JPS6176527A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS6176527A JPS6176527A JP19799184A JP19799184A JPS6176527A JP S6176527 A JPS6176527 A JP S6176527A JP 19799184 A JP19799184 A JP 19799184A JP 19799184 A JP19799184 A JP 19799184A JP S6176527 A JPS6176527 A JP S6176527A
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- JP
- Japan
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- formula
- polymaleimide
- weight
- mixture
- resin composition
- Prior art date
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的、産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性、硬化性に優れた樹脂組成物に関するも
のでろる０特に成形材料、摺動材料、封止材料および多
層積層材料用樹脂として有用でろる０ 〔従来の技術〕 近年、電気・電子分野、航空機・車桶等の輸送機器分野
等において、機器の高性能化、小型軽量化に伴い耐熱性
のより優れた材料が望まれている。
のでろる０特に成形材料、摺動材料、封止材料および多
層積層材料用樹脂として有用でろる０ 〔従来の技術〕 近年、電気・電子分野、航空機・車桶等の輸送機器分野
等において、機器の高性能化、小型軽量化に伴い耐熱性
のより優れた材料が望まれている。
従来、該分野においてはエポキシ樹脂、マレイミド樹脂
およびポリイミド樹脂等が用いられている。
およびポリイミド樹脂等が用いられている。
しかし、エポキシ樹脂は機械特性、電機特性に優れてい
るが耐熱性や硬化速度が必ずしも充分ではない。また、
ポリイミド樹脂は優れた耐熱性を有しているが、不溶不
融であるため成形が困難であるＱ Ｎ、Ｎ −４，４−ジフェニルメタンビスマレイミドと
４，４−ジアミノジフェニルメタンとの樹脂組成物は、
有ａ溶剤に対する溶解性が悪い。また、硬化速度が遅く
、高いガラス転移温度が高いポリマーを得るためには高
温で長時間の加熱を必要とする０ また、一般式、 〔式中、ｍはＯ〜４の整数である〕 で示されるポリ（フェニルメチレン）ポリマレイミドＨ
１Ｎ、Ｎ−・１，４−ジフェニルメタンビスマレイミド
よりは欧化点が低く、かつ、溶剤に対する溶解性も若干
優れるが、硬化速度に関してはＮ、Ｎ’−４，４’−ジ
フェニルメタンビスマレイミドと同様に遅いという問題
を有している。
るが耐熱性や硬化速度が必ずしも充分ではない。また、
ポリイミド樹脂は優れた耐熱性を有しているが、不溶不
融であるため成形が困難であるＱ Ｎ、Ｎ −４，４−ジフェニルメタンビスマレイミドと
４，４−ジアミノジフェニルメタンとの樹脂組成物は、
有ａ溶剤に対する溶解性が悪い。また、硬化速度が遅く
、高いガラス転移温度が高いポリマーを得るためには高
温で長時間の加熱を必要とする０ また、一般式、 〔式中、ｍはＯ〜４の整数である〕 で示されるポリ（フェニルメチレン）ポリマレイミドＨ
１Ｎ、Ｎ−・１，４−ジフェニルメタンビスマレイミド
よりは欧化点が低く、かつ、溶剤に対する溶解性も若干
優れるが、硬化速度に関してはＮ、Ｎ’−４，４’−ジ
フェニルメタンビスマレイミドと同様に遅いという問題
を有している。
本発明は従来品のポリマレイミドのかかる硬化性および
硬化物の耐熱性を改良するためになされたものである。
硬化物の耐熱性を改良するためになされたものである。
即ち、本発明は、
（Ａ）成分：
芳香族ジアルデヒド５〜９５重量％とホルムアルデヒド
９５〜５′重量チの混合物よりなるアルデヒド類 １モ
ルに対し、 一般式ＣＩ）、 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜
４のアルキル基もしくはアルコキシ基である〕 で示される芳香族アミンを２〜６０モルの割合で反応さ
せてポリアミンを得、次いで該ポリアミンと無水マレイ
ン酸とを付加反応させてポリアミド酸を得た後、該ポリ
アミド酸を脱水環化することにより得たポリマレイミド １００重景重 量Ｂ）成分ニ 一般式、 Ｑ−ｆ−ｉ宿、）ｎ （ｆｆ） 〔式中、Ｑは炭素数１〜１５０の有機基であり、水素、
酸素、イオウ、ハロゲン、窒素、リン、ケイ素を含むこ
