JPS617248A - 官能末端基を有するポリアリレンスルフイドの製造法 - Google Patents
官能末端基を有するポリアリレンスルフイドの製造法Info
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- JPS617248A JPS617248A JP60123536A JP12353685A JPS617248A JP S617248 A JPS617248 A JP S617248A JP 60123536 A JP60123536 A JP 60123536A JP 12353685 A JP12353685 A JP 12353685A JP S617248 A JPS617248 A JP S617248A
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- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は官能末端基を有するポリアリレンスルフィドの
製造法に関する。
製造法に関する。
ポリアリレンスルフィド及びその製造法は、例えば米国
特許明細舎弟２．５１３．１８８号、第３，１１７、６
２０号、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＡＳ）Ｒ２，
４５３，４８５号、ドイツ国特許公告明細書（ＤＥ−０
５）第２．６３４．４６２号から公知である。又ポリア
リレンスルフィドの製造において、生成したポリマーが
更に反応し得る基を含むように実施できることも公知で
ある（例えばフランス国特許明細舎弟４４７０．７８０
号参照）。
特許明細舎弟２．５１３．１８８号、第３，１１７、６
２０号、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＡＳ）Ｒ２，
４５３，４８５号、ドイツ国特許公告明細書（ＤＥ−０
５）第２．６３４．４６２号から公知である。又ポリア
リレンスルフィドの製造において、生成したポリマーが
更に反応し得る基を含むように実施できることも公知で
ある（例えばフランス国特許明細舎弟４４７０．７８０
号参照）。
もし、ジスルフィド、随時更に酸化剤、及び反応条件下
に単官能性である化合物を、反応混合物に、その製造の
間に添加すれば、更に反応ができる反応性末端基を有す
るポリアリレンスルフィドが得られることが、今発見さ
れた。
に単官能性である化合物を、反応混合物に、その製造の
間に添加すれば、更に反応ができる反応性末端基を有す
るポリアリレンスルフィドが得られることが、今発見さ
れた。
かくして、本発明の目的は、
α）式（Ｉ）
及び式（Ｉ）
式中
Ｘは互いに脩−又はｐ−の位置にある７１０ｒン、例え
ば塩素又は臭素を表わし、 ＲＩは同一か又は異なることができ、水素、Ｃ，〜Ｃ，
−Ｃルール、ＣＩ−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ
１゜−アリール、Ｃ１〜Ｃ３じアルキルアリール、Ｃ丁
〜Ｃ１４−アリールアルキルを表わし、 ここで 互いに〇−の位置にある２個のＲ１基は１０個以下の環
構成原子を有し、その環構成へ炭素原子の３個迄が異部
原子、例えば０ 、Ｎ、 Ｓで置換するととができる芳
香族又は複素環に結合でき、そしてＲ１基の１個が常に
水素ではない ０２種類のジハロダン芳香族化合物、夫々５０〜１００
モルチ及び０〜５０モルチ、 ｂ） アルカリ硫化物、好ましくは硫化ナトリウム又は
硫化カリウム、又はそれらの混合物、好ましくはその水
和物又は水性混合物の形で、随時アルカリ水酸化物、例
えば水酸化す） ＩＪウム及び水酸化カリウムと共に、
ａ：ｂのモル比が１：ｌ〜ｌ：２、好ましくは１：１〜
１：１．５の範囲にある、 Ｃ） 有機溶媒、好ましくはＮ−アルキルラクタム又は
・ｆ−アルキル化尿素、随時同時に触媒及び／又は補助
溶媒を使用し、アルカリ硫化物すの有機溶媒Ｃ）に対す
るモル比は１：２〜ｌ：２０の範囲にある、 そして ｄ） 水和水又は遊離水の形の水、ｂ：ｄのモル比は１
：０〜１：９、好ましくはｌ：３〜１：５の範囲にある の４者を、１４０〜２８０℃の反応温度で、随時加圧下
に反応させる官能性末端基を有する。ｉ？ ＩＪアリレ
ンスルフィドの製造において、 式（ＩＩＩ） 式中 Ｘはハロゲノ、例えば塩素又は臭素を表わし、Ｒは水素
、０１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８゜−シクロアル
キル基、Ｃ丁〜Ｃ１４−アリール基を表わし、そして各
々の芳香族化合物の炭素原子の総数は６〜３０である、
但し ここで Ｒは使用するジスルフィドの少くとも５０モルチで水素
である、 に相当するジハロダン化ジスルフィドの存在下に、ジス
ルフィドの、式（Ｉ）及び式（Ｉ）に相当するジハロダ
ンベンゼンに対スるモル比を０．０１：１〜１．Ｏ：ｔ
とし、そして反応条件下で単官能性である化合物及び随
時酸化剤を加えて反応を実施することを特徴とする方法
である。
ば塩素又は臭素を表わし、 ＲＩは同一か又は異なることができ、水素、Ｃ，〜Ｃ，
−Ｃルール、ＣＩ−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ
１゜−アリール、Ｃ１〜Ｃ３じアルキルアリール、Ｃ丁
〜Ｃ１４−アリールアルキルを表わし、 ここで 互いに〇−の位置にある２個のＲ１基は１０個以下の環
構成原子を有し、その環構成へ炭素原子の３個迄が異部
原子、例えば０ 、Ｎ、 Ｓで置換するととができる芳
香族又は複素環に結合でき、そしてＲ１基の１個が常に
水素ではない ０２種類のジハロダン芳香族化合物、夫々５０〜１００
モルチ及び０〜５０モルチ、 ｂ） アルカリ硫化物、好ましくは硫化ナトリウム又は
硫化カリウム、又はそれらの混合物、好ましくはその水
