JPS6176425A - 硫化カルボニルを液体炭化水素供給原料から除去する方法 - Google Patents
硫化カルボニルを液体炭化水素供給原料から除去する方法Info
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- JPS6176425A JPS6176425A JP60165615A JP16561585A JPS6176425A JP S6176425 A JPS6176425 A JP S6176425A JP 60165615 A JP60165615 A JP 60165615A JP 16561585 A JP16561585 A JP 16561585A JP S6176425 A JPS6176425 A JP S6176425A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカーボンオキシスルフィド（ｃａｒｂｏｎｏｚ
ｙｓｘｌｆｉｄｅ ）又は硫化カルボニルの形態で存在
している硫黄を液体炭化水素から除去する方法に関する
。更に特定的には、本発明はプロピレンを含有する炭化
水素供給原料（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｆｅｅｄｓｔｏ
ｃｋｓ ）から硫化カルボニルを除去する方法に関する
。
ｙｓｘｌｆｉｄｅ ）又は硫化カルボニルの形態で存在
している硫黄を液体炭化水素から除去する方法に関する
。更に特定的には、本発明はプロピレンを含有する炭化
水素供給原料（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｆｅｅｄｓｔｏ
ｃｋｓ ）から硫化カルボニルを除去する方法に関する
。
液体炭化水素、特に液化オレフィン系炭化水素の工業的
用途は益々専門的に分化してきた。現在開発されている
技術はこれらの液化した炭化水素供給原料を重合体の如
き最終製品に転化するのに高度に有効な触媒を使用する
。しかしながら、これらの高度に有効な触媒はこれらの
炭化水素供給原料中に見出される汚染物、特に硫黄汚染
物に対して非常に鋭敏である。
用途は益々専門的に分化してきた。現在開発されている
技術はこれらの液化した炭化水素供給原料を重合体の如
き最終製品に転化するのに高度に有効な触媒を使用する
。しかしながら、これらの高度に有効な触媒はこれらの
炭化水素供給原料中に見出される汚染物、特に硫黄汚染
物に対して非常に鋭敏である。
硫化水素及びメルカプタン類の如き周知の硫黄化合物の
他に、炭化水素供給原料は普通は少量の硫化カルボニル
（ＣＯ５）を含有する。普通はＣＯ５は数百ｐｐｍ重量
の程度しか存在しない。しかしながら、この少量ですら
、普通は受は入れることができる製品の許容し得る限界
を越えている。
他に、炭化水素供給原料は普通は少量の硫化カルボニル
（ＣＯ５）を含有する。普通はＣＯ５は数百ｐｐｍ重量
の程度しか存在しない。しかしながら、この少量ですら
、普通は受は入れることができる製品の許容し得る限界
を越えている。
硫化カルボニルは炭素、酸素及び硫黄又はそれらの化合
物、たとえば−酸化炭素、二硫化炭素等が高温で一緒に
される場合には殆んど常に形成されるので、この化合物
は成る場合にけ直留石油留分（ｖｉｒｇｉｎ ｐｇｔ
ｒｏｌｔｓｍ ｆｒａｃｔｉｏｎ）中に見出されている
けれども、熱及び／又は接触分解操作から生じる炭化水
素供給原料においてもつともしばしば見出される。
物、たとえば−酸化炭素、二硫化炭素等が高温で一緒に
される場合には殆んど常に形成されるので、この化合物
は成る場合にけ直留石油留分（ｖｉｒｇｉｎ ｐｇｔ
ｒｏｌｔｓｍ ｆｒａｃｔｉｏｎ）中に見出されている
けれども、熱及び／又は接触分解操作から生じる炭化水
素供給原料においてもつともしばしば見出される。
成る程度まで、硫化カルボニルは、炭化水素中のその仲
間である硫化水素程反応性ではない。カークオスマーの
エンサイクロペディア オブ ケミカル テクノロジー
、第１３巻、３８４−！１８６頁、１９５４編（Ｋｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’５Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏ
ｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 Ｖｏ
ｌ、 １３ 、 ｐａｇｅｓ ３８４−５８６．１９
５４ｅｄｉｔｉｏｎ） に従えば、硫化カルボニルは
水性アルカリ金属水酸化物とゆっくりと反応しそして二
酸化炭素と硫化水素とにゆっくりとしか加水分解されな
い。硫化カルボニルのこの相対的に非反応性特性は慣用
の脱硫技術によシ石油流からそれを除去することを非常
に困難ならしめる。
間である硫化水素程反応性ではない。カークオスマーの
エンサイクロペディア オブ ケミカル テクノロジー
、第１３巻、３８４−！１８６頁、１９５４編（Ｋｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’５Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏ
ｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 Ｖｏ
ｌ、 １３ 、 ｐａｇｅｓ ３８４−５８６．１９
５４ｅｄｉｔｉｏｎ） に従えば、硫化カルボニルは