とができるｎ価の有機基であシ、ｎは１以上の整数を示
す〕 で示されるアミン化合物 ５〜１００重是部 上記（Ａ）、（Ｂ）成分が上記割合で配合されている耐
熱性樹脂組成物を提供するものである。
９５〜５′重量チの混合物よりなるアルデヒド類 １モ
ルに対し、 一般式ＣＩ）、 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜
４のアルキル基もしくはアルコキシ基である〕 で示される芳香族アミンを２〜６０モルの割合で反応さ
せてポリアミンを得、次いで該ポリアミンと無水マレイ
ン酸とを付加反応させてポリアミド酸を得た後、該ポリ
アミド酸を脱水環化することにより得たポリマレイミド １００重景重 量Ｂ）成分ニ 一般式、 Ｑ−ｆ−ｉ宿、）ｎ （ｆｆ） 〔式中、Ｑは炭素数１〜１５０の有機基であり、水素、
酸素、イオウ、ハロゲン、窒素、リン、ケイ素を含むこ
とができるｎ価の有機基であシ、ｎは１以上の整数を示
す〕 で示されるアミン化合物 ５〜１００重是部 上記（Ａ）、（Ｂ）成分が上記割合で配合されている耐
熱性樹脂組成物を提供するものである。
本発明の実施において、（Ａ）成分のポリマレイミドの
原料であるポリアミンの装造に用いられるアルデヒド類
の一つの芳香族ジアルデヒドは、一般式（Ｉ） で示される化合物、具体的には１．２−ベンゼンジアル
デヒド、１，３−ベンゼンジアルデヒド、１，４−ベン
ゼンジアルデヒドが好ましく、こｔＬにハロゲン基、ア
ルキル基等のＲ換基を有するものであってもよ−。
原料であるポリアミンの装造に用いられるアルデヒド類
の一つの芳香族ジアルデヒドは、一般式（Ｉ） で示される化合物、具体的には１．２−ベンゼンジアル
デヒド、１，３−ベンゼンジアルデヒド、１，４−ベン
ゼンジアルデヒドが好ましく、こｔＬにハロゲン基、ア
ルキル基等のＲ換基を有するものであってもよ−。
他方のホルムアルデヒドとしては、水溶液であるホルマ
リンでも、その重合体であるパラホルムアルデヒドであ
ってもよい。
リンでも、その重合体であるパラホルムアルデヒドであ
ってもよい。
上記式（Ｚ）で示される芳香族ジアルデヒドはアルデヒ
ド類中の５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％
の割合で用いられる。この芳香族ジアルデヒドの使用量
が５重量％未満では得られるポリマレイミドの硬化性の
改良効果が小さ込。逆に９５重量多を越えると溶剤に対
する溶解性の改良効果が十分でない。
ド類中の５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％
の割合で用いられる。この芳香族ジアルデヒドの使用量
が５重量％未満では得られるポリマレイミドの硬化性の
改良効果が小さ込。逆に９５重量多を越えると溶剤に対
する溶解性の改良効果が十分でない。
次に、芳香族アミンとしては、アニリン、０−トルイジ
ン、ｍ−）ルイジン、ｐ−ｐ、ルイジン、〇−エチルア
ニリン、０−インプロピルアニリン、ｐ−ブチルアニリ
ン、Ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン
、０−７エネチジン、クロルアニリン類、ブロムアニリ
ン類等が挙げられる。
ン、ｍ−）ルイジン、ｐ−ｐ、ルイジン、〇−エチルア
ニリン、０−インプロピルアニリン、ｐ−ブチルアニリ
ン、Ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン
、０−７エネチジン、クロルアニリン類、ブロムアニリ
ン類等が挙げられる。
アルデヒド類と芳香族アミンとの反応は、塩酸、硫酸等
の鉱酸類、蓚酸、バラトルエンスルフォン酸等の有機散
類、その他の有機酸塩類等の酸性触媒の存在下に、アル
デヒド類１モルに対して、芳香族アミン２〜６０モル、
好ましくは２〜４０モルの割合で４０−１５０℃の温度
で、１〜１０時間縮合反応を行う。
の鉱酸類、蓚酸、バラトルエンスルフォン酸等の有機散
類、その他の有機酸塩類等の酸性触媒の存在下に、アル
デヒド類１モルに対して、芳香族アミン２〜６０モル、
好ましくは２〜４０モルの割合で４０−１５０℃の温度
で、１〜１０時間縮合反応を行う。
反応終了後、反応混合物を水酸化ナトリウムで代表され
るアルカリを用いて中和し、水洗を行った後に過剰の芳
香族アミンを減圧除去することによりポリアミンを得る
ことができる。
るアルカリを用いて中和し、水洗を行った後に過剰の芳
香族アミンを減圧除去することによりポリアミンを得る
ことができる。
得られるポリアミンは常温で液体〜固体である。
このポリアミンのアミノ基１当ｉＫ対して無水マレイン
酸１モルを適当な有機溶剤に：溶解させ、０〜４０℃で
０．５〜４時間付加反応を行ってポリアミド酸を得る。