和物又は水性混合物の形で、随時アルカリ水酸化物、例
えば水酸化す） ＩＪウム及び水酸化カリウムと共に、
ａ：ｂのモル比が１：ｌ〜ｌ：２、好ましくは１：１〜
１：１．５の範囲にある、 Ｃ） 有機溶媒、好ましくはＮ−アルキルラクタム又は
・ｆ−アルキル化尿素、随時同時に触媒及び／又は補助
溶媒を使用し、アルカリ硫化物すの有機溶媒Ｃ）に対す
るモル比は１：２〜ｌ：２０の範囲にある、 そして ｄ） 水和水又は遊離水の形の水、ｂ：ｄのモル比は１
：０〜１：９、好ましくはｌ：３〜１：５の範囲にある の４者を、１４０〜２８０℃の反応温度で、随時加圧下
に反応させる官能性末端基を有する。ｉ？ ＩＪアリレ
ンスルフィドの製造において、 式（ＩＩＩ） 式中 Ｘはハロゲノ、例えば塩素又は臭素を表わし、Ｒは水素
、０１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８゜−シクロアル
キル基、Ｃ丁〜Ｃ１４−アリール基を表わし、そして各
々の芳香族化合物の炭素原子の総数は６〜３０である、
但し ここで Ｒは使用するジスルフィドの少くとも５０モルチで水素
である、 に相当するジハロダン化ジスルフィドの存在下に、ジス
ルフィドの、式（Ｉ）及び式（Ｉ）に相当するジハロダ
ンベンゼンに対スるモル比を０．０１：１〜１．Ｏ：ｔ
とし、そして反応条件下で単官能性である化合物及び随
時酸化剤を加えて反応を実施することを特徴とする方法
である。
・、本発明で使用するととのできる式（Ｉ）に相当する
ジハロダン芳香族化合物は、例えばｍ−ジクロロベンゼ
ン、ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、常
−ジブロモベンゼン、及び１−クロロ−４−ブロモベン
ゼンである。これらの化合物は、単独又は互いの混合物
として使用することができる。
ジハロダン芳香族化合物は、例えばｍ−ジクロロベンゼ
ン、ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、常
−ジブロモベンゼン、及び１−クロロ−４−ブロモベン
ゼンである。これらの化合物は、単独又は互いの混合物
として使用することができる。
本発明で使用することのできる、式（Ｉｆ）に相当する
ジハロダン芳香族化合物は、例えば２，５−ジクロロト
ルエン、２．５−ジクロロキシレン、１−エチル−２，
５−ジクロロベンゼン、１−エチル−２，５−ジブロモ
ベンゼン、１−エチル−２−ブロモー５−クロロベンゼ
ン、１，２，４゜Ｓ−ｆト９メｆルー３．６−ジクロロ
ベンゼン、１−シクロヘキシル−２，５−ジクロロベン
ゼン、１−フェニル−２，５−ジクロロベンゼン、１−
ベンジル−２，５−ジクロロベンゼン、１−フェニル−
２，５−ジブロモベンゼン、ｔ−ｐ−）リルー２．５−
ジクロロベンゼン、１−ｐ−トリル−１〇− −２，５−ジブロモベンゼン、１−へキシル−λ５−ジ
クロロベンゼンである。とれらの化合物は単独、又は互
いの混合物として使用することができる。
ジハロダン芳香族化合物は、例えば２，５−ジクロロト
ルエン、２．５−ジクロロキシレン、１−エチル−２，
５−ジクロロベンゼン、１−エチル−２，５−ジブロモ
ベンゼン、１−エチル−２−ブロモー５−クロロベンゼ
ン、１，２，４゜Ｓ−ｆト９メｆルー３．６−ジクロロ
ベンゼン、１−シクロヘキシル−２，５−ジクロロベン
ゼン、１−フェニル−２，５−ジクロロベンゼン、１−
ベンジル−２，５−ジクロロベンゼン、１−フェニル−
２，５−ジブロモベンゼン、ｔ−ｐ−）リルー２．５−
ジクロロベンゼン、１−ｐ−トリル−１〇− −２，５−ジブロモベンゼン、１−へキシル−λ５−ジ
クロロベンゼンである。とれらの化合物は単独、又は互
いの混合物として使用することができる。
ポリハロケ゛ン化合物を添加する際は、随時使用するア
ルカリ硫化物に対して１〜５０モルチ、好ましくは１〜
２５モルチの塩基、例えばアルカリ水酸化物、例えばＮ
ａＯＨ又はＫＯＨ，又は０．５〜２５モルチ、好ましく
は０．５〜１２．５モル−の炭酸塩例えばＮα、Ｃ０３
を加えることができる。
ルカリ硫化物に対して１〜５０モルチ、好ましくは１〜
２５モルチの塩基、例えばアルカリ水酸化物、例えばＮ
ａＯＨ又はＫＯＨ，又は０．５〜２５モルチ、好ましく
は０．５〜１２．５モル−の炭酸塩例えばＮα、Ｃ０３
を加えることができる。
本発明で使用することのできる式（ＩＩ）に相当する芳
香族ジスルフィドは、例えば４，４／−ジブロモジフェ
ニルジスルフィド、４．４／−ジクロロジフェニルジス
ルフィド、ビス−（４−ブロモー３−メチルフェニル）
−ジスルフィド、ビス−（４−（４−ブロモ−フェニル
（チオ）フェニル）−ジスルフィドである。これらの化
合物は単独又は混合物として使用することができる。
香族ジスルフィドは、例えば４，４／−ジブロモジフェ
ニルジスルフィド、４．４／−ジクロロジフェニルジス
ルフィド、ビス−（４−ブロモー３−メチルフェニル）
−ジスルフィド、ビス−（４−（４−ブロモ−フェニル
（チオ）フェニル）−ジスルフィドである。これらの化
合物は単独又は混合物として使用することができる。
式（Ｉ
Ｘ−Ｒ’−Ｙ （Ｉ
１１一
式中
Ｘは塩素、臭素又はビニル基を表わし、Ｙは水素、−０
ＣＨ−Ｃ１ｉ２、−５−ＣＨ＝ＣＨ，、−ＯＨ，−０Ｒ
２、−５Ｒ”、−ＮＲ２、Ｎｏ、、−ＣＭ、−ＣＯＯＲ
”、ＣＨＯを表わし、Ｒ１は１〜１０個の炭素原子を有
するアルキル基又はシクロアルキル基、６〜１０個の炭
素原子を有するアリール基、 但しここで ２個の置換基Ｙは、アリール基又は 式（Ｖ） 式中 ＺはＣＨ！、Ｃ（ＣＨｌ）い硫黄、又は酸素を表わし、
Ｒ１は夫々水素、又はアリール基、シクロアルキル基、
アリール基又はそれらの混合物を表わすのアリール基に
位置することができる、 に相当する単官能性化合物を、式（Ｉ）及び（ＩＩ）に
相当するシバロケ゛ンベンゼンの同単官能性化合物に対