水性アルカリ金属水酸化物とゆっくりと反応しそして二
酸化炭素と硫化水素とにゆっくりとしか加水分解されな
い。硫化カルボニルのこの相対的に非反応性特性は慣用
の脱硫技術によシ石油流からそれを除去することを非常
に困難ならしめる。
非常に低い濃度ですら、ＣＯ８の存在は、多くの目的に
対してオレフィンをしばしば無価値にする。たとえば、
多くの重合体製品、特にエチレン、プロピレン等の重合
体を包含するプラスチックとして有用な重合体製品の満
足すべき製造に対しては高純度のオレフィンが必要であ
る。結果として、炭化水素、特に重合体製造に使用され
る炭化水素からＣＯ５を除去するための方法を改良する
現実的必要がある。
対してオレフィンをしばしば無価値にする。たとえば、
多くの重合体製品、特にエチレン、プロピレン等の重合
体を包含するプラスチックとして有用な重合体製品の満
足すべき製造に対しては高純度のオレフィンが必要であ
る。結果として、炭化水素、特に重合体製造に使用され
る炭化水素からＣＯ５を除去するための方法を改良する
現実的必要がある。
炭化水素流からカーボンオキシスルフィド（ＣＯ５）を
除去するための公知の方法のいくつかは、下記のものを
包含する。１９６９年２月５日公告された英国特許明細
書簡１，１４２，３３９号において、発明者は、プロピ
ン及びプロパジエンの如き不飽和化合物が存在している
ガス混合物からＣＯ５を除去する方法であって、担体上
に支持されたカドミウム、亜鉛、ニッケル又はコバルト
の酸化物の１種又はそれより多くのものを含有する物質
の上を大気圧又は過圧で液相において該混合物を通過せ
しめることを含む方法を教示している。この方法はＣＯ
８濃度を１ｐｐｍ よシ少力いａ度に減じると述べてい
る。
除去するための公知の方法のいくつかは、下記のものを
包含する。１９６９年２月５日公告された英国特許明細
書簡１，１４２，３３９号において、発明者は、プロピ
ン及びプロパジエンの如き不飽和化合物が存在している
ガス混合物からＣＯ５を除去する方法であって、担体上
に支持されたカドミウム、亜鉛、ニッケル又はコバルト
の酸化物の１種又はそれより多くのものを含有する物質
の上を大気圧又は過圧で液相において該混合物を通過せ
しめることを含む方法を教示している。この方法はＣＯ
８濃度を１ｐｐｍ よシ少力いａ度に減じると述べてい
る。
ウラグル（ｎＦｏｏｄａｌｌ ）等への米国特許第４，
２９０、８７９号はプロノソン及び他の類似した液化石
油ガス製品からの、未処理の液化ガスと液体メタノール
を混合し、次いで液体混合物を固体水酸化ナトリウムと
接触させることによる硫化カルボニルの除去を教示して
いる。ＣＯ５濃度は１ｐｐｍ容量よシ低い濃度に減じら
れる。
２９０、８７９号はプロノソン及び他の類似した液化石
油ガス製品からの、未処理の液化ガスと液体メタノール
を混合し、次いで液体混合物を固体水酸化ナトリウムと
接触させることによる硫化カルボニルの除去を教示して
いる。ＣＯ５濃度は１ｐｐｍ容量よシ低い濃度に減じら
れる。
ケールケ０イシ７ ン（Ｋｈ、ｅｌｇｈａｔｉａｎ）へ
の米国特許第３，３１５，００３号は普通はガス状の炭
化水素から該炭化水素を先ず液化し、次いでそれをソー
ダ石灰と接触させることにより硫化カルボニルが効果的
に除去され得ることを教示している。
の米国特許第３，３１５，００３号は普通はガス状の炭
化水素から該炭化水素を先ず液化し、次いでそれをソー
ダ石灰と接触させることにより硫化カルボニルが効果的
に除去され得ることを教示している。
流出ガスはそれから水分を除去するためにその後乾燥さ
せられなければならない。
せられなければならない。
シャク（Ｓｈａｖ、＋）等への米国特許＄３，２８４，
５６１号は流体炭化水素を無水の弱塩基性アニオン交換
樹脂の床を通過させることによりＣＯ５を除去すること
ができることを教示している。
５６１号は流体炭化水素を無水の弱塩基性アニオン交換
樹脂の床を通過させることによりＣＯ５を除去すること
ができることを教示している。
ハＡ（Ｈａｍｍ） への米国特許第３，２８２，８３１
号は、ヒドロキシルサイクルにあシ且つ完全には水和さ
れていないアニオン交換樹脂を使用することによって炭
化水素流からＣＯ５を除去する方法を開示する。
号は、ヒドロキシルサイクルにあシ且つ完全には水和さ
れていないアニオン交換樹脂を使用することによって炭
化水素流からＣＯ５を除去する方法を開示する。
プロピレン及び同様なオレフィンを′ｒｔ製する際の問
題は、分留によるＣＯ５除去を不適当ならしめるところ
のフ０ロビレンとＣＯ５の殆んど同じ節点によって異常
に複雑になる。結果としてプロピレン原料中のＣＯ５不
純物の水準はしばしば許容できない程高い。
題は、分留によるＣＯ５除去を不適当ならしめるところ
のフ０ロビレンとＣＯ５の殆んど同じ節点によって異常
に複雑になる。結果としてプロピレン原料中のＣＯ５不
純物の水準はしばしば許容できない程高い。
更に他の欠点が、炭化水素、特にオレフィン重合に対し
て使用されるべき炭化水素からのＣＯＳの除去に対する
従来公知の方法において生じる。
て使用されるべき炭化水素からのＣＯＳの除去に対する
従来公知の方法において生じる。
たとえば、確立された方法のいくらかは水又は他の汚染
物を炭化水素流中に導入し、そのすべては該炭化水素を
使用に対して好適な状態にするために追加の処理によっ
て除去されなければならない。
物を炭化水素流中に導入し、そのすべては該炭化水素を
使用に対して好適な状態にするために追加の処理によっ
て除去されなければならない。
かかる追加の処理及び高められた温度を使用する必要は
実質的に且つ望ましくなく操作コストを増−１０＝ 加させる。
実質的に且つ望ましくなく操作コストを増−１０＝ 加させる。
−り記方法の何れもｓ ｏｐｐｂ＜ｐａｒｔｓ ｐｅ
ｒｂｉｌｌｉｏｎ）重量よシ低くなるようにｃｏｓ含有
率を減少させることはできない。従って、炭化水素流中
のＣＯ８濃度を５０ ｐ７）ｂ に又はそれより低くな
るように減少させる方法に対する要求があることがわか
る。
ｒｂｉｌｌｉｏｎ）重量よシ低くなるようにｃｏｓ含有
率を減少させることはできない。従って、炭化水素流中
のＣＯ８濃度を５０ ｐ７）ｂ に又はそれより低くな
るように減少させる方法に対する要求があることがわか
る。
本発明は炭化水素供給原料、特にプロピレンを含有する
オレフィン系炭化水素供給原料から硫化カルボニルを除
去する方法に関する。本発明に従えば、支持体材料上に
付着したニッケルを含有して成ル吸収剤材料（ａｂ５０
ｒｂｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌ ）であって該ニッケ
ルが該吸収剤材料の約４０重量％乃至約７０重量％を構
成しそして該ニッケルは４ｄＡニツケル及び酸化ニッケ
ルの形態で存在しておシ、該金属ニッケルは存在する全
ニッケルの約３５重量％乃至約７０重量％を構成する吸
収剤材料の上を炭化水素供給物を通すことによｐｃｏｓ
は除去される。本発明は炭化水素供給物中の硫化カルボ
ニル濃度を５０ ｐｐｂ 重量又はそれよシ低い濃度に
減少させる。
オレフィン系炭化水素供給原料から硫化カルボニルを除
去する方法に関する。本発明に従えば、支持体材料上に
付着したニッケルを含有して成ル吸収剤材料（ａｂ５０
ｒｂｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌ ）であって該ニッケ
ルが該吸収剤材料の約４０重量％乃至約７０重量％を構
成しそして該ニッケルは４ｄＡニツケル及び酸化ニッケ
ルの形態で存在しておシ、該金属ニッケルは存在する全
ニッケルの約３５重量％乃至約７０重量％を構成する吸
収剤材料の上を炭化水素供給物を通すことによｐｃｏｓ
は除去される。本発明は炭化水素供給物中の硫化カルボ
ニル濃度を５０ ｐｐｂ 重量又はそれよシ低い濃度に
減少させる。
本発明は液体炭化水素流からの時にはカーボンオキシス
ルフィドと呼ばれる硫化カルボニル（ＣＯ５）の除去に
関する。その後に重合触媒を使用して重合に付されるべ
きオレフィンを含有する液体炭化水素流の処理は特に興
味深い。前記した如く、プロぎレンを含有する炭化水素
流はプロピレン及びＣＯ５のほぼ同じ沸点の故に特定の
問題を提出する。以下の検討ではプロピレン供給物を処
理することに関して本発明を説明するが、本発明は一般
に液体炭化水素流、特にオレフィン系液体炭化水素流、
即ち、エチレン、プロピレン、ブテン類又はその組合わ
せを含有する炭化水素流の処理に適用され得ることは理
解されるべきである。
ルフィドと呼ばれる硫化カルボニル（ＣＯ５）の除去に
関する。その後に重合触媒を使用して重合に付されるべ
きオレフィンを含有する液体炭化水素流の処理は特に興
味深い。前記した如く、プロぎレンを含有する炭化水素
流はプロピレン及びＣＯ５のほぼ同じ沸点の故に特定の
問題を提出する。以下の検討ではプロピレン供給物を処
理することに関して本発明を説明するが、本発明は一般
に液体炭化水素流、特にオレフィン系液体炭化水素流、
即ち、エチレン、プロピレン、ブテン類又はその組合わ
せを含有する炭化水素流の処理に適用され得ることは理
解されるべきである。
本発明の方法は処理された炭化水素供給原料中のＣＯ５
濃度を５０ ｐｐｂ 又はそれよシ低い濃度に減少させ
る。始めのＣＯ８濃度は炭化水素供給原料の製造方法及
び起源に依存して１１０００ｐｐという高いものである
か又はそｈよシ高い濃度であることができる。本発明の
費用及び特殊化のため、コストがより少なく且つ複雑で
ない他の方法を使用して本発明による処理に先立ちＣＯ
５濃度を７０ ｐｐｍ又はそれよシ低くなるように減少
させることが好ましい。
濃度を５０ ｐｐｂ 又はそれよシ低い濃度に減少させ
る。始めのＣＯ８濃度は炭化水素供給原料の製造方法及
び起源に依存して１１０００ｐｐという高いものである
か又はそｈよシ高い濃度であることができる。本発明の
費用及び特殊化のため、コストがより少なく且つ複雑で
ない他の方法を使用して本発明による処理に先立ちＣＯ
５濃度を７０ ｐｐｍ又はそれよシ低くなるように減少
させることが好ましい。
本発明の吸収剤材料は、支持体材料上に付着したニッケ
ルを含有して成る。シリカ、シリコ−アルミナ（ｓｉｌ
ｉｃｏ−ａｌｕｍｉｎａｓ ）、アルミナ、ケイソウ土
及び他の類似した材料を支持体として使用することがで
きる。ニッケルは金属ニッケル及び酸化ニッケルの両方
として存在しなければならない。金属ニッケルは全体の
ニッケルの約３５重量％乃至約７０重ｉ′チを構成する
べきである。
ルを含有して成る。シリカ、シリコ−アルミナ（ｓｉｌ
ｉｃｏ−ａｌｕｍｉｎａｓ ）、アルミナ、ケイソウ土
及び他の類似した材料を支持体として使用することがで
きる。ニッケルは金属ニッケル及び酸化ニッケルの両方
として存在しなければならない。金属ニッケルは全体の
ニッケルの約３５重量％乃至約７０重ｉ′チを構成する
べきである。
好ましくは、吸収剤は約４０重量％乃至約７０重ｔ％の
全ニッケル及び約３０重量％乃至約６０重量％の支持体
材料を含有して成る。