酸１モルを適当な有機溶剤に：溶解させ、０〜４０℃で
０．５〜４時間付加反応を行ってポリアミド酸を得る。
有機溶剤としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセ
トン、メチルエチルケトン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
ピロリドン等があげられる。
トン、メチルエチルケトン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
ピロリドン等があげられる。
次いで、このポリアミド酸の脱水剤として無水酢酸を添
加し、触媒及び第３級アミンを必要に応じて添加し、２
０〜８０℃で１〜５時間加熱して脱水環化反応を行い、
目的とするポリマレイミドを得る。
加し、触媒及び第３級アミンを必要に応じて添加し、２
０〜８０℃で１〜５時間加熱して脱水環化反応を行い、
目的とするポリマレイミドを得る。
触媒としてはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、２
価のニッケル塩、２価またけ３価の鉄塩およびコバルト
塩である。この他にこれら金４の塩化物、臭化物、炭酸
塩、酢酸塩等も使用できる。
価のニッケル塩、２価またけ３価の鉄塩およびコバルト
塩である。この他にこれら金４の塩化物、臭化物、炭酸
塩、酢酸塩等も使用できる。
第３級アミンはトリエチルアミン、）”Ｊ−”−プロピ
ルアミン、トリーｎ−ブチルアミン等が使用できる。
ルアミン、トリーｎ−ブチルアミン等が使用できる。
製造されたポリマレイミド反応溶液は水等の沈澱剤を用
いてポリマレイミドを沈澱生成せしめ、水洗または必要
に応じて水酸化ナトｌ）ラム、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性物質で中和を
行った後、乾燥されることにより精製される。
いてポリマレイミドを沈澱生成せしめ、水洗または必要
に応じて水酸化ナトｌ）ラム、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性物質で中和を
行った後、乾燥されることにより精製される。
このようにして得られたポリマレイミドは、混合物であ
ることが一般でちゃ、その５０重量多以上は、一般式（
ＩＩＩ）と（■ンの混合物である。
ることが一般でちゃ、その５０重量多以上は、一般式（
ＩＩＩ）と（■ンの混合物である。
ＭＩ ＭＩ
〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜
４のアルキル基もしくはアルコキシ〔式中、Ｘは式（［
）と同じであり、ｍはＯ〜４の整数である〕 この（ＩＩＩ）、（ＩＩＶ）式で示されるポリマレイミ
ドの他に次式（Ｖ）、（ＶＩ）等で示されるポリマレイ
ミドが共存する。
４のアルキル基もしくはアルコキシ〔式中、Ｘは式（［
）と同じであり、ｍはＯ〜４の整数である〕 この（ＩＩＩ）、（ＩＩＶ）式で示されるポリマレイミ
ドの他に次式（Ｖ）、（ＶＩ）等で示されるポリマレイ
ミドが共存する。
Ｍｌ 八１１
〔式中のＸとＺは（ＩＩＩ）式と同じであり；Ｙｌ、Ｙ
２、Ｙ３、Ｙ４はＨまたは であり；Ｙ１′、Ｙ２′、ＹｌばＨすたはであり、Ｙ１
″、Ｙ：、Ｙｓ’ ？”ｉ ＨまたはＸ である〕。
２、Ｙ３、Ｙ４はＨまたは であり；Ｙ１′、Ｙ２′、ＹｌばＨすたはであり、Ｙ１
″、Ｙ：、Ｙｓ’ ？”ｉ ＨまたはＸ である〕。
〔式中、ＸとＭＩは（［）式と同じでお）、Ｚ′はであ
ムｎは５以下の整数である〕 このポリマレイミドの製造方法は特願昭５８−１３３９
９２号明細書に記載されている。
ムｎは５以下の整数である〕 このポリマレイミドの製造方法は特願昭５８−１３３９
９２号明細書に記載されている。
（Ｂ）成分の式（ＩＩ）で示されるアミン化合物として
は、アニリン、トルイジン、キシリジン、とニルアニリ
ン、イソプロペニルアニリン、フェニレンジアミン、ジ
アミノシクロヘキサン、エチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトジメテレンジアミン、ベキサメテレ／
ジアミン、４．７−シオキサデカ／−１，１０−ジアミ
ン、４，４′−ジアミノジククロヘキシルメタン、ｍ−
キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，４
−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、４．
４’−ジアミノジフェニルメタン、３．４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、ビス（３−１０ロー４−アミノフェ