するモル比が１：０．０５〜１：２の範囲にあるように
、反応条件下で反応混合物に添加する。
ＣＨ−Ｃ１ｉ２、−５−ＣＨ＝ＣＨ，、−ＯＨ，−０Ｒ
２、−５Ｒ”、−ＮＲ２、Ｎｏ、、−ＣＭ、−ＣＯＯＲ
”、ＣＨＯを表わし、Ｒ１は１〜１０個の炭素原子を有
するアルキル基又はシクロアルキル基、６〜１０個の炭
素原子を有するアリール基、 但しここで ２個の置換基Ｙは、アリール基又は 式（Ｖ） 式中 ＺはＣＨ！、Ｃ（ＣＨｌ）い硫黄、又は酸素を表わし、
Ｒ１は夫々水素、又はアリール基、シクロアルキル基、
アリール基又はそれらの混合物を表わすのアリール基に
位置することができる、 に相当する単官能性化合物を、式（Ｉ）及び（ＩＩ）に
相当するシバロケ゛ンベンゼンの同単官能性化合物に対
するモル比が１：０．０５〜１：２の範囲にあるように
、反応条件下で反応混合物に添加する。
式（ｌに相当する化合物としては、下記の例えばｌ−ブ
ロモデカン、イソプロピルプロミド、ｔａｒｔ−ブチル
プロミド、２−クロロエチル−ビニルエーテル、２−７
”ロモエタノール、２−ブロモエチル−エチルエーテル
、クロロジメチルスルフィド、２−ブロモエチルアミン
、２−ジエチルアミノエチルクロリド、２−ブロモニト
ロエタン、２−クロロ酢酸、４−クロロフェニルビニル
スルフィド、４−ブロモフェノール、２，６−シメチル
ー４−ブロモフェノール、４−ブロモアニソール、４−
ブロモアニリン、３−ブロモニトロベンゼン、４−クロ
ロベンゾニトリル、４−クロロベンズアルデヒド、４−
クロロ安息香酸、４−クロロフタル酸、４−クロロフタ
ル酸無水物、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、４
−ブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、４−クロロ−４
′−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ブロモー４′−ヒ
ドロキシジフェニル、４−ブロモ−４′−アミノジフェ
ニルスルフィド、４−ブロモ−４′−ビトロキシ−ジフ
ェニルエーテル、（４−ブロモフェニル）−（４′−ヒ
ドロキシジフェニル）−メタンが挙げられる。
ロモデカン、イソプロピルプロミド、ｔａｒｔ−ブチル
プロミド、２−クロロエチル−ビニルエーテル、２−７
”ロモエタノール、２−ブロモエチル−エチルエーテル
、クロロジメチルスルフィド、２−ブロモエチルアミン
、２−ジエチルアミノエチルクロリド、２−ブロモニト
ロエタン、２−クロロ酢酸、４−クロロフェニルビニル
スルフィド、４−ブロモフェノール、２，６−シメチル
ー４−ブロモフェノール、４−ブロモアニソール、４−
ブロモアニリン、３−ブロモニトロベンゼン、４−クロ
ロベンゾニトリル、４−クロロベンズアルデヒド、４−
クロロ安息香酸、４−クロロフタル酸、４−クロロフタ
ル酸無水物、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、４
−ブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、４−クロロ−４
′−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ブロモー４′−ヒ
ドロキシジフェニル、４−ブロモ−４′−アミノジフェ
ニルスルフィド、４−ブロモ−４′−ビトロキシ−ジフ
ェニルエーテル、（４−ブロモフェニル）−（４′−ヒ
ドロキシジフェニル）−メタンが挙げられる。
アルカリ硫化物、好ましくは硫化カリウム又は硫化ナト
リウムは好ましくは、その水和物又は水溶性の形で使用
される。同化合物は直接硫化水素と相当するアルカリ水
酸化物とから、又はアルカリ水素硫化物と対応するアル
カリ水酸化物とから、反応溶液中での、化学量論的反応
によっても製造される。アルカリ硫化物の混合物を使用
することができる。
リウムは好ましくは、その水和物又は水溶性の形で使用
される。同化合物は直接硫化水素と相当するアルカリ水
酸化物とから、又はアルカリ水素硫化物と対応するアル
カリ水酸化物とから、反応溶液中での、化学量論的反応
によっても製造される。アルカリ硫化物の混合物を使用
することができる。
アルカリ硫化物中の不純物として含まれる、又は反応中
に生成するアルカリ水素硫化物の量によって、アルカリ
水酸化物、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム
を更に化学ｆｔ論量添加して＝１４− アルカリ硫化物を再生する。反応条件下にアルカリ水酸
化物を放出するか又は生成する化合物を、随時アルカリ
水酸化物の代シに加えるととができる。
に生成するアルカリ水素硫化物の量によって、アルカリ
水酸化物、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム
を更に化学ｆｔ論量添加して＝１４− アルカリ硫化物を再生する。反応条件下にアルカリ水酸
化物を放出するか又は生成する化合物を、随時アルカリ
水酸化物の代シに加えるととができる。
本発明で使用することのできる酸化剤は、例えば硫黄（
好ましくは元素状硫黄）、ハロゲノ、例えばヨード、臭
素、垣素、金属化合物、例えば酸化マンガン（■）、塩
化鉄（■）、塩化銅（ＩＩ）である。
好ましくは元素状硫黄）、ハロゲノ、例えばヨード、臭
素、垣素、金属化合物、例えば酸化マンガン（■）、塩
化鉄（■）、塩化銅（ＩＩ）である。
これらの化合物は単独又は互いの混合物として使用する
ことができる。
ことができる。
酸化剤は、反応混合物に、ジハロダンベンゼンに対して
０．０２：１〜０．５：１の酸化当量比で添加する。
０．０２：１〜０．５：１の酸化当量比で添加する。
酸化剤として硫黄を使用する時は、硫黄／ジハロゲンベ
ンゼンのモル比、０．０２：１〜０．３で好ましく使用
