JPH06336455A - 酢酸エチルの精製方法 - Google Patents
酢酸エチルの精製方法Info
- Publication number
- JPH06336455A JPH06336455A JP12731393A JP12731393A JPH06336455A JP H06336455 A JPH06336455 A JP H06336455A JP 12731393 A JP12731393 A JP 12731393A JP 12731393 A JP12731393 A JP 12731393A JP H06336455 A JPH06336455 A JP H06336455A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethyl acetate
- water
- acetic acid
- ethyl alcohol
- distillation column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】 エチルアルコール、酢酸エチル、水及び、微
量酢酸からなる混合物より、エチルアルコール及び酢酸
を同時に前記混合物から分離する。 【構成】 前記混合物を抽出蒸留塔に導入し、抽出蒸留
塔濃縮部に抽出剤として水を導入し、さらに塔頂液の一
部を前記蒸留塔に導入することによって、精製された酢
酸エチルを得る。 【効果】 酢酸エチル製造プロセスで、実質的に一本の
蒸留塔において、副反応物であるエチルアルコール及び
微量酢酸を容易に分離することによって、酢酸エチルを
効率よく精製回収できた。
量酢酸からなる混合物より、エチルアルコール及び酢酸
を同時に前記混合物から分離する。 【構成】 前記混合物を抽出蒸留塔に導入し、抽出蒸留
塔濃縮部に抽出剤として水を導入し、さらに塔頂液の一
部を前記蒸留塔に導入することによって、精製された酢
酸エチルを得る。 【効果】 酢酸エチル製造プロセスで、実質的に一本の
蒸留塔において、副反応物であるエチルアルコール及び
微量酢酸を容易に分離することによって、酢酸エチルを
効率よく精製回収できた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、触媒の存在下、エチレ
ンと酢酸の合成反応による、反応生成系の混合物、即
ち、酢酸エチル、エチルアルコール、水及び酢酸から、
エチルアルコールさらには酢酸を分離する酢酸エチルの
精製方法に関する。
ンと酢酸の合成反応による、反応生成系の混合物、即
ち、酢酸エチル、エチルアルコール、水及び酢酸から、
エチルアルコールさらには酢酸を分離する酢酸エチルの
精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヘテロポリ酸を主触媒としてエチレンと
酢酸を気相下で反応させて酢酸エチルを製造し、酢酸エ
チルを精製する方法は特許出願済（特願平３−３００５
４７、特願平４−１７６２、特願平４−３２３７）であ
るが、反応において得られる生成物には酢酸エチル以外
に触媒の活性維持のため添加された水、さらには副生成
物であるエチルアルコール、酢酸が含まれているが、工
業化水準で前記反応生成物中の微量酢酸の処理法につい
ては、未だ解決されていない。
酢酸を気相下で反応させて酢酸エチルを製造し、酢酸エ
チルを精製する方法は特許出願済（特願平３−３００５
４７、特願平４−１７６２、特願平４−３２３７）であ
るが、反応において得られる生成物には酢酸エチル以外
に触媒の活性維持のため添加された水、さらには副生成
物であるエチルアルコール、酢酸が含まれているが、工
業化水準で前記反応生成物中の微量酢酸の処理法につい
ては、未だ解決されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の反応生成混合物
から酢酸エチルを精製する場合、副生成物であるエチル
アルコールを分離除去する必要があり、また、高純度の
酢酸エチルを得ようとした場合、効率よく酢酸を除去す
るための分離操作を行う必要がある。上記の問題を解決
するため、本発明は、前記エチルアルコールと酢酸を実
質的に一本の蒸留塔で効率よく分離することによって、
酢酸エチルを精製することを目的とする。
から酢酸エチルを精製する場合、副生成物であるエチル
アルコールを分離除去する必要があり、また、高純度の
酢酸エチルを得ようとした場合、効率よく酢酸を除去す
るための分離操作を行う必要がある。上記の問題を解決
するため、本発明は、前記エチルアルコールと酢酸を実
質的に一本の蒸留塔で効率よく分離することによって、
酢酸エチルを精製することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の目的を達
成するためなされたもので、その要旨は、実質的に一本
の蒸留塔で副生成物であるエチルアルコールの除去に加
え、微量酢酸を分離する酢酸エチルの精製回収に関する
方法である。以下、図面を参照して説明する。図１は本
発明を実施するための一例を示すものである。
成するためなされたもので、その要旨は、実質的に一本
の蒸留塔で副生成物であるエチルアルコールの除去に加
え、微量酢酸を分離する酢酸エチルの精製回収に関する
方法である。以下、図面を参照して説明する。図１は本
発明を実施するための一例を示すものである。
【０００５】最初に、酢酸エチル、エチルアルコール、
水及び微量の酢酸を含んだ４成分混合物である原料２を