ニル）メタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プ
ロパン、４．４’−ジアミノジフェニルエーテル、４．
４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４．４’−ジア
ミノジフェニルスルホン、１，５−ジアミノナフタレン
、ビス（４−アミノフェニル）メチルホスフィンオキサ
イド、４−メチル−２，４−ビス（４′−アミノフェニ
ル）ペンテン−１，ｓ−アミノ−１−（４′−アミノフ
ェニル） −Ｌ３，３−トリメチルインダン、トリス（
４−アミノフェニル）フォスフエイト、２，４−ビス（
４′−アミノベンジル）アニリ／、２，２−ビス（４−
（４’−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン及び二
量体以上のビニルアニリン類の重合体、アニリンとホル
ムアルデヒドの桶付物の多師アミン体等が挙げられる。
は、アニリン、トルイジン、キシリジン、とニルアニリ
ン、イソプロペニルアニリン、フェニレンジアミン、ジ
アミノシクロヘキサン、エチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトジメテレンジアミン、ベキサメテレ／
ジアミン、４．７−シオキサデカ／−１，１０−ジアミ
ン、４，４′−ジアミノジククロヘキシルメタン、ｍ−
キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，４
−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、４．
４’−ジアミノジフェニルメタン、３．４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、ビス（３−１０ロー４−アミノフェ
ニル）メタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プ
ロパン、４．４’−ジアミノジフェニルエーテル、４．
４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４．４’−ジア
ミノジフェニルスルホン、１，５−ジアミノナフタレン
、ビス（４−アミノフェニル）メチルホスフィンオキサ
イド、４−メチル−２，４−ビス（４′−アミノフェニ
ル）ペンテン−１，ｓ−アミノ−１−（４′−アミノフ
ェニル） −Ｌ３，３−トリメチルインダン、トリス（
４−アミノフェニル）フォスフエイト、２，４−ビス（
４′−アミノベンジル）アニリ／、２，２−ビス（４−
（４’−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン及び二
量体以上のビニルアニリン類の重合体、アニリンとホル
ムアルデヒドの桶付物の多師アミン体等が挙げられる。
このアミン系化合物の配合量は、（Ａ）成分のポリマレ
イミド１００ｉ量部に対し、５〜１００重量部、好まし
くは１０〜５０重量部の割合で使用される。
イミド１００ｉ量部に対し、５〜１００重量部、好まし
くは１０〜５０重量部の割合で使用される。
本発明の硬化性組成物建は、必要に応じて次の成分を添
加することかできる。
加することかできる。
（１ン粉末状の補強剤や充てん剤、たとえば酸化アルミ
ニウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、水酸化ア
ルミニウムなどの金属水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸
１グネシウムなど金属炭酸塩、ケインウ土粉、塩基性ケ
イ酸マグネシウム、焼成りレイ、微粉末シリカ、溶融シ
リカ、結晶シリカ、カーボンブラック、カオリン、微粉
末マイカ、石英粉末、水酸化アルミニウムなどの金属水
酸化物、グラファイト、アスベスト、二硫化モリプデ／
、三酸化アンチモノなど。さらに繊維質の補強材や充て
ん剤、たとえばガラス繊維、ロックウーノベセラミック
繊維アスベスト、およびカーボンファイバーなどの無機
質繊維や紙、パルプ、木粉、リンターならびにポリアミ
ド繊維などの合成繊維などである。これらの粉末もしく
は繊維質の補強材や充てん剤の使用景は用途により異な
るが積層材料や成形材料としては樹脂組成物１００重量
部に対して５００重量部まで使用できる。
ニウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、水酸化ア
ルミニウムなどの金属水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸
１グネシウムなど金属炭酸塩、ケインウ土粉、塩基性ケ
イ酸マグネシウム、焼成りレイ、微粉末シリカ、溶融シ
リカ、結晶シリカ、カーボンブラック、カオリン、微粉
末マイカ、石英粉末、水酸化アルミニウムなどの金属水
酸化物、グラファイト、アスベスト、二硫化モリプデ／
、三酸化アンチモノなど。さらに繊維質の補強材や充て
ん剤、たとえばガラス繊維、ロックウーノベセラミック
繊維アスベスト、およびカーボンファイバーなどの無機
質繊維や紙、パルプ、木粉、リンターならびにポリアミ
ド繊維などの合成繊維などである。これらの粉末もしく
は繊維質の補強材や充てん剤の使用景は用途により異な
るが積層材料や成形材料としては樹脂組成物１００重量
部に対して５００重量部まで使用できる。
（２）着色剤、顔料、難燃剤たとえば二酸化チタン、黄
鉛カーボンブラック、鉄黒、モリブデン赤、紺青、群青
、カドミウム黄、カドミウム赤、赤リン等の無機リント
リフェニルフォスフエイト等の有機リンなどである。
鉛カーボンブラック、鉄黒、モリブデン赤、紺青、群青
、カドミウム黄、カドミウム赤、赤リン等の無機リント
リフェニルフォスフエイト等の有機リンなどである。
（３）さらに、最終的な塗膜、接着層、樹脂成形品など
における樹脂の性質を改碧する目的で種々の合成樹脂ヶ
配合することができる。たとえはフェノール樹脂、アル
キド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂
、アクリル回力旨、シリコーンｉｔ Ｊｌ＆ 、ポリエ
ステル樹脂等の１種または２種以上の組み合せを挙げる
ことができる。これらの樹脂の使用菫は本兄明のｍ脂組
成物本来の性質を損わない範囲量、すなわち、全樹脂量
のＳＯＺ批矛未満が好ましい。
における樹脂の性質を改碧する目的で種々の合成樹脂ヶ
配合することができる。たとえはフェノール樹脂、アル
キド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂
、アクリル回力旨、シリコーンｉｔ Ｊｌ＆ 、ポリエ
ステル樹脂等の１種または２種以上の組み合せを挙げる
ことができる。これらの樹脂の使用菫は本兄明のｍ脂組
成物本来の性質を損わない範囲量、すなわち、全樹脂量
のＳＯＺ批矛未満が好ましい。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および各種添加剤の配合手段と
しては、加熱溶融混合、ロールニーダ−等を用いての混
線、適当な有機溶剤を用いての混合及び乾式混合等があ
げられる。
しては、加熱溶融混合、ロールニーダ−等を用いての混
線、適当な有機溶剤を用いての混合及び乾式混合等があ
げられる。
本発明の樹脂組成物は、従来のポリマレイミドと比較し
て硬化性に優れ、かつ、耐熱性に優れる硬化物を与える
。
て硬化性に優れ、かつ、耐熱性に優れる硬化物を与える
。
以下、実施例により木兄ＦＡを更に詳細に説明する○
ポリマレイミドの製造例
例１
温度計、冷却器、滴下ロート、攪拌装（戊を備えた５０
０ｍの四日フラスコ内に、１．４−べ／インジアルデヒ
ド３３．５ ？、アニリン１９５．５ ｆ、濃塩酸１８
．３′？ｉ仕込み、ついで３７％ホルムアルデヒド水溶
液２０．３１ （アルデヒド項中に占めるホルムアルデ
ヒドの割合１８−３重量％）を滴下した。滴下終了後、
水の還流下（温度１０２℃）で５時間反応させた。
０ｍの四日フラスコ内に、１．４−べ／インジアルデヒ
ド３３．５ ？、アニリン１９５．５ ｆ、濃塩酸１８
．３′？ｉ仕込み、ついで３７％ホルムアルデヒド水溶
液２０．３１ （アルデヒド項中に占めるホルムアルデ
ヒドの割合１８−３重量％）を滴下した。滴下終了後、
水の還流下（温度１０２℃）で５時間反応させた。
反応終了後、１０多水１俊化ナトリウム水溶液７９．２
１をフラスコ内に加え、５分間攪拌を続は系内金アルカ
リ溶液とした。次洗、メチルインブチルケトン５００ｉ
をフラスコ内に加えて溶解した後、純水３００づで、計
３回水洗を行い、副生じた塩化ナトリウム及び過剰の水
酸化ナトリウム全除去した。
１をフラスコ内に加え、５分間攪拌を続は系内金アルカ
リ溶液とした。次洗、メチルインブチルケトン５００ｉ
をフラスコ内に加えて溶解した後、純水３００づで、計
３回水洗を行い、副生じた塩化ナトリウム及び過剰の水
酸化ナトリウム全除去した。
次いで、溶解欣全減圧下（１００〜１ ｍ Ｈｇ ７８
０〜１８０℃）でメチルイソブチルケトン及び未反応の
アニリンを完全に除去し、残留物を１８０℃で流し出し
、冷却して橙色の固体１５１？を得た０ このポリアミン５９２をアセトン１工８２に溶解した液
を滴下ロートに入れた。
０〜１８０℃）でメチルイソブチルケトン及び未反応の
アニリンを完全に除去し、残留物を１８０℃で流し出し