される。
ンゼンのモル比、０．０２：１〜０．３で好ましく使用
される。
酸化剤及びジスルフィドは反応混合物に、反応の始めか
、又は全反応時間の５０〜９０％経た時演を選んで添加
することができる。
、又は全反応時間の５０〜９０％経た時演を選んで添加
することができる。
一般に、反応条件下、有機及び無機反応成分の溶解性を
充分に保つ極性溶媒を、反応のために使用することがで
きる。アミド類、ラクタム類、及び尿素類が好ましく使
用され、そしてＮ−アルキル化アミド、ラクタム及び環
状尿素が特に好ましく使用される。
充分に保つ極性溶媒を、反応のために使用することがで
きる。アミド類、ラクタム類、及び尿素類が好ましく使
用され、そしてＮ−アルキル化アミド、ラクタム及び環
状尿素が特に好ましく使用される。
本発明におけるラクタム類は、３〜５個の炭素原子を有
するアミノ酸から成り、随時炭素骨格上に、反応条件下
では不活性の置換基、例えば１〜５個の炭素原子を有す
るアルキル基を有することができる。
するアミノ酸から成り、随時炭素骨格上に、反応条件下
では不活性の置換基、例えば１〜５個の炭素原子を有す
るアルキル基を有することができる。
本発明のＮ−アルキルラクタムは、本発明のラクタムが
、その窒素原子上に更に１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基を有するものとして定義される。
、その窒素原子上に更に１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基を有するものとして定義される。
本発明の尿素は
式（Ｉ
式中
Ｒ２は同一か又は異なることができ、０１〜Ｃ３−アル
キル基を表わす に相当するテトラアルキル化尿素並びに式（■） 式中 Ｒ２は上述された意味を有し、そして好ましくはメチル
を表わし、そして Ｒ１は置換されていても良いエチレン基又はプロピレン
基である に相当する環状尿素である。
キル基を表わす に相当するテトラアルキル化尿素並びに式（■） 式中 Ｒ２は上述された意味を有し、そして好ましくはメチル
を表わし、そして Ｒ１は置換されていても良いエチレン基又はプロピレン
基である に相当する環状尿素である。
例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドＸＮｌＮ−ジエチ
ルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジグロピルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチル安息香酸ア２ド、カプロラクタム、Ｎ−
メチルカプロラクタム、Ｎ−エチルカプロラクタム、Ｎ
−イングロビルカプロラクタム、Ｎ−イソブチルカブロ
ックタム、Ｎ−グロビルカプロラクタム、Ｎ−ブチルカ
プロラクタム、Ｎ−シクロヘキシルカプロラクタム、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−イソプロピル−２−ピロリドン、Ｎ−イソブチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン、
Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ピロリドン、Ｎ−メチル−３−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３，４，
５−トリメチル−２−ビ・ロリドン、Ｎ−メチル−２−
ピペリトン、Ｎ−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−イング
ロビル−２−ピペリドン、Ｎ−イソブチル−２−ピペリ
ドン、Ｎ−メチル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−
メチル−３−エチル−２−Ｉｌｌ＃ペリトン、Ｎ−メチ
ル−２−オキソ−へキサメチレンイオン、Ｎ−エチル−
２−オキソ−へキサメチレンイミン、テトラメチル尿素
、ｌ、３−ジメチル−エチレン尿素、１．３−ジメチル
−プロピレン尿素が挙げられる。
ルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジグロピルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチル安息香酸ア２ド、カプロラクタム、Ｎ−
メチルカプロラクタム、Ｎ−エチルカプロラクタム、Ｎ
−イングロビルカプロラクタム、Ｎ−イソブチルカブロ
ックタム、Ｎ−グロビルカプロラクタム、Ｎ−ブチルカ
プロラクタム、Ｎ−シクロヘキシルカプロラクタム、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−イソプロピル−２−ピロリドン、Ｎ−イソブチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン、
Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２
−ピロリドン、Ｎ−メチル−３−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３，４，
５−トリメチル−２−ビ・ロリドン、Ｎ−メチル−２−
ピペリトン、Ｎ−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−イング
ロビル−２−ピペリドン、Ｎ−イソブチル−２−ピペリ
ドン、Ｎ−メチル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−
メチル−３−エチル−２−Ｉｌｌ＃ペリトン、Ｎ−メチ
ル−２−オキソ−へキサメチレンイオン、Ｎ−エチル−
２−オキソ−へキサメチレンイミン、テトラメチル尿素
、ｌ、３−ジメチル−エチレン尿素、１．３−ジメチル
−プロピレン尿素が挙げられる。
上述した溶媒の混合物も選択できる。
溶媒の量は広い範囲で選択できるが、一般にアルカリ硫
化物１モル当り２〜２０モルである。
化物１モル当り２〜２０モルである。
反応温度は一般に１４０〜２８０℃、好ましくは１８０
〜２４０℃である。
〜２４０℃である。
反応は２つの温度範囲で実施することができる。
例えば、酸化剤及びジスルフィド添加後、温度を１４０
〜２６０℃に維持し、それから反応全期間の５０〜９０
チが経過した所で、初めの温度範囲よυ２０〜５０℃高
い温度を選択することが可能である。
〜２６０℃に維持し、それから反応全期間の５０〜９０
チが経過した所で、初めの温度範囲よυ２０〜５０℃高
い温度を選択することが可能である。
反応中の圧力は１〜２０ｂαｒであることができる。
反応時間は１０時間以下、好ましくは０．２〜８時間で
あることができる。この反応期間中に、反応温度を段階
的に上げるのが有利でおることができる。
あることができる。この反応期間中に、反応温度を段階
的に上げるのが有利でおることができる。
ジハロダンベンゼン及ヒアルカリスルフィドは略尚モル
量反応させる。ジハロダンベンゼンのアルカリスルフィ
ドに対するモル比は１：１〜１：３、好ましくは１：１
〜１：１．５の範囲にある。
量反応させる。ジハロダンベンゼンのアルカリスルフィ
ドに対するモル比は１：１〜１：３、好ましくは１：１
〜１：１．５の範囲にある。
本発明の方法は以下のように実施することができる。
アルカリ硫化物を溶媒に加え、それから随時−又は複数
の段階で、例えば溶液から水を蒸留して、その含量を減
らす。ジハロｒ：！／化合物を加える前に部分的に脱水
するのが有利であることができる。
の段階で、例えば溶液から水を蒸留して、その含量を減
らす。ジハロｒ：！／化合物を加える前に部分的に脱水
するのが有利であることができる。
原則として、反応成分は如何なる方法でも一緒にするこ
とができる。式（Ｉ）及び（Ｉｔ）に相当するジハロゲ
ン芳香族化合物及び式（Ｉｌｌ）に相当するジスルフィ
ドは、−緒に、又は別々に、連続的に、少しずつ又は直
接一度に、アルカリ硫化物及び溶媒又はその一部に加え
ることができる。しかし、アルカリ硫化物は又、溶媒又
はその一部と共に、式（Ｉ’）及び（Ｉ）に相当する化
合物に、そして式（ＩＩ）に相当するジスルフィドに加
えることもできる。全ての反応成分を直接−緒にすると
とも可能である。反応成分の添加法は、その他如何なる
組合せでも可能である。
とができる。式（Ｉ）及び（Ｉｔ）に相当するジハロゲ
ン芳香族化合物及び式（Ｉｌｌ）に相当するジスルフィ
ドは、−緒に、又は別々に、連続的に、少しずつ又は直
接一度に、アルカリ硫化物及び溶媒又はその一部に加え
ることができる。しかし、アルカリ硫化物は又、溶媒又
はその一部と共に、式（Ｉ’）及び（Ｉ）に相当する化
合物に、そして式（ＩＩ）に相当するジスルフィドに加
えることもできる。全ての反応成分を直接−緒にすると
とも可能である。反応成分の添加法は、その他如何なる
組合せでも可能である。
酸化剤及び式（ｌに相当する、反応条件下で単官能性で
ある化合物の添加は、−緒に、又は別々に、順々に、一
度に全部、少しづつ、又は連続的に行なうことができ、
随時反応に使用する溶媒に溶解させることができる。
ある化合物の添加は、−緒に、又は別々に、順々に、一
度に全部、少しづつ、又は連続的に行なうことができ、
随時反応に使用する溶媒に溶解させることができる。
酸化剤及び式（ＩＶ）に相当する化合物を添加してから
、更にその反応温度をある期間維持する。
、更にその反応温度をある期間維持する。
この期間は、酸化剤及び式（ｌに相当する化合物を添加
した瞬間から反応終了までの期間の２〜９倍にするのが
有利である。
した瞬間から反応終了までの期間の２〜９倍にするのが
有利である。
反応が終了したら、ポリアリレンスルフィドは通常の方
法で分離する。
法で分離する。
ポリアリレンスルフィドは直接反応液から、又は例えば
水及び／又は希酸を加えてから、濾過又は遠心法の通常
法によって分離することができる。
水及び／又は希酸を加えてから、濾過又は遠心法の通常
法によって分離することができる。
分離したポリアリレンスルフィドは続いて、例えば水で
洗浄する。
洗浄する。
この洗浄処理に加えて、又は引き続いて、他の洗浄液を
使用して、洗浄又は抽出を行なうことも又可能である。
使用して、洗浄又は抽出を行なうことも又可能である。
同ポリマーは又、反応槽から溶媒を除き、続い２ ｌ−
て上述したように洗浄処理を行なって得ることができる
。
。
本発明のポリアリレンスルフィドは、その官能性末端基
を通じて反応することができ、線状又は架橋ポリマーを
形成し、同時に他のプラスチックを増成（ｂｕｉｌｄ
ｕｐ ）するのに使用することができる。
を通じて反応することができ、線状又は架橋ポリマーを
形成し、同時に他のプラスチックを増成（ｂｕｉｌｄ
ｕｐ ）するのに使用することができる。
実施例１
ｎ−デシル末端基を廟するポリ（チオ−１，４−フェニ
レン）の製造。
レン）の製造。
ａ、ａｓ＃（２５ミリモル）のｐ−ジクロロベンゼン、
０．７２．９（２，５ミリモル）の４．４′−ジクロロ
ジフェニルジスルフィド、３．６３ｇ（２７，５ミリモ
ル）の硫化ナトリウム三水和物及び３〇−のＮ−メチル
−２−ピロリドンな、攪拌機、圧力針及び計量装置を備
えた５０ｄのガラス製オートクレーブに入れ、窒素でノ
臂−ジして２４０℃に加熱した。
０．７２．９（２，５ミリモル）の４．４′−ジクロロ
ジフェニルジスルフィド、３．６３ｇ（２７，５ミリモ
ル）の硫化ナトリウム三水和物及び３〇−のＮ−メチル
−２−ピロリドンな、攪拌機、圧力針及び計量装置を備
えた５０ｄのガラス製オートクレーブに入れ、窒素でノ
臂−ジして２４０℃に加熱した。
１時間後、１． ｔ ｔ ｇ （５，０ミリモル）の１
−ブロモデセンを５−〇Ｎ−メチルー２−ピロリドンに
溶解した溶液を、ポンプで導入し、更に１時間２４０℃
に維持した。圧力は最高６．２ ｂ ａ ｒまで上昇し
た。反応混合物は冷却して、２００−のＩＮ硫酸中に沈
殿させ、次いでメタノールで洗浄した。
−ブロモデセンを５−〇Ｎ−メチルー２−ピロリドンに
溶解した溶液を、ポンプで導入し、更に１時間２４０℃
に維持した。圧力は最高６．２ ｂ ａ ｒまで上昇し
た。反応混合物は冷却して、２００−のＩＮ硫酸中に沈
殿させ、次いでメタノールで洗浄した。
真空（Ｉ５７’ｏｒｒ）下６０℃で乾燥して、融点２７
５℃の生成物１９３．９（７９，７％）が得られた。
５℃の生成物１９３．９（７９，７％）が得られた。
実施例２
アルデヒド末端基を有するポリ（チオ−１，４−フェニ
レン）の製造。
レン）の製造。
３、２３．９ （２２ミリモル）のｐ−ジクロロベンゼ
ン、ｔ５８ｇ（ｓ、ｓミリモル）の４．４′−ジクロロ
ジフェニルジスルフイ）”、３．６ ：３ｇ （２７，
５ミリモル）の硫化ナトリウム三水和物、２．０４１１
（Ｉ１ミＩＪモル）のｐ−ブロモベンズアルデヒド、及
び３０ｆｎｌのＮ−メチル−２−ピロリドンを、実施例
１で述べたオートクレーブに導入し、穿素で・ぐ−ジし
てから、２４０℃で２時間加熱した。圧力は最高７．２
ｂ ａ ｒであった。室温に冷却してから、反応混合
物は実施例１と同様に処理した。
ン、ｔ５８ｇ（ｓ、ｓミリモル）の４．４′−ジクロロ
ジフェニルジスルフイ）”、３．６ ：３ｇ （２７，
５ミリモル）の硫化ナトリウム三水和物、２．０４１１
（Ｉ１ミＩＪモル）のｐ−ブロモベンズアルデヒド、及
び３０ｆｎｌのＮ−メチル−２−ピロリドンを、実施例
１で述べたオートクレーブに導入し、穿素で・ぐ−ジし
てから、２４０℃で２時間加熱した。圧力は最高７．２
ｂ ａ ｒであった。室温に冷却してから、反応混合
物は実施例１と同様に処理した。
融点２８１℃の淡黄色生成物３．１１ｇ（７５，２％）
が得られた。
が得られた。
実施例３
水酸末端基を有するポリ（チオ−１，４−フェニレン）
の製造。
の製造。
ａ、５ｓＮ（２５ミリモル）のｐ−ジクロロベンゼン、
３．９６ｇ（３０ミリモル）の硫化ナトリウム三水和物
、０．４３ＩＩ（５ミリモル）の二酸化マンガン、及び
３０ｒｎ１．のＮ−メチル−２−ピロリドンを、実施例
１で述べたオートクレーブに導入し、攪拌下に２００℃
で加熱した。圧力は２．１ｂａｒまで上昇した。
３．９６ｇ（３０ミリモル）の硫化ナトリウム三水和物
、０．４３ＩＩ（５ミリモル）の二酸化マンガン、及び
３０ｒｎ１．のＮ−メチル−２−ピロリドンを、実施例
１で述べたオートクレーブに導入し、攪拌下に２００℃
で加熱した。圧力は２．１ｂａｒまで上昇した。
４時間後、２．３３１！（Ｉ０ミリモル）の４−クロロ
−４′−ヒドロキシベンゾフェノンを加え、Ｗに２時間
２４０℃に加熱した。圧力は最高４．６ｂａｒまで上昇
した。通常の方法で処理したところ、収量は３．１３１
１（６７，０チ）であった。
−４′−ヒドロキシベンゾフェノンを加え、Ｗに２時間
２４０℃に加熱した。圧力は最高４．６ｂａｒまで上昇
した。通常の方法で処理したところ、収量は３．１３１
１（６７，０チ）であった。
実施例４
フタル酸末端基を有するポリ（チオ−１，４−フェニレ
ン）の製造。
ン）の製造。
２．９４１１（２０ミリモル）のｐ−ジクロロベンゼン
、０．８ｇ（４ミリモル）の４−クロロフタル酸、６４
■（２ミリモル）の硫黄、２．６４１（２０ミリモル）
の硫化ナトリウム三水和物及び３０ｔｄのＮ−メチル−
２−ピロリドンを実施例１で述べたオートクレーブに導
入した。同オートクレーブを窒素でパージしてから、２
００℃で２時間、更に２４０℃で４時間加熱した。最高
圧力は５、７ ｂ ａ ｒであった。
、０．８ｇ（４ミリモル）の４−クロロフタル酸、６４
■（２ミリモル）の硫黄、２．６４１（２０ミリモル）
の硫化ナトリウム三水和物及び３０ｔｄのＮ−メチル−
２−ピロリドンを実施例１で述べたオートクレーブに導
入した。同オートクレーブを窒素でパージしてから、２
００℃で２時間、更に２４０℃で４時間加熱した。最高
圧力は５、７ ｂ ａ ｒであった。
上述した方法で処理して、λｅ４＃（９ａ、６％）のフ
タル酸末端基を有するポリ（チオ−１，４−フェニレン
）が得られた。生成物の融点は２７０℃であった。
タル酸末端基を有するポリ（チオ−１，４−フェニレン
）が得られた。生成物の融点は２７０℃であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 及び 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ｘは互いにｍ−又はｐ−の位置にあるハロ ゲン、例えば塩素、又は臭素を表わし、そ して Ｒ＿１は同一か又は異なることができ、水素、Ｃ＿１〜
Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿０−シクロアルキ
ル、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０−アリール、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿
４−アルキルアリール、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿４−アリール
アルキルを表わし、 ここで 互いにｏ−の位置にある２個のＲ＾１基は １０個以下環構成原子を有し、その環構成 炭素原子の３個までが異節原子、例えばＯ、Ｎ、Ｓによ
つて置換されていてもよい芳香 環又は異節環に結合でき、そしてＲ＾１基の１個が常に
水素ではない、 に対応する２種のジハロゲン芳香族化合物を夫々５０〜