抽出蒸留塔１に導入し、抽出剤として水３を濃縮部に供
給することによって、エチルアルコールを水に抽出させ
ながら蒸留を行った。この際、抽出に使用する水の量は
多ければ多い程、エチルアルコールは抽出され易くなる
が、実用的には、おおまかには、抽出蒸留塔１に供給さ
れるエチルアルコールと酢酸エチルの１０倍モル程度で
ある。
水及び微量の酢酸を含んだ４成分混合物である原料２を
抽出蒸留塔１に導入し、抽出剤として水３を濃縮部に供
給することによって、エチルアルコールを水に抽出させ
ながら蒸留を行った。この際、抽出に使用する水の量は
多ければ多い程、エチルアルコールは抽出され易くなる
が、実用的には、おおまかには、抽出蒸留塔１に供給さ
れるエチルアルコールと酢酸エチルの１０倍モル程度で
ある。
【０００６】抽出蒸留塔１の塔底１２からは、抽出剤の
水と原料中のエチルアルコールと酢酸が抜き出される。
前記の操作によって、抽出蒸留塔１では、エチルアルコ
ールと微量酢酸が酢酸エチルから分離される。
水と原料中のエチルアルコールと酢酸が抜き出される。
前記の操作によって、抽出蒸留塔１では、エチルアルコ
ールと微量酢酸が酢酸エチルから分離される。
【０００７】塔頂より留出した酢酸エチルは、デカンタ
ー６に導入され、酢酸エチルを主成分とする貧水相部、
及び、水を主成分とする豊水相部に分離される。塔頂留
出液で貧水相部の一部８は、酢酸の留出を防ぐため、抽
出蒸留塔の塔頂部に還流として戻される。豊水相部１０
は、貧水相部と比較して、水分はもとよりエチルアルコ
ール及び酢酸濃度が大きいため、前記抽出蒸留塔に好ま
しくは全量戻すが、この時、前述、貧水相部還流より、
下段に戻される。上記の操作によって、精製された酢酸
エチルが塔頂抜き出し液９として回収される。
ー６に導入され、酢酸エチルを主成分とする貧水相部、
及び、水を主成分とする豊水相部に分離される。塔頂留
出液で貧水相部の一部８は、酢酸の留出を防ぐため、抽
出蒸留塔の塔頂部に還流として戻される。豊水相部１０
は、貧水相部と比較して、水分はもとよりエチルアルコ
ール及び酢酸濃度が大きいため、前記抽出蒸留塔に好ま
しくは全量戻すが、この時、前述、貧水相部還流より、
下段に戻される。上記の操作によって、精製された酢酸
エチルが塔頂抜き出し液９として回収される。
【０００８】酢酸エチル合成反応液には、未反応酢酸を
含んでいるが、通常の蒸留操作によってあらかじめ蒸留
塔(図示せず)塔底部より大半の酢酸は分離することが可
能であるが、塔頂部より微量留出した酢酸は、引き続く
精製過程で酢酸エチルとほぼ同様の挙動をとるので最終
的には製品中に混在する。従って、上記の抽出蒸留塔で
の還流操作を必要とする。
含んでいるが、通常の蒸留操作によってあらかじめ蒸留
塔(図示せず)塔底部より大半の酢酸は分離することが可
能であるが、塔頂部より微量留出した酢酸は、引き続く
精製過程で酢酸エチルとほぼ同様の挙動をとるので最終
的には製品中に混在する。従って、上記の抽出蒸留塔で
の還流操作を必要とする。
【０００９】上記の成分系において、 ３元共沸系 酢酸エチル−エチルアルコール−水 （８２．６wt％、８．４wt％、９．０wt％）：７０．２
℃ ２元共沸系 酢酸エチル−水 （９１．５wt％、８．５wt％） ：７０．４℃ 水−エチルアルコール （４．０wt％、９６．０wt％） ：７８．２℃ エチルアルコール−酢酸エチル （３１．０wt％、６９．０wt％）：７１．８℃ の共沸混合物をつくる。
℃ ２元共沸系 酢酸エチル−水 （９１．５wt％、８．５wt％） ：７０．４℃ 水−エチルアルコール （４．０wt％、９６．０wt％） ：７８．２℃ エチルアルコール−酢酸エチル （３１．０wt％、６９．０wt％）：７１．８℃ の共沸混合物をつくる。
【００１０】純物質の沸点は、 酢酸エチル ： ７６．８℃ エチルアルコール： ７８．３℃ 水 ：１００．０℃ 酢酸 ：１１７．８℃ である。通常の蒸留操作によれば、上記共沸の関係から
酢酸エチルとエチルアルコールを分離することはできな
い。したがって、上記で述べた、水による抽出蒸留を行
った。
酢酸エチルとエチルアルコールを分離することはできな
い。したがって、上記で述べた、水による抽出蒸留を行
った。
【００１１】
（実施例１）内径５０mm、濃縮部２５段、回収部１５段
からなるオルダーショウを用いて抽出蒸留操作を行わせ
るため、組成２からなる１００．００重量部の原料を導
入し、また抽出剤である水２２０．８０重量部を塔頂よ
り５段目から供給し、塔頂からの塔頂ガスを凝縮させ、
デカンターによって、２相分離させたところ組成８から
なる１９７.２１重量部と組成１０からなる１１.５４重
量部からなる塔頂液が得られた。
からなるオルダーショウを用いて抽出蒸留操作を行わせ
るため、組成２からなる１００．００重量部の原料を導
入し、また抽出剤である水２２０．８０重量部を塔頂よ
り５段目から供給し、塔頂からの塔頂ガスを凝縮させ、
デカンターによって、２相分離させたところ組成８から
なる１９７.２１重量部と組成１０からなる１１.５４重
量部からなる塔頂液が得られた。
【００１２】この際、前記塔頂液のうち組成８からなる
１０１．０１重量部を前記抽出蒸留塔塔頂に供給し、組
成１０からなる１１．５４重量部は前記抽出蒸留塔供給
段に供給した。一方塔底からは、組成１２からなる２２
４．６０重量部からなる塔底液が得られた。この時、供
給原料中のエチルアルコールの除去率は９８％であり、