、冷却して橙色の固体１５１？を得た０ このポリアミン５９２をアセトン１工８２に溶解した液
を滴下ロートに入れた。
温夏計、冷却器、滴下ｏ −ト及び攪拌装置を備えた５
００ｄの四日フラスコ内に、無水マレインｒｉ ５１．
５ ？とアセトン１０３ｆｉ仕込み攪拌して無水マレイ
ン酸をｒａ解させた。
００ｄの四日フラスコ内に、無水マレインｒｉ ５１．
５ ？とアセトン１０３ｆｉ仕込み攪拌して無水マレイ
ン酸をｒａ解させた。
次いで、アセトンに湿層したポリアミン溶液をフラスコ
の温Ｄｙ−２ｏ〜３０℃に保ちながら滴下し、滴下終了
後、同温度で３０分間渣拝金続けた。
の温Ｄｙ−２ｏ〜３０℃に保ちながら滴下し、滴下終了
後、同温度で３０分間渣拝金続けた。
次洗、このフラスコ内に、臭化リチウム１．２り、トリ
エチルアミン１２．５ ？および無水酢酸６３．Ｓ２を
添加し、還流下（６５℃）で３時間拝金して脱水環化反
応を行った。
エチルアミン１２．５ ？および無水酢酸６３．Ｓ２を
添加し、還流下（６５℃）で３時間拝金して脱水環化反
応を行った。
反応終了後、反応生成物を１１の水中に投入してポリマ
レイミドを析出させ、濾別後、炭酸ナトリウム水溶液で
中和し、大量の水で水洗を行った後、乾燥して黄褐色の
ポリマレイミドの粉末９７゜３ｙ（収率９８チ）を得た
。
レイミドを析出させ、濾別後、炭酸ナトリウム水溶液で
中和し、大量の水で水洗を行った後、乾燥して黄褐色の
ポリマレイミドの粉末９７゜３ｙ（収率９８チ）を得た
。
このポリマレイミドの融点（毛細管法）は１３２〜１４
４℃であった。
４℃であった。
例２〜８
例１において、用いるアルデヒドとアミンを表１に示す
ものに変更する以外は、例１と同様にして表４に示す物
性のポリマレイミドを得た。
ものに変更する以外は、例１と同様にして表４に示す物
性のポリマレイミドを得た。
〔実施例−１〕
前記例１で得られたポリマレイミド１００重景部と４，
４′−ジアミノジフェニルメタン２０！量部をメチルエ
チルケトン１２０重量部に溶かシテ作成したワニスを、
厚さ０．１６Ｍのアミノシラン処理を施したガラスクロ
ス忙含浸させ１００〜１２０℃で６分間乾燥しプリプレ
グを製造した。
４′−ジアミノジフェニルメタン２０！量部をメチルエ
チルケトン１２０重量部に溶かシテ作成したワニスを、
厚さ０．１６Ｍのアミノシラン処理を施したガラスクロ
ス忙含浸させ１００〜１２０℃で６分間乾燥しプリプレ
グを製造した。
このプリプレグを９枚重ね、１８０℃、６０に９／−で
２０分間プレス成形して厚さ１．６朧の積層板を作成し
た。
２０分間プレス成形して厚さ１．６朧の積層板を作成し
た。
この積層板につ込て、種々のｉｆ熱特性を測定した結果
を表−２に示す。
を表−２に示す。
〔実施例２〜８〕
組成物を・表−２のように変更する他は実施例−１と同
様にして表−２に示す物性の積層板を得たＯ ° 〔比較例−１〕 アミンビスマレイミド系グレポリマー（０−ヌ・グーラ
ン社藺品名；ケルイミド６０１）１００重量部をＮ−メ
チル−２−ピロリドンｘｚｏｚ量部に溶かして作成した
ワニスを、厚さ０．１６ｍのアミノシラン処理を施した
ガラスクロスに含浸させ１５０℃で１５分間乾燥し、プ
リプレグを得た。
様にして表−２に示す物性の積層板を得たＯ ° 〔比較例−１〕 アミンビスマレイミド系グレポリマー（０−ヌ・グーラ
ン社藺品名；ケルイミド６０１）１００重量部をＮ−メ
チル−２−ピロリドンｘｚｏｚ量部に溶かして作成した
ワニスを、厚さ０．１６ｍのアミノシラン処理を施した
ガラスクロスに含浸させ１５０℃で１５分間乾燥し、プ
リプレグを得た。
このプリプレグを９枚重ね１８０℃のプレスに挿入し接
触圧で５分間保持し、ついで圧力を６０ｋｆ／ｉに昇圧
し２時間プレス成形して厚さ１，６ｆｉの積層板を得た
。
触圧で５分間保持し、ついで圧力を６０ｋｆ／ｉに昇圧
し２時間プレス成形して厚さ１，６ｆｉの積層板を得た
。
諸物件を測定した結果を表−２に示す。
〔比較例−２〕
市販のガラス−エポキシ積層板（Ｇ−１０）の諸物件を
測定した結果を表−２に示す。
測定した結果を表−２に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）成分： ホルムアルデヒド５〜９５重量％と芳香族 ジアルデヒド９５〜５重量％の混合物より なるアルデヒド類１モルに対し、 一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子また は炭素数１〜４のアルキル基もしくはア ルコキシ基である〕 で示される芳香族アミンを２〜６０モルの 割合で反応させてポリアミンを得、次いで 該ポリアミンに無水マレイン酸を付加反応 させてポリアミド酸を得た後、該ポリアミ ド酸を脱水環化して得たポリマレイミド １００重量部 （Ｂ）成分： 一般式、 Ｑ−（ＮＨ＿２）ｎ 〔式中、Ｑは炭素数１〜１５０の有機基で あり、水素、酸素、イオウ、ハロゲン、 窒素、リン、ケイ素を含むことができる ｎ価の有機基であり、ｎは１以上の整数 を示す〕で示されるアミン化合物 ５〜１００重量部 上記（Ａ）および（Ｂ）成分が上記割合で配合されてい
ることを特徴とする樹脂組成物。 ２）ポリマレイミドが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるポリマレイミドと、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるポリマレイミドを少くとも含有 する混合物であることを特徴とする特許請 求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子また は炭素数１〜４のアルキル基もしくはア ルコキシ基であり；ｍは０から４の整数 である。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19799184A JPS6176527A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19799184A JPS6176527A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6176527A true JPS6176527A (ja) | 1986-04-19 |
| JPH0559933B2 JPH0559933B2 (ja) | 1993-09-01 |
Family
ID=16383690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19799184A Granted JPS6176527A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6176527A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0311076A2 (en) * | 1987-10-06 | 1989-04-12 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Thermosetting resin composition |
| JPH05295111A (ja) * | 1992-04-21 | 1993-11-09 | Sumitomo Durez Co Ltd | マレイミド樹脂組成物 |
| JP2012167234A (ja) * | 2011-02-16 | 2012-09-06 | Hitachi Chemical Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ及び積層板 |
-
1984
- 1984-09-21 JP JP19799184A patent/JPS6176527A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0311076A2 (en) * | 1987-10-06 | 1989-04-12 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Thermosetting resin composition |
| EP0311076A3 (en) * | 1987-10-06 | 1989-08-23 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Thermosetting resin composition |
| JPH05295111A (ja) * | 1992-04-21 | 1993-11-09 | Sumitomo Durez Co Ltd | マレイミド樹脂組成物 |
| JP2910957B2 (ja) * | 1992-04-21 | 1999-06-23 | 住友デュレズ株式会社 | 不飽和イミド樹脂組成物 |
| JP2012167234A (ja) * | 2011-02-16 | 2012-09-06 | Hitachi Chemical Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ及び積層板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0559933B2 (ja) | 1993-09-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |