の工程を要し、工業的製造法としては必ずしも
充分なものではない。

本発明者等は、入手容易な原料を用い、かつ容
易な操作による製造法について鋭意検討を重ねた
結果、次の反応式(1) 〔式中、R₁，R₂，R₃およびＸは前記と同じ意
味を表わす。〕で示される反応作(i)および(ii)を行なうことにより
好収率で一般式〔〕の６−アルキルチオ−１，
３，５−トリアジン−２，４−（1H，3H）−ジオ
ン誘導体を製造しうることを見出した。

反応操作(i)はウレア誘導体〔〕１当量に対
し、1.0〜1.3当量のアルコキシカルボニルイソチ
オシアネイト〔〕を溶媒中、10〜80℃で５〜50
時間反応させるものである。反応操作(i)に用いら
れる溶媒としてはアセトニトリル、イソブチロニ
トリル等のニトリル類、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、
ニトロメタン、ニトロエタン等のニトロ化物、ベ
ンセン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロ
ルメタン、クロロホルム等のハロゲン炭化水素
類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン等の第三級アミン類、ホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド等
の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン等の硫黄化合物、あるいはそれらの混合物があ
げられる。また、反応操作(i)においてジイソプロ
ピルアミン、１，１，３，３−テトラメチルグア
ニジン等の有機アミン類を触媒として用いること
も可能である。

反応操作(ii)は、ウレア誘導体〔〕１当量に対
し、1.0〜3.0当量のアルキルハライド〔〕を1.5
〜3.0当量の塩基の存在下、10〜80℃で0.5〜10時
間反応させるものである。反応操作(ii)に用いられ
る塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水素化ナトリウム等の無機塩類、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属ア
ルコキシド等があげられる。反応溶媒としては、
反応操作(i)において用いられる溶媒、およびメタ
ノール、エタノール等のアルコール類、水、ある
いはそれらの混合物があげられる。反応終了後の
反応液は、濃縮、または溶媒抽出および濃縮等の
通常の後処理を行ない、必要ならば再結晶、クロ
マトグラフイー等の精製操作を行なうことによ
り、目的の６−アルキルチオ−１，３，５−トリ
アジン−２，４（1H，3H）−ジオン誘導体〔〕
が得られる。

尚、原料化合物である一般式〔〕のアルコキ
シカルボニルイソチオシアネイトは、Synthesis，
302（1975）記載の化合物である。

また、一般式〔〕の中間原料化合物から反応
式(2) 〔式中、R₁，R₃，R₄，およびR₅は前記と同じ
意味を表わす。〕に示される方法により一般式
〔〕の除草剤の有効成分である６−アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４（1H，3H）−ジオン
誘導体を製造しうることは米国特許第3902887号
明細書に記載されている。

次に実施例をあげてさらに詳しく本発明を説明
するとともに、６−アミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４（1H，3H）−ジオン誘導体〔〕の
製造例を参考例として示す。

実施例１１−シクロヘキシル−３−メチルウレア（1.52
ｇ）およびエトキシカルボニルイソチオシアネイ
ト（1.51ｇ）を含むアセトニトリル溶液（50ml）
を窒素気流下室温で25時間撹拌した。この反応液
にヨウ化メチル（2.0ｇ）および水酸化ナトリウ
ム（0.8ｇ）を含む20％含水メタノール溶液（20
ml）を添加し、さらに室温で２時間撹拌した。反
応後、反応液を水100mlと混合し、ついで酢酸エ
チル（50ml×２）を用いて抽出した。酢酸エチル
抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮
し、残留分についてさらにイソプロパノール−ヘ
キサン混合液を用いて再結晶を行ない、1.94ｇ
（収率76％）の３−シクロヘキシル−１−メチル
−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン−
２，４（1H，3H）−ジオン（融点141℃）を得た。

実施例２１−シクロヘキシル−３−メチルウレア（1.52
ｇ）およびエトキシカルボニルイソチオシアネイ
ト（1.51ｇ）を含むテトラヒドロフラン溶液50ml
を40℃で10時間撹拌した後、ヨウ化メチル（2.0
ｇ）および水酸化ナトリウム（0.8ｇ）を含む20
％含水メタノール溶液20mlを添加し、さらに室温
で２時間撹拌した。反応後、反応液を減圧濃縮
し、クロロホルム（50ml×２）を用いて抽出し
た。クロロホルム抽出液を乾燥、濃縮後、イソプ
ロパノール−ヘキサン混合物を用いて再結晶を行
ない、1.7ｇ（収率67％）の３−シクロヘキシル
−１−メチル−６−メチルチオ−１，３，５−ト
リアジン−２，４（1H，3H）−ジオン（融点141
℃）を得た。

実施例３１−イソプロピル−３−メチルウレア（1.16
ｇ）およびエトキシカルボニルイソチオシアネイ
ト（1.51ｇ）を含むアセトニトリル溶液（50ml）
を窒素気流下室温で25時間撹拌した。この反応液
にヨウ化メチル（2.0ｇ）および水酸化ナトリウ
ム（0.8ｇ）を含む20％含水メタノール溶液（20
ml）を添加し、さらに室温で３時間撹拌した。反
応後反応液について実施例１と同様な後処理を行
なうことにより、1.53ｇ（収率71％）の３−イソ
プロピル−１−メチル−６−メチルチオ−１，
３，５−トリアジン−２，４（1H，3H）−ジオン
（融点75〜77℃）を得た。

実施例４１−シクロペンチル−３−メチルウレア（1.42
ｇ）およびエトキシカルボニルイソチオシアネイ
ト（1.51ｇ）を含むクロロホルム溶液（50ml）を
窒素気流下室温で20時間撹拌した。この反応液に
ヨウ化メチル（2.0ｇ）および水酸化ナトリウム
（1.0ｇ）を含む20％含水メタノール溶液（30ml）
を添加し、さらに室温で３時間撹拌した。反応後
反応液を水100mlと混合し、ついでクロロホルム
（50ml×２）を用いて抽出した。クロロホルム抽
出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、
残留分についてさらにヘキサン−アセトン混合液
を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーを行ない、1.76ｇ（収率73％）の３−シクロ
ペンチル−１−メチル−６−メチルチオ−１，
３，５−トリアジン−３，５−ジオン（融点83
℃）を得た。

実施例５１−ネオペンチル−３−メチルウレア（1.3ｇ）
およびエトキシカルボニルイソチオシアネイト
（1.51ｇ）を含むテトラヒドロフラン溶液（50ml）
を窒素気流下室温で30時間撹拌した。この反応液
にヨウ化メチル（2.0ｇ）および水酸化ナトリウ
ム（0.8ｇ）を含む20％含水メタノール溶液（20
ml）を添加し、さらに室温で５時間撹拌した。反
応後、反応液について実施例３と同様な後処理を
行なうことにより、1.05ｇ（収率61％）の１−メ
チル−６−メチルチオ−３−ネオペンチル−１，
３，５−トリアジン−２，４（1H，3H）−ジオン
（融点100〜102℃）を得た。

参考例３−シクロヘキシル−１−メチル−６−メチル
チオ−１，３，５−トリアジン−２，４（1H，
3H）−ジオン（1.28ｇ）をイソプロパノール溶液
（30ml）にジメチルアミン飽和のイソプロパノー
ル溶液（２ml）を添加し、室温で１時間撹拌し
た。反応後、反応液を減圧濃縮し、残留分につい
て、さらにヘキサン−アセトン混合液を溶出液と
するシリカゲルクロマトグラフイーを行ない、
0.9ｇ（収率71％）の３−シクロヘキシル−６−
ジメチルアミノ−１−メチル−１，３，５−トリ
アジン−２，４（1H，3H）−ジオン（融点116℃）
を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、R₁は低級アルキル基または低級シク
ロアルキル基を表わす。〕で示されるウレア誘導体を一般式〔式中、R₂低級アルキル基を表わす。〕で示されるアルコキシカルボニルイソチオシアネ
イトとを反応させた後、さらに一般式 R₃X 〔式中、R₃は低級アルキル基を表わし、Ｘは
ハロゲン原子を表わす。〕で示されるアルキルハライドと、塩基の存在下に
おいて反応されることを特徴とする一般式〔式中、R₁およびR₃は前記と同じ意味を表わ
す。〕で示される６−アルキルチオ−１，３，５−トリ
アジン−２，４（1H，3H）−ジオン誘導体の製造
法。