また酢酸は供給原料中１０００wtppm に対して、塔頂よ
り精製された酢酸エチル中では１wtppm 以下であった。
さらに、塔頂抜き出し液９で得られる酢酸エチルの回収
率は９９％であった。
１０１．０１重量部を前記抽出蒸留塔塔頂に供給し、組
成１０からなる１１．５４重量部は前記抽出蒸留塔供給
段に供給した。一方塔底からは、組成１２からなる２２
４．６０重量部からなる塔底液が得られた。この時、供
給原料中のエチルアルコールの除去率は９８％であり、
また酢酸は供給原料中１０００wtppm に対して、塔頂よ
り精製された酢酸エチル中では１wtppm 以下であった。
さらに、塔頂抜き出し液９で得られる酢酸エチルの回収
率は９９％であった。
【００１３】組成番号は図１で示される番号と同一場所
である。 成 分 組成２(wt％) 組成３(wt％) 組成８(wt％) 酢酸エチル ９３．５１ ０．００ ９６．９７ エチルアルコール ２．８６ ０．００ ０．０７ 水 ３．５３ ２２０．８０ ２．９６ 酢酸 ０．１０ ０．００ ０．００ 重量部 １００．００ ２２０．８０ １０１．０１
である。 成 分 組成２(wt％) 組成３(wt％) 組成８(wt％) 酢酸エチル ９３．５１ ０．００ ９６．９７ エチルアルコール ２．８６ ０．００ ０．０７ 水 ３．５３ ２２０．８０ ２．９６ 酢酸 ０．１０ ０．００ ０．００ 重量部 １００．００ ２２０．８０ １０１．０１
【００１４】 成 分 組成９(wt％) 組成10(wt％) 組成12(wt％) 酢酸エチル ９６．９７ ７．０５ ０．１０ エチルアルコール ０．０７ ０．２７ １．２４ 水 ２．９６ ９２．６８ ９８．６１ 酢酸 ０．００ ０．００ ０．０４ 重量部 ９６．２０ １１．５４ ２２４．６０
【００１５】（実施例２）実施例１と同様の装置を用い
て、組成２からなる１００．００重量部の原料を導入
し、また組成３からなる抽出剤である水２２３．４０重
量部を塔頂より５段目から供給し、実施例１と同様の操
作を行ったところ、組成８からなる２０６．２５重量部
と組成１０からなる１１．９９重量部からなる塔頂液が
得られた。
て、組成２からなる１００．００重量部の原料を導入
し、また組成３からなる抽出剤である水２２３．４０重
量部を塔頂より５段目から供給し、実施例１と同様の操
作を行ったところ、組成８からなる２０６．２５重量部
と組成１０からなる１１．９９重量部からなる塔頂液が
得られた。
【００１６】この際、前記塔頂液のうち組成８からなる
１１０．３２重量部を前記抽出蒸留塔塔頂に供給し、組
成１０からなる１１．９９重量部は前記抽出蒸留塔供給
段に供給した。一方塔底からは、組成１２からなる２２
７．４７重量部からなる塔底液が得られた。この時、供
給原料中のエチルアルコールの除去率は９８％であり、
また酢酸は供給原料中及び抽出水中１０００wtppm に対
して、塔頂より精製された酢酸エチル中では３wtppm で
あった。さらに、塔頂抜き出し液９で得られる酢酸エチ
ルの回収率は９９％であった。
１１０．３２重量部を前記抽出蒸留塔塔頂に供給し、組
成１０からなる１１．９９重量部は前記抽出蒸留塔供給
段に供給した。一方塔底からは、組成１２からなる２２
７．４７重量部からなる塔底液が得られた。この時、供
給原料中のエチルアルコールの除去率は９８％であり、
また酢酸は供給原料中及び抽出水中１０００wtppm に対
して、塔頂より精製された酢酸エチル中では３wtppm で
あった。さらに、塔頂抜き出し液９で得られる酢酸エチ
ルの回収率は９９％であった。
【００１７】組成番号は図１で示される番号と同一場所
である。 成 分 組成２(wt％) 組成３(wt％) 組成８(wt％） 酢酸エチル ９３．４０ ０．００ ９６．９９ エチルアルコール ３．１０ ０．００ ０．０９ 酢酸 ０．１０ ０．１０ ０．００ 水 ３．４０ ９９．９０ ２．９３ 重量部 １００．００ ２２３．４０ １１０．３２
である。 成 分 組成２(wt％) 組成３(wt％) 組成８(wt％） 酢酸エチル ９３．４０ ０．００ ９６．９９ エチルアルコール ３．１０ ０．００ ０．０９ 酢酸 ０．１０ ０．１０ ０．００ 水 ３．４０ ９９．９０ ２．９３ 重量部 １００．００ ２２３．４０ １１０．３２
【００１８】 成 分 組成９(wt％) 組成10(wt％) 組成12(wt％) 酢酸エチル ９６．９９ ７．２２ ０．１６ エチルアルコール ０．０８ ０．３０ １．３３ 酢酸 ０．００ ０．００ ０．１４ 水 ２．９３ ９２．４８ ９８．３７ 重量部 ９５．９３ １１．９９ ２２７．４７
【００１９】
【発明の効果】酢酸エチル、エチルアルコール、水及び
微量酢酸を含む４成分系を抽出蒸留により、実質的に一
本の蒸留塔で、酢酸エチルから他の成分を分離すること
を可能にした。
微量酢酸を含む４成分系を抽出蒸留により、実質的に一
本の蒸留塔で、酢酸エチルから他の成分を分離すること
を可能にした。
【図１】本発明の実施例を表した装置図である。
１ 抽出蒸留塔 ２ 原料 ３ 抽出水 ４ 塔頂ガス ５ 凝縮器 ６ デカンター ７ 堰 ８ 貧水相還流液 ９ 貧水相抜き出し液 １０ 豊水相液 １１ リボイラー １２ 塔底抜き出し液
Claims (2)
- 【請求項１】 触媒の存在下、エチレン及び酢酸を気相
で反応させて得られる酢酸エチルの他に、触媒の活性維
持のため添加された水及び、副反応によるエチルアルコ
ールを含む、エチルアルコール、酢酸エチル、水及び前
記反応中の未反応酢酸に起因する微量酢酸からなる４成
分系を抽出蒸留塔に導入し、抽出蒸留塔濃縮部に抽出剤
として水を供給することによってエチルアルコールを水
に抽出し、該塔の塔頂より酢酸エチルと水の共沸物を、
塔底よりエチルアルコール及び水との混合物を得ると同
時に、抽出蒸留塔塔頂の留出液を一部塔頂部に還流させ
る酢酸エチルの精製方法。 - 【請求項２】 請求項１の抽出蒸留塔塔頂部からの凝縮
液をデカンターに導入し２相に分離させて生じた大部分
が酢酸エチルである貧水相側の一部を還流として前記抽
出蒸留塔塔頂部に戻し、一方、豊水相部は前記抽出蒸留
塔塔内の貧水相還流より下段に戻す酢酸エチルの精製方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12731393A JP2924563B2 (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 酢酸エチルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12731393A JP2924563B2 (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 酢酸エチルの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06336455A true JPH06336455A (ja) | 1994-12-06 |
| JP2924563B2 JP2924563B2 (ja) | 1999-07-26 |
Family
ID=14956858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12731393A Expired - Fee Related JP2924563B2 (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | 酢酸エチルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2924563B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1076337C (zh) * | 1996-12-18 | 2001-12-19 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 一种分离乙酸乙酯的恒沸蒸馏方法 |
| KR100823440B1 (ko) * | 2004-05-03 | 2008-04-17 | 에스케이에너지 주식회사 | 폐 초산 에틸로부터 고 순도의 초산 에틸을 제조하는 방법 |
| WO2012024751A1 (pt) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | Universidade Estadual De Campinas-Unicamp | Processo de esterificação e purificação de acetato de etila e etanol anidro |
| CN103242158A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-14 | 中国石油大学(华东) | 一种合成乙酸乙酯的工艺方法 |
| CN103265429A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-28 | 青岛理工大学 | 一种合成乙酸甲酯的工艺方法 |
| CN105439858A (zh) * | 2015-09-21 | 2016-03-30 | 太仓市金锚新材料科技有限公司 | 一种乙酸乙酯的纯化方法 |
-
1993
- 1993-05-28 JP JP12731393A patent/JP2924563B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1076337C (zh) * | 1996-12-18 | 2001-12-19 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 一种分离乙酸乙酯的恒沸蒸馏方法 |
| KR100823440B1 (ko) * | 2004-05-03 | 2008-04-17 | 에스케이에너지 주식회사 | 폐 초산 에틸로부터 고 순도의 초산 에틸을 제조하는 방법 |
| WO2012024751A1 (pt) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | Universidade Estadual De Campinas-Unicamp | Processo de esterificação e purificação de acetato de etila e etanol anidro |
| CN103242158A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-14 | 中国石油大学(华东) | 一种合成乙酸乙酯的工艺方法 |
| CN103265429A (zh) * | 2013-05-24 | 2013-08-28 | 青岛理工大学 | 一种合成乙酸甲酯的工艺方法 |
| CN103242158B (zh) * | 2013-05-24 | 2015-02-25 | 中国石油大学(华东) | 一种合成乙酸乙酯的工艺方法 |
| CN105439858A (zh) * | 2015-09-21 | 2016-03-30 | 太仓市金锚新材料科技有限公司 | 一种乙酸乙酯的纯化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2924563B2 (ja) | 1999-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2300083C (en) | Propylene oxide purification | |
| JP4107963B2 (ja) | 酢酸エチルと酢酸イソプロピルを同時に共製造および精製するための方法 | |
| KR970061846A (ko) | 아크릴산 및 메타크릴산의 정제 | |
| KR100414249B1 (ko) | 아세트산의정제방법 | |
| US4971661A (en) | Purification of propylene oxide using an aqueous acetone extractive distillatin agent | |
| JP3232678B2 (ja) | 酢酸の回収方法 | |
| JP3160983B2 (ja) | 酢酸エチルの精製方法 | |
| US3781193A (en) | Process for isolating acrylic acid from aqueous crude acrylic acid by distillations with 3,3,5-trimethycyclohexamone and thin layer evaporation | |
| EP0031097B1 (en) | Method for distilling ethyl alcohol | |
| KR100375780B1 (ko) | 아크릴산의회수방법 | |
| US3738915A (en) | Method of separating vinyl acetate from liquid mixtures with plural distillations and side stream phase separation | |
| US4882430A (en) | Recovery of caprolactam from caprolactam distillation low boilers or high boilers or mixtures thereof | |
| JP2001515057A (ja) | メタノール流の精製 | |
| KR100551461B1 (ko) | 미정제 액상 비닐 아세테이트의 후처리방법 | |
| JP2924563B2 (ja) | 酢酸エチルの精製方法 | |
| US4510022A (en) | Separation of isopropyl ether from isopropanol and water by extractive distillation | |
| US3878058A (en) | Recovery of alkylvinylether by extractive distillation of a feed containing only trace amounts of water | |
| US3591463A (en) | Separation of chloroform and/or ethyl acetate and/or methylethyl ketone from vinyl acetate by extractive distillation | |
| JPH04270249A (ja) | 炭酸ジメチルの精製法 | |
| JPS5924982B2 (ja) | プチレンオキサイドの精製方法 | |
| US4718988A (en) | Separation of 2-butyl acetate from 2-butanol by extractive distillation | |
| WO2001046109A1 (en) | Process for enhanced acetone removal from carbonylation processes | |
| JPH05186391A (ja) | 酢酸エチルの精製法 | |
| JPH03181440A (ja) | アクリル酸の蒸留精製方法 | |
| JPH0625033A (ja) | エチルアルコールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080507 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090507 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100507 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100507 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110507 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |