NL8500790A - Werkwijze voor het verwijderen van carbonylsulfide uit vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraden. - Google Patents

Werkwijze voor het verwijderen van carbonylsulfide uit vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraden. Download PDF

Info

Publication number
NL8500790A
NL8500790A NL8500790A NL8500790A NL8500790A NL 8500790 A NL8500790 A NL 8500790A NL 8500790 A NL8500790 A NL 8500790A NL 8500790 A NL8500790 A NL 8500790A NL 8500790 A NL8500790 A NL 8500790A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
liquid hydrocarbon
feed
cos
ion exchange
carbonyl sulfide
Prior art date
Application number
NL8500790A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Labofina Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Labofina Sa filed Critical Labofina Sa
Publication of NL8500790A publication Critical patent/NL8500790A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

•j β
Werkwijze voor het verwijderen van carbonylsulfide uit vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraden.
De onderhavige uitvinding heeft betrekkingjbp een werkwijze voor het verwijderen van zwavel, die aanwezig is in de vorm van koolstofoxysulfide ook genoemd carbonylsulfide, uit vloeibare koolwaterstoffen, in het bijzonder uit kool-5 waterstoffen die propeen en andere alkenen bevatten.
In de raffinaderijen zijn voor de behandeling van vloeibare koolwaterstoffen ter verwijdering of omzetting van onzuiverheden, kostbare en ingewikkelde werkwijzen nodig.
De uiteenlopende zwavelverbindingen zijn de ge-10 bruikelijke onzuiverheden, die men probeert te verwijderen. Van deze verbindingen kunnen worden genoemd zwavelwaterstof, mercaptanen en in het bijzonder cabonylsulfide.
In het algemeen wordt in de raffineringsindustrie het zwavelgehalte verminderd door de koolwaterstoffen in de 15 gasfase te behandelen. Typerend bestaat de werkwijze uit het verwijderen van -de gesulfideerde verbindingen uit verbrandingsgas dat men in gasvormige toestand in behandeling neemt door hen te behandelen met diethanolamine, diisopropanolamine, mo-noethanolamine of tetraethyleenglycol. Ook is het bekend dat 20 deze oplosmiddelen kunnen worden gebruikt voor het behandelen van koolwaterstoffen in de vloeibare toestand.
Wanneer deze oplosmiddelen worden gebruikt voor de extractie van de onzuiverheden uit vloeibare koolwaterstoffen, is het echter niet mogelijk, dat zij het carbonylsulfidege-25 halte, hierna aan te duiden als COS, tot minder dan 5 ppm verminderen.
Het is ook bekend dat de nieuwe polymerisatiewerk-wijzen van propeen gebruikmaken van katalysatoren, die meer en meer uitstekende prestaties leveren. Deze laatste zijn 30 echter uiterst gevoelig voor elke polaire onzuiverheid bijvoorbeeld COS, waarvan het dipoolmoment 0,736 Debye is. Wanneer deze polymerisatiewerkwijzen worden toegepast, is het daarom belangrijk de voeding te zuiveren om te bereiken dat het overblijvend gehalte onzuiverheden uiterst laag is.
35 Wanneer voedingen die 30-70 ppm COS in het begin bevatten, worden behandeld met klassieke werkwijzen, is het COS overblijvend gehalte, dat na zuivering kan worden bereikt 8500790 -2- in de orde van ongeveer 10 tot 20 ppm.
; Er is al voorgesteld vloeibare koolwaterstofvoe- dingsvoorraden die propeen met 2-(2-aminoethoxy)ethanol, bekend onder de naam diglycolamine, bevatten, te behandelen 5 teneinde COS te verwijderen; het verkregen overblijvend gehalte is, hoewel laag omdat het in de orde van ppm is, echter nog niet voldoende om de werkvoorwaarden van de polymerisatie die wordt uitgevoerd met zeer actieve katalysatoren van het Ziegler-type, te vervullen.
10 Naast de behandelingstechniek waarbij gebruik wordt gemaakt van vloeistof-vloeistofkontakten, zijn behandelingen met vloeistof-vastestofkontakten al toegepast. Dit type van behandeling heeft het voordeel dat de gevaren van verontreiniging van het propeen dat verder moet worden gepoly-15 meriseerd, en daarmee de behoefte aan een toepassing van een tweede absorbeermiddel, worden beperkt.
Er is al voorgesteld zinkoxyde of mengsels van zinkoxyde en calciumcarbonaat, waarover de vloeibaar gemaakte voedingsvoorraad wordt geleid bij een temperatuur van 20 tot 20 60°C, te gebruiken teneinde de oxyden in sulfiden om te zetten; het COS overblijvend gehalte van de voeding blijft altijd hoger dan 1 ppm.
Ook is voorgesteld absorbeermiddelen die ijzer-oxyde, koperoxyde of een mengsel van koperoxyde en chroom-25 oxyde, afgezet op een drager met een groot specifiek oppervlak zoals aluminiumoxyde of geactiveerd roet, omvatten, te gebruiken teneinde het COS gehalte van vloeibare koolwaterstoffen van een niveau van 50-60 ppm in de beginvoeding te verminderen tot een niveau van ongeveer 0,5 ppm.
30 Terwijl dit COS gehalte al zeer laag is, is het nog niet voldoende om het aldus gezuiverd propeen te sturen naar de polymerisatie-eenheid die gebruik maakt van de in hoge mate werkzame katalysatoren van het Ziegler-type.
Er is al voorgesteld deze voedingsmaterialen te 35 behandelen door hen te leiden over basische ionenuitwisse-laarharsen bij kamertemperatuur. Het verkregen overblijvend COS gehalte is echter ook van de ppm orde; een dergelijk gehalte is te hoog om de polymerisatie in de aanwezigheid van polymerisatiekatalysatoren van de laatste generatie uit 40 te voeren.
85 0 0 7 9 0 -3-
Er bestaat daarom behoefta aan een werkwijze die het mogelijk maakt te desulfuriseren en die het in het bijzonder mogelijk maakt COS uit de vloeibare koolwaterstof-voedingsvoorraden die typerend propeen en andere alkenen be-5 vatten, te verwijderen tot een benêden-niveau zodanig dat het overblijvend COS gehalte niet 30 ppb overschrijdt, om te bereiken dat de polymerisatiekatalysatoren van propeen niet te snel worden vergiftigd.
Een doel van de onderhavige uitvinding is het 10 verschaffen van een zuiveringswerkwijze van vloeibare koolwaterstof voedingsstoffen die het mogelijk maakt te voldoen aan de hierboven opgesomde criteria.
Een ander doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een werkwijze die het mogelijk maakt COS 15 uit vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraden die typerend propeen bevatten, te verwijderen tot een benedeniveau zodanig dat het overblijvende COS gehalte lager dan 30 ppb is.
Teneinde de voorafgaande doelen te bereiken bestaat de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding voor het ver-20 wijderen van COS uit vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraden die typerend propeen en 1-70 ppm COS bevatten, uit het leiden van de voeding over een absorberend materiaal dat is samengesteld uit een anionische ionenuitwisselaarhars met een aminefunktie, bij een temperatuur die ligt tussen 20 en 25 60°C, bij een druk die voldoende is om de voeding in de vloeibare fase te houden, en bij een LHSV die ligt tussen ongeveer 0,1 en ongeveer 5.
Onverwachterwijze werd door aanvraagster gevonden, dat door een vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraad, in het 30 bijzonder een propeenvoedingsvoorraad die moet worden gepoly-meriseerd, te leiden over een absorberend materiaal volgens de uitvinding, een gezuiverde voedingsvoorraad wordt verkregen, waarbij de gezuiverde voedingsvoorraad voldoet aan de zuiveringsomstandigheden die zijn vereist voor een polymerisa-35 tie in de aanwezigheid van een Ziegler-katalysator van de laatste generatie.
In het algemeen is het absorberend materiaal een anionische ionenwisselaarhars, met een aminefunktie, het .vaakst een tertiaire aminefunktie. Deze harsen worden het vaakst ver-40 kregen uit gesulfoneerde polystyreenkorrels die men laat rea- 8500790.
-4- geren met een geschikt amine.
Bij wijze van voorbeelden van absorberende materialen die kunnen worden gebruikt bij de uitvinding, kunnen de ionenwisselaarharsen van het Dowex-type of van het Amber lite-type worden genoemd.
5 De voedingen die in het algemeen worden behandeld omvatten vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraden die meer dan 75% propeen bevatten, en meer in het bijzonder voedings-voorraden die 85% tot 99% propeen bevatten, waarbij het COS 10 gehalte ongeveer 1 tot ongeveer 70 ppm bedraagt.
Als de voeding een hoger COS gehalte heeft, met andere woorden ongeveer 500 ppm, wordt de voeding eerst onderworpen aan een behandeling met een amineoplosmiddel, zoals monoethanolamine, om te bereiken dat het COS gehalte 15 tot een aanvaardbare waarde, met andere woorden een waarde minder dan 70 ppm, wordt verminderd.
De vloeibare koolwaterstofvoorraad die propeen bevat wordt over het absorberend materiaal volgens de uitvinding geleid bij een temperatuur die in het algemeen ligt 20 tussen 20 en 60°C en bij een druk die voldoende is om het medium in de vloeibare fase te houden.
De vloeistof ruimtesnelheid per uur (LHSV) waarbij de voeding wordt geleid in het absorberend materiaal ligt in het algemeen tussen ongeveer 0,1 en ongeveer 5, en 25 bij voorkeur tussen ongeveer 0,2 en 3.
Opgemerkt werd dat de toepassing van een anioni-sche ionenwisselaarhars met een aminefunktie, van groot belang is voor de zuiveringswerkwijze volgens de uitvinding, in het bijzonder om het zeer lage COS overblijvend gehalte te berei-30 ken.
De volgende voorbeelden worden gegeven ter toelichting van de werkwijze volgens de uitvinding, maar dienen niet ter beperking van de reikwijdte ervan.
Voorbeeld I
35 Een vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraad die 99% propeen bevat en een COS gehalte van 52 ppm heeft, werd geleid over een absorberend materiaal dat is samengesteld uit een anionische ionenwisselaarhars met een tertiaire amine-funktie, van het A-21 Amberlite-type.
40 De bewerking werd uitgevoerd bij kamertemperatuur, 8500790 r -5- terwijl de druk werd ingesteld zodanig dat de voeding in de vloeibare fase werd gehouden.
De voeding werd over de hars geleid bij een vloeistof ruimtesnelheid per uur van 0,3 5 Er werd een monster van de gezuiverde voeding ge trokken en het COS gehalte ervan werd bepaald. Het bedroeg 28 ppb.
Voorbeeld II
Een vloeibare koolwaterstofvoeding die 99% pro-10 peen bevatte en een COS gehalte van 62 ppm had, werd over een absorberend materiaal dat was samengesteld uit de ionen-wisselaarhars die is beschreven in voorbeeld I, geleid.
De bewerking werd uitgevoerd bij kamertemperatuur en de druk werd zodanig ingesteld, dat de voeding in de vloei-15 bare fase werd gehouden.
Deze voeding werd over de ionenwisselaarhars geleid bij een LHSV van 0,1.
Er werd een monster van de gezuiverde voeding getrokken en het COS gehalte ervan werd bepaald. Het bedroeg 20 21 ppb.
-conclusies- 8500790

Claims (5)

1. Werkwijze voor het zuiveren van vloeibare koolwaterstof-voedingsvoorraden, die typerend propeen en 1-70 ppm carbonyl-sulfide bevatten, door verwijdering van carbonylsulfide, met het kenmerk, dat men de voeding leidt over 5 een absorberend materiaal dat is samengesteld uit een anio-nische ionenwisselaarhars met een aminefunktie, bij een temperatuur die ligt tussen ongeveer 20 en ongeveer 60°C, bij een druk die voldoende is om de voeding in de vloeibare fase te houden en bij een LHSV die ligt tussen ongeveer 0,1 en 5. 10
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat men de vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraad leidt over een anionische ionenwisselaarhars met een tertiaire aminefunktie. 15
3. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat men de vloeibare koolwatérstofvoedingsvoorraad leidt over de anionische ionenwisselaarhars met een aminefunktie, bij een LHSV die ligt tussen 0,2 en 3. 20
4. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat de vloeibare koolwatérstofvoedingsvoorraad meer dan 75% propeen bevat. 25
5.Gezuiverde koolwaterstofvoedingen, met een laag COS gehalte en verkregen onder toepassing van een werkwijze in overeenstemming met één of meer van de voorafgaande conclusies. 8500790
NL8500790A 1984-04-13 1985-03-19 Werkwijze voor het verwijderen van carbonylsulfide uit vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraden. NL8500790A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU85309 1984-04-13
LU85309A LU85309A1 (fr) 1984-04-13 1984-04-13 Procede pour enlever le sulfure de carbonyle des charges d'hydrocarbures liquides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8500790A true NL8500790A (nl) 1985-11-01

Family

ID=19730248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8500790A NL8500790A (nl) 1984-04-13 1985-03-19 Werkwijze voor het verwijderen van carbonylsulfide uit vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraden.

Country Status (7)

Country Link
BE (1) BE902181A (nl)
DE (1) DE3512352C2 (nl)
FR (1) FR2562905B1 (nl)
GB (1) GB2157308A (nl)
IT (1) IT1183533B (nl)
LU (1) LU85309A1 (nl)
NL (1) NL8500790A (nl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU85487A1 (fr) * 1984-07-27 1986-02-12 Labofina Sa Procede de purification de charges d'hydrocarbures liquides
US6346645B1 (en) 2000-04-18 2002-02-12 Uop Llc Adsorptive removal of carbonyl impurities from oxygenated organic liquids
US7780846B2 (en) 2004-09-01 2010-08-24 Sud-Chemie Inc. Sulfur adsorbent, desulfurization system and method for desulfurizing
US8323603B2 (en) 2004-09-01 2012-12-04 Sud-Chemie Inc. Desulfurization system and method for desulfurizing a fuel stream
US9028590B2 (en) * 2009-10-19 2015-05-12 Lanxess Deutschland Gmbh Process and apparatus for carbon dioxide and carbonyl sulfide capture via ion exchange resins

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1132285A (en) * 1966-08-03 1968-10-30 Basil Eccleston Bartrum A method for purifying propylene
FR1500215A (fr) * 1966-08-26 1967-11-03 Dow Chemical Co Perfectionnements relatifs à la purification d'hydrocarbures
GB1448082A (en) * 1975-04-22 1976-09-02 Sterlitamaksky O Promy Z Proiz Process for prufiying isoprene

Also Published As

Publication number Publication date
LU85309A1 (fr) 1985-11-27
GB8506748D0 (en) 1985-04-17
BE902181A (fr) 1985-10-14
IT1183533B (it) 1987-10-22
FR2562905A1 (fr) 1985-10-18
DE3512352C2 (de) 1994-02-03
FR2562905B1 (fr) 1989-05-26
GB2157308A (en) 1985-10-23
IT8520164A0 (it) 1985-03-29
DE3512352A1 (de) 1985-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0083203B1 (en) Method for the regeneration of solid adsorbents used to remove undesired compounds from a hydrocarbon stream
CA2400629C (en) Process for removing mercury from hydrocarbons
CA1274551A (en) Continuous process for mercaptan extraction from a highly olefinic feed stream
US5271835A (en) Process for removal of trace polar contaminants from light olefin streams
US4176047A (en) Removal of organic compounds from coker gasoline
JP5271704B2 (ja) 窒素含有率が極めて低い石油類の製造方法
US20080308503A1 (en) Separation process
US3161461A (en) Method of removing acidic gases from gaseous mixtures
NL194334C (nl) Werkwijze voor het verwijderen van carbonylsulfide uit een vloeibaar koolwaterstofuitgangsmateriaal.
US2309871A (en) Treatment of hydrocarbon fluids
NL8500790A (nl) Werkwijze voor het verwijderen van carbonylsulfide uit vloeibare koolwaterstofvoedingsvoorraden.
US3107213A (en) Caustic treating process
US4098677A (en) Catalytic cracking process with CO2 -stripped regenerated catalyst
US2756182A (en) Desulfurization of hydrocarbons with an iron group carbonyl impregnated on an adsorbent
US3428429A (en) Method for purifying hydrogen
US2876196A (en) Desulfurizing petroleum fractions with platinum
US2765914A (en) Process for removing sulfur from a liquefiable hydrocarbon of less than six carbon atoms
GB2113211A (en) Method for recovery of 2-(2- aminoethoxy)ethanol used in desulphurisation of liquid hydrocarbon streams
US3112258A (en) Process for the recovery of minor amounts of solvent from solventextracted hydrocarbons
US2386351A (en) Treatment of hydrocarbons
LU85478A1 (fr) Procede pour enlever le sulfure de carbonyle des charges d'hydrocarbures liquides olefiniques
WO2015088816A1 (en) Methods and systems for removing acetone from olefin-containing hydrocarbon streams
RU2173331C2 (ru) Способ извлечения и удаления одноядерных и многоядерных ароматических побочных продуктов, образующихся в реакционной зоне дегидрогенизации углеводорода
US4409123A (en) Sulfur sorbent regeneration process

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed