JPS6176430A - アリルアルコ−ルの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少量のｎ−プロパノールを含有するアリルア
ルコールに、該ｎ−プロパノールに対して１〜１０重量
倍の水を添加し、蒸留することを特徴とするアリルアル
コールの精製法に関する。

アリルアルコールは樹脂原料、農薬原料、有機薬品等の
中間体としての用途をもつが、概ね市販されているアリ
ルアルコールにはｎ−プロパノールが０．６〜１．２％
程度含有されている。

ｎ−プロパノールは分子内に二重結合を持たない為、ア
リルアルコール中に、これが含まれることにより同用途
において種々の問題が提起されている。例えば、樹脂原
料においては二重結合を持たないものが混入することに
より樹脂の特性を低下させ、又は有機薬品中間体として
は、ｎ−プロパノールによる副生物が発生し、収率が低
下すること等があげられる。以上のことから、当業界に
おいて含有されるｎ−プロパノールを低下させることが
強く要望されている。

一方、工業的合成法について言えば、プロピレンオキサ
イドの触媒反応による異性化で製造されることが一般的
であるが、この反応の際にｎ−プロパノールが副生ずる
ことは現在の技術レベルでは避けがたく、また、得られ
た反応液から未反応のプロピレンオキサイドを蒸留分離
した後、得られる原料アリルアルコールには副生じたｎ
−プロパノールがα６〜１．２％と若干の不純物が含ま
れている。これを単純に蒸留精製すると、含まれていた
不純物は分離できるが、ｎ−プロパノールは製品のアリ
ルアルコール中にやはり０．６〜１．２％含有されたま
まである。

そこで、本発明者等はアリルアルコール中のｎ−プロパ
ノール含有量゛を低減することを目的とし種々検討を重
ねた結果、采発明を完成したｇ以下その内容について述
べる。

普通、それぞれの沸点においては、アリルアルコールが
９６９°Ｃ５ｎ−プロパノールが９７３°Ｃとほとんど
沸点差がないため、蒸留で両者を分離することは困難と
される。本発明の方法ではこの点を克服し、前記ｎ−プ
ロパノールを０６〜１．２％含有する原料アリルアルコ
ールに水を添加して蒸留精製することにより、ｎ−プロ
パノール含有量が０６％以下のアリルアルコールを製品
として得ることが可能となる。

本発明の対象とする原料アリルアルコールはプロピレン
オキサイドの異性化から得られた型製品に限らず、さら
に市販されている製品の中、ｎ−プロパノールの含有量
が２％以下であるアリルアルコールに適用される。

添加する水の量は原料アリルアルコール中のｎ−プロパ
ノールに対して１〜１０重量倍、好ましくは２〜６重量
倍の範囲から選ばれる。このとき水、の添加量が多い方
がｎ−プロパノールの低減については有利であるが、水
とアリルアルコールの共沸混合物が３０ニア０であるこ
とがら、原料アリルアルコールに対して３０％以上の水
を添加したのではアリルアルコールが全て水と共沸混合
物を形成し、製品アリルアルコールが得られないことに
なる。

蒸留操作では通常の蒸留精製法（連続）が採用される。

即ち、蒸留塔の中段から原料アリルアルコールを仕込み
、同時に水も添加する。この際、塔頂部において少量の
ｎ−プロパノールを含むが実質上、水とアリルアルコー
ルの共沸混合物が形成されることが要点である。塔頂が
ら同上低沸液を添加水量の約３３倍量で留出させ（還流
比は、２０〜４０程度）、塔底からｎ−プロパノール含
有量の低減されたアリルアルコールを缶出させる。

なお、添加された水はアリルアルコールとの共沸混合物
を形成することにより、アリルアルコールよりは低沸点
となり、塔頂へ全て導かれるため、塔底から得られたア
リルアルコール中には水は殆んど検出されない。塔底か
ら得られたアリルアルコールは要求される品質により気
相で抜取るか、又は液相で、さらに次の蒸留、塔に導き
、蒸留精製される。

本発明の方法に使用される蒸留塔の形式は何でも構わな
いが、棚段塔や充填塔が実用的である。

理論段数としては２０段以上、好ましくは４０段相当が
適当である。段数が多い方がｎ−プロパノールの含有量
もより低下し、好ましいが、設備費も高くなることから
要求、されるアリルアルコールの品質により段数は決定
される。− 又、以上述べて来た本発明の方法は連続式、ばかりでな
く、回分式にも適用して好結果をもたらすことができる
。

以下、本発明の方法を実施例及び比較例により具体的に
説明する。

実施例−１゜ オルグて・ショー装置（目皿、４０ダ、８ＯＮ）を用い
て連続蒸留操作を実施した。

−５＝ 蒸留塔の塔底部より２０段目に、π−プロパノール（以
下ＮＰＴｔと称す）を少量含有するアリルアルコール（
以下ＡＬＹと称す）を連続的に供給し、同時に同じ段へ
水を供給した。塔頂から一定の還流比をとり、低沸液を
留出させ、塔底から缶出液（→製品）を缶出させた。こ
のとき、塔頂温度は８９℃、塔底温度は９７℃であった
。

結果は第１表に示した。なお、低沸液にはＮＰＲ５ｗｔ
％、水３０ｗＬ％含有していた。

実施例−２〜４゜ 第１人に示した操作条件を変えた以外は実施例−１と同
様に処理した。結果は第１表に示した。

比較　例・ 水を添加しない以外は実施例−１と同様に処理した。結
果は第１表に示した。　　　　　　　。

実施例−５゜ オルダー・ショー装置（目皿、４０９１，４ＯＮ）を用
いて回分蒸留操作を実施した。　□加熱缶に、ＮＰＴｔ
を０．８５　ｗ％含有するＡＬＹを１．０００　ｉと水
を３０ｇ仕込み、全還流後、還流比を２０とって塔頂か
ら低沸液を１５０９留出させた。このとき加熱缶から得
られたＡＬＹにはＮ　Ｐ　ＲＯ，４３ｗｔ％、水０．１
５　ｗｔ％含有していた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少量のｎ−プロパノールを含有するアリルアルコールに
   、該ｎ−プロパノールに対して１〜１０重量倍の水を添
   加し、蒸留することを特徴とするアリルアルコールの精
   製法。