全ニッケル及び約３０重量％乃至約６０重量％の支持体
材料を含有して成る。
ニッケルは当業者には周知されたいくつかの方法のいず
れによっても支持体上に付着させることができる。たと
えば、ニッケルは、水に硝酸ニッケルを溶解し、その溶
液を支持体と混合しそしてたとえば炭酸ニッケルの形態
でニッケルを沈殿させ、次いで洗浄し、乾燥しそして沈
殿をか焼することによって支持体に付着させることがで
きる。
れによっても支持体上に付着させることができる。たと
えば、ニッケルは、水に硝酸ニッケルを溶解し、その溶
液を支持体と混合しそしてたとえば炭酸ニッケルの形態
でニッケルを沈殿させ、次いで洗浄し、乾燥しそして沈
殿をか焼することによって支持体に付着させることがで
きる。
このようにして付着したニッケルを次いで水素によシ一
部還元して付着したニッケルの全量の約３５チ乃至約７
０ｑ６の量で金属ニッケルを形成させ、残シは酸化ニッ
ケルの形態にある。
部還元して付着したニッケルの全量の約３５チ乃至約７
０ｑ６の量で金属ニッケルを形成させ、残シは酸化ニッ
ケルの形態にある。
一般に、還元後のニッケル結晶子（ｎｉｃｋｅｌｅｒｙ
ｓｔａｌｌｉｔｅｓ ）の寸法は約１０，４乃至約２０
ＯＡである。ニッケル結晶子の寸法は行なわれた還元の
程度に依存する。事実、還元の程度が増加するならば、
結晶子の寸法は増加するが、得られた吸収剤材料は所望
の性質を持たない。他方、還元の程度が余りにも低いな
らば、結晶子は依然として良好な寸法を有するが、この
場合に利用し得るニッケルの量は供給原料の成功する精
製を確実にするのには余りにも小さすぎる。
ｓｔａｌｌｉｔｅｓ ）の寸法は約１０，４乃至約２０
ＯＡである。ニッケル結晶子の寸法は行なわれた還元の
程度に依存する。事実、還元の程度が増加するならば、
結晶子の寸法は増加するが、得られた吸収剤材料は所望
の性質を持たない。他方、還元の程度が余りにも低いな
らば、結晶子は依然として良好な寸法を有するが、この
場合に利用し得るニッケルの量は供給原料の成功する精
製を確実にするのには余りにも小さすぎる。
還元後に得られた吸収剤材料の比表面積（ｓｐｅｃｉｆ
ｉｃ ５ｒｂｒｆａｃｅ ａγ−α）は一般に１ｏ
ｏｍ２／ｇ乃至２００ｍ２／ｇである。
ｉｃ ５ｒｂｒｆａｃｅ ａγ−α）は一般に１ｏ
ｏｍ２／ｇ乃至２００ｍ２／ｇである。
吸収剤材料の粒径は特に反応器において許容された圧力
損失に依存する。しかしながら、微細に分割された形態
にある吸収剤材料を使用するのが有利であることに気が
ついた。好ましくは、この材料の粒径は約３．５關を越
えず、最も好ましくは約１ ｍｍ乃至約２．５ ｍｍで
ある。
損失に依存する。しかしながら、微細に分割された形態
にある吸収剤材料を使用するのが有利であることに気が
ついた。好ましくは、この材料の粒径は約３．５關を越
えず、最も好ましくは約１ ｍｍ乃至約２．５ ｍｍで
ある。
ポリプロピレンの製造におけるチーグラー型触媒の最近
の種類のものを使用する際には、プロピレン供給原料は
ＣＯ５を５０ ｐｐｂ よ沙少なく、好ましくけ３０
ｐｐｂ よυ少なく含有することが心頭である。予
期しないことに、シリカ、シリコ−アルミナ、アルミナ
、ケイソウ土及び同様な材料から成る群より選ばれた支
持体材料上に付着したニッケル約４０重量％乃至約７０
重量％から本質的に成る吸収剤材料であって、該ニッケ
ルは金属ニッケル及び酸化ニッケルの両方として存在し
、該金属ニッケルは全ニッケルの約５５重景チ乃至約７
０重緻チである吸収剤材料の上をプロピレン供給原料を
通すことによシ、得られた供給原料は３０ ｐｐｂ を
越えないＣＯ５含有率を有することが見出された。この
結果は、得られた純度及びこの方法が水の存在下に又は
不存在下に行なわれ得ることによシ予期されなかったこ
とである。
の種類のものを使用する際には、プロピレン供給原料は
ＣＯ５を５０ ｐｐｂ よ沙少なく、好ましくけ３０
ｐｐｂ よυ少なく含有することが心頭である。予
期しないことに、シリカ、シリコ−アルミナ、アルミナ
、ケイソウ土及び同様な材料から成る群より選ばれた支
持体材料上に付着したニッケル約４０重量％乃至約７０
重量％から本質的に成る吸収剤材料であって、該ニッケ
ルは金属ニッケル及び酸化ニッケルの両方として存在し
、該金属ニッケルは全ニッケルの約５５重景チ乃至約７
０重緻チである吸収剤材料の上をプロピレン供給原料を
通すことによシ、得られた供給原料は３０ ｐｐｂ を
越えないＣＯ５含有率を有することが見出された。この
結果は、得られた純度及びこの方法が水の存在下に又は
不存在下に行なわれ得ることによシ予期されなかったこ
とである。
ポリプロピレン製造においては、液体炭化水素供給原料
は一般に、７５重量％より多くのプロピレン、更に特定
的には８５重量％乃至９９重量％のプロピレン及び約１
ｐｐｍ乃至約ｉ ｏ ｐｐｍＣＯ３を含有して成る。本
発明の１つの態様においては、液体プロピレン供給原料
は約０℃乃至約９０℃の温度で且つ該媒体を液体相に保
持するのに十分な圧力下に吸収剤材料の上を通過させら
れる。使用された時間当りの液体空間速度（１ｉｑｕｉ
ｄｈｏｕｒｌｙ ５ｐａｃｅ ｖｅｌｏｃｉｔｙ （Ｌ
ＨＳＶ） ）は約０．１乃至約２０、好ましくは０．２
乃至約１５である。
は一般に、７５重量％より多くのプロピレン、更に特定
的には８５重量％乃至９９重量％のプロピレン及び約１
ｐｐｍ乃至約ｉ ｏ ｐｐｍＣＯ３を含有して成る。本
発明の１つの態様においては、液体プロピレン供給原料
は約０℃乃至約９０℃の温度で且つ該媒体を液体相に保
持するのに十分な圧力下に吸収剤材料の上を通過させら
れる。使用された時間当りの液体空間速度（１ｉｑｕｉ
ｄｈｏｕｒｌｙ ５ｐａｃｅ ｖｅｌｏｃｉｔｙ （Ｌ
ＨＳＶ） ）は約０．１乃至約２０、好ましくは０．２
乃至約１５である。
下記実施例は、それによシその範囲を制限することなく
本発明の方法をより良く説明するために与えられる。
本発明の方法をより良く説明するために与えられる。
実施例１
プロピレン９９チを含有しそして２．７ｐｐｍの残留Ｃ
ＯＳ含有率を有する液体炭化水素供給原料を、支持体と
してシリカ４３．６重ｉ％から成り、該支持体上にニッ
ケルが付着しておシ、該ニッケルは３４重量％の程度ま
でＮ ｉ Ｏの形態で存在し、そして２２．７重量％の
程度まで金属Ｎｉの形態で存在している吸収剤材料の上
を通過させた。
ＯＳ含有率を有する液体炭化水素供給原料を、支持体と
してシリカ４３．６重ｉ％から成り、該支持体上にニッ
ケルが付着しておシ、該ニッケルは３４重量％の程度ま
でＮ ｉ Ｏの形態で存在し、そして２２．７重量％の
程度まで金属Ｎｉの形態で存在している吸収剤材料の上
を通過させた。
還元前に、吸収剤材料は約４９重量％のニッケルを含有
していた。
していた。
吸収剤材料は約１順の平均粒径を与えるように微細に分
割された。
割された。
この材料の比表面積は１４！Ｉｎ２／ｇであった。
上記した供給原料を吸収剤材料の上を、周囲の温度で、
該供給原料を液体相に保持するのに十分な圧力で且つ５
のＬＨＳＶで通した。
該供給原料を液体相に保持するのに十分な圧力で且つ５
のＬＨＳＶで通した。
精製された供給原料は１８ｐｐｂのＣＯ５含有率を有し
ていた。
ていた。
実施例２
プロ２レンを９９重量％含有し、そして種々の異なるＣ
Ｏ５含有率を有する液体炭化水素供給原料を実施例１に
おけると同じ吸収剤材料の上を通した。
Ｏ５含有率を有する液体炭化水素供給原料を実施例１に
おけると同じ吸収剤材料の上を通した。
ニッケル含有吸収剤材料は約４９重量％の二ツケル含有
率を有していた。吸収剤材料は約Ｉｎｏｎの平均粒径を
与えるように微細に分割された。この材料の比表面積は
約１４５ｍ２／ｇであった。
率を有していた。吸収剤材料は約Ｉｎｏｎの平均粒径を
与えるように微細に分割された。この材料の比表面積は
約１４５ｍ２／ｇであった。
供給原料は表１に示されている種々の操作茶件下に該ニ
ッケル含有材料の上を通した。
ッケル含有材料の上を通した。
結果かられかる通シ、精製した供給原料は、該供給原料
が有害であることが知られている水を含有している場合
ですら、３ Ｑ ｐｐｂ よシ低いＣＯ８含有率を有
していた。
が有害であることが知られている水を含有している場合
ですら、３ Ｑ ｐｐｂ よシ低いＣＯ８含有率を有
していた。
表１
４．９５ ２０ １３ １．８ ２２５．０５２
５ ８ ４．５ ２０４．８ ２３ ８
３．１ １８９．３ １ｊ １４ １．８５
１５１５．０５ １５ １４ １．３ ２４
爽施例３ ９５、、６ ？１ｌｉｌ ％のプロピレン、３，８重量
％のプロ／Ｚン及び０．６重ｔ％Ｃ４を含有し、ｉ ｏ
ｐｐｍ よリ低い水含有率をＭし、そして種々の異な
る残留ＣＯ８含有率を有する液体炭化水素供給物原料を
、粒子が３．２酢の平均直径を有することを除いて実ｂ
ｍ例１及び２に記載されたのと同じ吸収剤の上を通した
。この実施例は長期間の時間にわたる触媒の活性を例示
するために示されている。
５ ８ ４．５ ２０４．８ ２３ ８
３．１ １８９．３ １ｊ １４ １．８５
１５１５．０５ １５ １４ １．３ ２４
爽施例３ ９５、、６ ？１ｌｉｌ ％のプロピレン、３，８重量
％のプロ／Ｚン及び０．６重ｔ％Ｃ４を含有し、ｉ ｏ
ｐｐｍ よリ低い水含有率をＭし、そして種々の異な
る残留ＣＯ８含有率を有する液体炭化水素供給物原料を
、粒子が３．２酢の平均直径を有することを除いて実ｂ
ｍ例１及び２に記載されたのと同じ吸収剤の上を通した
。この実施例は長期間の時間にわたる触媒の活性を例示
するために示されている。
供給原料を１４パールの圧力下に、ニッケル含有吸収剤
材料２ｔを含有する床の上を通した。
材料２ｔを含有する床の上を通した。
Ｌ １１ ＳＶ及び床温度の如き他の操作条件は表■に
示されている。
示されている。
表■
１ １４ ９．４ ２．８ ２５
５ ９ ９．３ １．４ ２３１
２ ６ ９．７ ４．２ ２１１９
７ ９．７ ２．５５ ２０２５
１０ ９．７ ３．０ １１５４
７ ９．７５ １．９ １６３９
２ ９．８５ １．８５
２３５２ ９ ９．６ ０
．８５ ２０５８ ５ １０．１
５ ０．８ ２２６Ｂ １１
９．６５ ２．２ ２０８２
６ ９．７５ １．９５ １５８
８ １ ９．８ ０．８
１５この実施例は８８日後ですら触媒の活性は非常
に高いままであることを示す。
５ ９ ９．３ １．４ ２３１
２ ６ ９．７ ４．２ ２１１９
７ ９．７ ２．５５ ２０２５
１０ ９．７ ３．０ １１５４
７ ９．７５ １．９ １６３９
２ ９．８５ １．８５
２３５２ ９ ９．６ ０
．８５ ２０５８ ５ １０．１
５ ０．８ ２２６Ｂ １１
９．６５ ２．２ ２０８２
６ ９．７５ １．９５ １５８
８ １ ９．８ ０．８
１５この実施例は８８日後ですら触媒の活性は非常
に高いままであることを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、液体炭化水素供給原料から硫化カルボニルを除去す
る方法であつて、 ａ）該炭化水素供給原料を支持体材料上に付着したニッ
ケルを含有して成る吸収剤材料であつて該ニッケルが酸
化ニッケル及び金属ニッケルの両方として存在している
吸収剤材料の上を通す工程と、 ｂ）硫化カルボニル含有率が実質的に減少した液体炭化
水素流を回収する工程を含む方法。 ２、該液体炭化水素供給原料がオレフィン系炭化水素供
給原料である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、該吸収剤材料が３．５ｍｍより小さい、好ましくは
、約１ｍｍ乃至約２．５ｍｍの粒径を有する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ４、該吸収剤材料は約１００乃至約２００ｍ＾２／ｇの
比表面積を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、該炭化水素供給原料は少なくとも７５重量％のプロ
ピレンを含んで成る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、該吸収剤が約４０重量％乃至約７０重量％の全ニッ
ケルを含有して成り、該全ニッケルの約３５重量％乃至
約７０重量％が金属ニッケルである特許請求の範囲第５
項記載の方法。 ７、約０℃乃至約９０℃の温度で、且つ該供給原料を液
体相に保持するのに十分な圧力で、且つ約０．１乃至約
２０のＬＨＳＶで行う特許請求の範囲第５項記載の方法
。 ８、回収された炭化水素流が５０ｐｐｂ重量を越えない
硫化カルボニル濃度を有する特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ９、プロピレンを含有する液体炭化水素供給原料から硫
化カルボニルを除去する方法であつて、ａ）シリカ、シ
リコ−アルミナ、アルミナ、ケイソウ土及びそれらの組
合せから成る群より選ばれた支持体上に付着したニッケ
ルから本質的に成り、該ニッケルが約３５重量％乃至約
７０重量％の金属ニッケルを含有して成り、残りは、酸
化ニッケルである吸収剤材料の上を、該供給原料中の硫
化カルボニル濃度が５０ｐｐｂ重量を越えない濃度に減
少するのに十分な時間、該炭化水素供給原料を通す工程
と ｂ）硫化カルボニル含有率が減少した液体炭化水素流を
回収する工程を含む方法。 １０、該吸収剤材料が３．５ｍｍより小さい、好ましく
は約１ｍｍ乃至約２．５ｍｍの粒径を有する特許請求の
範囲第９項記載の方法。 １１、該吸収剤材料が約１００ｍ＾２／ｇ乃至約２００
ｍ＾２／ｇの比表面積を有する特許請求の範囲第９項記
載の方法。 １２、該炭化水素供給原料が少なくとも７５重量％のプ
ロピレンを含有して成る特許請求の範囲第９項記載の方
法。 １３、該吸収剤材料が約４０重量％乃至約７０重量％の
ニッケルと約５０重量％乃至約６０重量％の支持体材料
を含んで成る特許請求の範囲第９項記載の方法。 １４、約０℃乃至約９０℃の温度で、且つ該供給原料を
液体相に保持するのに十分な圧力で且つ約０．１乃至約
２０のＬＨＳＶにおいて行なう特許請求の範囲第９項記
載の方法。 １５、該炭化水素供給原料は少なくとも９５重量％のプ
ロピレンを含有して成る特許請求の範囲第９項記載の方
法。 １６、液体プロピレン供給原料から硫化カルボニルを除
去する方法において、 ａ）アルミナ、シリカ、ケイソウ土、シリコ−アルミナ
及びそれらの組合わせから成る群から選ばれた支持体上
に付着した約４０重量％乃至約７０重量％のニッケルを
含有して成る吸収剤材料であつて、該ニッケルは約３５
重量％乃至約７０重量％の金属ニッケルと約３０重量％
乃至約６５重量％の酸化ニッケルを含有して成るところ
の吸収剤材料の上を、約０℃乃至約９０℃の温度で且つ
該プロピレン供給原料を液体相に保持するのに十分な圧
力で且つ硫化カルボニル濃度が５０ｐｐｂ重量を越えな
い水準に減少させるのに十分な時間当りの液体空間速度
で、該プロピレン供給原料を通す工程と、 ｂ）処理されたプロピレン供給原料を回収する工程を含
む方法。 １７、該プロピレン供給原料中の硫化カルボニルの始め
の濃度が約１ｐｐｍ重量乃至約７０ｐｐｍ重量である特
許請求の範囲第１６項記載の方法。 １８、該吸収剤材料は３．５ｍｍより小さい、好ましく
は約１ｍｍ乃至約２．５ｍｍの粒径と、約１００ｍ＾２
／ｇ乃至約２００ｍ＾２／ｇの比表面積を有する特許請
求の範囲第１６項記載の方法。 １９、時間当りの液体空間速度は約０．１乃至約２０で
ある特許請求の範囲第１６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU85487 | 1984-07-27 | ||
| LU85487A LU85487A1 (fr) | 1984-07-27 | 1984-07-27 | Procede de purification de charges d'hydrocarbures liquides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6176425A true JPS6176425A (ja) | 1986-04-18 |
| JPH0552294B2 JPH0552294B2 (ja) | 1993-08-05 |
Family
ID=19730298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60165615A Granted JPS6176425A (ja) | 1984-07-27 | 1985-07-26 | 硫化カルボニルを液体炭化水素供給原料から除去する方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6176425A (ja) |
| KR (1) | KR930011063B1 (ja) |
| AT (1) | AT393132B (ja) |
| AU (1) | AU4535885A (ja) |
| BE (1) | BE902942A (ja) |
| DE (1) | DE3526153C2 (ja) |
| ES (1) | ES8608463A1 (ja) |
| FR (1) | FR2568262B1 (ja) |
| GB (1) | GB2162194B (ja) |
| IT (1) | IT1187696B (ja) |
| LU (1) | LU85487A1 (ja) |
| MX (1) | MX168045B (ja) |
| NL (1) | NL194334C (ja) |
| NO (1) | NO173782C (ja) |
| PT (1) | PT80877B (ja) |
| SU (1) | SU1447274A3 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01139536A (ja) * | 1987-09-24 | 1989-06-01 | Labofina Sa | 軽オレフイン含有炭化水素原料からアルシンを除去する方法 |
| EP0683147A1 (en) | 1994-05-19 | 1995-11-22 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Method for purification of alpha-olefins for polymerization use and method for production of poly-alpha-olefins |
| JP2010525036A (ja) * | 2007-06-22 | 2010-07-22 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | オレフィン含有炭化水素フィードストック中の一酸化炭素を減少させる方法 |
| JP2010525134A (ja) * | 2007-06-22 | 2010-07-22 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | オレフィンの重合方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2619120B1 (fr) * | 1987-08-07 | 1989-12-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour l'elimination conjointe d'arsenic et d'oxysulfure de carbone d'une coupe d'hydrocarbures insatures en phase liquide |
| BE1004214A3 (fr) * | 1990-03-23 | 1992-10-13 | Fina Research | Procede pour enlever l'hydrure d'antimoine de charges d'hydrocarbures liquides |
| BR9106700A (pt) * | 1990-07-27 | 1993-06-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Processo para a dessulfurizacao de um estoque de suprimento de hidroformilacao contendo olefina e uso de um catalisador contendo niquel |
| DK0643028T3 (da) * | 1993-09-15 | 1999-03-15 | Fina Research | Fremgangsmåde til polymerisering af alkener |
| EP0648720B1 (en) * | 1993-09-20 | 1997-04-09 | Fina Research S.A. | Process for the removal of arsine and carbonyl sulphide from hydrocarbon feedstocks containing light olefin(s) |
| JP5349753B2 (ja) * | 2003-09-23 | 2013-11-20 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 炭化水素供給原料から硫黄化合物を除く方法 |
| US8323603B2 (en) | 2004-09-01 | 2012-12-04 | Sud-Chemie Inc. | Desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream |
| US7780846B2 (en) | 2004-09-01 | 2010-08-24 | Sud-Chemie Inc. | Sulfur adsorbent, desulfurization system and method for desulfurizing |
| EP2199269A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-06-23 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method to purify olefin-containing hydrocarbon feedstocks |
| DE102012212316A1 (de) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | Evonik Industries Ag | Schwefeladsoption vor Oligomerisierungsanlagen |
Family Cites Families (6)
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|---|---|---|---|---|
| BE636323A (ja) * | ||||
| US2756182A (en) * | 1955-01-12 | 1956-07-24 | Exxon Research Engineering Co | Desulfurization of hydrocarbons with an iron group carbonyl impregnated on an adsorbent |
| FR1483583A (fr) * | 1965-06-19 | 1967-06-02 | Basf Ag | Procédé pour l'élimination d'oxysulfure de carbone à partir de mélanges en hydrocarbures liquides |
| GB1240134A (en) * | 1968-11-27 | 1971-07-21 | British Petroleum Co | Desulphurisation process |
| DE2447910A1 (de) * | 1974-10-08 | 1976-04-22 | Basf Ag | Verfahren zur entfernung von schwefelverbindungen aus gasfoermigen und/oder fluessigen kohlenwasserstoffen |
| LU85309A1 (fr) * | 1984-04-13 | 1985-11-27 | Labofina Sa | Procede pour enlever le sulfure de carbonyle des charges d'hydrocarbures liquides |
-
1984
- 1984-07-27 LU LU85487A patent/LU85487A1/fr unknown
-
1985
- 1985-07-19 IT IT21650/85A patent/IT1187696B/it active
- 1985-07-19 GB GB08518304A patent/GB2162194B/en not_active Expired
- 1985-07-19 BE BE0/215384A patent/BE902942A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-07-22 DE DE3526153A patent/DE3526153C2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1985-07-26 SU SU853932563A patent/SU1447274A3/ru active
- 1985-07-26 AT AT2221/85A patent/AT393132B/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-26 MX MX206114A patent/MX168045B/es unknown
- 1985-07-27 KR KR1019850005461A patent/KR930011063B1/ko not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|---|
| JPH01139536A (ja) * | 1987-09-24 | 1989-06-01 | Labofina Sa | 軽オレフイン含有炭化水素原料からアルシンを除去する方法 |
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| JP2010525036A (ja) * | 2007-06-22 | 2010-07-22 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | オレフィン含有炭化水素フィードストック中の一酸化炭素を減少させる方法 |
| JP2010525134A (ja) * | 2007-06-22 | 2010-07-22 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | オレフィンの重合方法 |
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