１００モル％及び０〜５０モル％、 ｂ）アルカリ硫化物好ましくは硫化ナトリウム、又は硫
化カリウム、又はそれらの混合物、好ましくはその水和
物又は水性混合物の形態にあり、随時アルカリ水酸化物
、例えば水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウムを共用
してもよく、そしてａ：ｂのモル比は１：１〜１：２の
範囲にあり、ｃ）有機溶媒、好ましくはＮ−アルキルラ
クタム又はペルアルキル化尿素と、随時触媒及び／又は
補助溶媒を同時に使用しても良く、アルカリ硫化物ｂ）
対有機溶媒ｃ）のモル比は１：２〜１：２０の範囲にあ
り、および ｄ）水和水又は遊離水の形態の水、ここでｂ：ｄのモル
比が１：０〜１：９の範囲にある、の４者を、１４０〜
２８０℃の反応温度で、随時加圧下に反応させる官能末
端基を有するポリアリレンスルフィドの製造法であつて
、 式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中 Ｘはハロゲン、例えば塩素、臭素を表わし、Ｒは水素、
Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿０−シ
クロアルキル、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿４−アリール基を表わ
し、そして各芳香族化合物中の 炭素原子の総数が６〜３０であり、但しＲ は、使用するジスルフィドの少くとも５０ モル％において水素である、そしてｎ、ｍ は１〜５の整数である、 に対応するジハロゲン化芳香族ジスルフィドの存在下に
実施される、但しジスルフィド対式（ I ）及び式（II
）に相当するｐ−ジハロゲンベンゼンのモル比は０．０
１：１〜１．０：１の範囲にあり、そして反応条件下で
単官能である化合物及び随時酸化剤が反応混合物に加え
られる、 ことを特徴とする方法。 ２、式（IV） Ｘ−Ｒ＾１−Ｙ（IV） 式中 Ｘは塩素、臭素又はビニール基を表わし、 Ｙは水素、−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ＿
２、−ＯＨ、−ＯＲ＾２、−ＳＲ＾２、−ＮＲ＾２、−
ＮＯ＿２、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ＾２、ＣＨＯを表わし、
Ｒ＾１は１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基又はシ
クロアルキル基、６〜１０の炭 素原子を含むアリール基を表わし、 ここで２個の置換基Ｙは、アリール基又は 式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 ＺはＣＨ＿２、Ｃ（ＣＨ＿３）＿２、硫黄又は酸素を表
わし、夫々のＲ＾２は水素、アルキル基、 シクロアルキル基、アリール基、又はそれ らの混合物を表わし、そして ｑは数０〜１を表わす に相当するアリール基上に配置されている に相当する化合物が、単官能性化合物として使用されう
る特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3421608.1 | 1984-06-09 | ||
| DE19843421608 DE3421608A1 (de) | 1984-06-09 | 1984-06-09 | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden mit funktionellen endgruppen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS617248A true JPS617248A (ja) | 1986-01-13 |
| JPH0469629B2 JPH0469629B2 (ja) | 1992-11-06 |
Family
ID=6238063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60123536A Granted JPS617248A (ja) | 1984-06-09 | 1985-06-08 | 官能末端基を有するポリアリレンスルフイドの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0164638B1 (ja) |
| JP (1) | JPS617248A (ja) |
| DE (2) | DE3421608A1 (ja) |
| ES (1) | ES8604130A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3529498A1 (de) * | 1985-08-17 | 1987-02-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hochmolekularen, gegebenenfalls verzweigten polyarylensulfiden |
| JPS6297821A (ja) * | 1985-10-25 | 1987-05-07 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 透明で着色の少ないポリアリーレンチオエーテル溶融成形物およびその製造法 |
| DE3601215A1 (de) * | 1986-01-17 | 1987-07-23 | Bayer Ag | Polyarylensulfide mit definiert einstellbaren schmelzviskositaeten |
| JPH0643489B2 (ja) * | 1986-02-14 | 1994-06-08 | 呉羽化学工業株式会社 | 安定性の高いポリアリ−レンチオエ−テルの製造法 |
| US4829133A (en) * | 1987-06-23 | 1989-05-09 | The Dow Chemical Company | Sulfide containing aliphatic epoxy resins |
| AU628032B2 (en) * | 1987-10-19 | 1992-09-10 | Eastman Chemical Company | Copoly(arylene sulfide) and a process for the preparation thereof |
| US5296579A (en) * | 1988-02-11 | 1994-03-22 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide polymers |
| DE3819478A1 (de) * | 1988-06-08 | 1989-12-14 | Bayer Ag | Hochmolekulare arylensulfidpolymere |
| US4952671A (en) * | 1988-07-15 | 1990-08-28 | Eastman Kodak Company | Terminated copoly(arylene sulfide) |
| US5026824A (en) * | 1988-08-17 | 1991-06-25 | Eastman Kodak Company | Copoly(phenylene sulfide) |
| US5021546A (en) * | 1989-03-16 | 1991-06-04 | Eastman Kodak Company | Copoly(phenylene sulfide) |
| US5064937A (en) * | 1989-03-27 | 1991-11-12 | Eastman Kodak Company | Copoly(phenylene sulfide) |
| DE3911766A1 (de) * | 1989-04-11 | 1990-10-18 | Bayer Ag | Polyarylensulfide mit sulfonsaeure- und/oder sulfonsaeurederivat-endgruppen, deren herstellung und verwendung |
| US4977236A (en) * | 1989-06-12 | 1990-12-11 | Eastman Kodak Company | Terminated copoly(arylene sulfide) of low molecular weight |
| US5015704A (en) * | 1989-06-29 | 1991-05-14 | General Electric Company | Reactively capped polyarylene sulfide and method and intermediates for their preparation |
| US5015703A (en) * | 1989-06-29 | 1991-05-14 | General Electric Company | Reactively capped polyarylene sulfide and method and intermediates for their preparation |
| US5039572A (en) * | 1989-07-24 | 1991-08-13 | Phillips Petroleum Company | High strength thermoplastic resin/carbon fiber composites and methods |
| DE3927658A1 (de) * | 1989-08-22 | 1991-02-28 | Bayer Ag | Saeuremodifizierte polyarylensulfide |
| EP0440106A3 (en) * | 1990-01-29 | 1992-05-20 | Seisan Kaihatsu Kagaku Kenkyusho | Process for preparing polyarylene thioethers |
| WO1993003080A2 (en) * | 1991-08-05 | 1993-02-18 | Battelle Memorial Institute | Thermally reversible isocyanate-based polymers |
| JP2591838B2 (ja) * | 1990-02-13 | 1997-03-19 | 東ソー株式会社 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| US5239052A (en) * | 1990-08-30 | 1993-08-24 | Hay Allan S | Process for synthesis of aromatic sulfides |
| US5177183A (en) * | 1990-08-30 | 1993-01-05 | Hay Allan S | Process for synthesis of aromatic sulfides |
| US5175243A (en) * | 1990-11-14 | 1992-12-29 | Phillips Petroleum Company | Process for preparing arylene sulfide polymers with halo benzene containing deactivating group |
| US5115093A (en) * | 1990-11-23 | 1992-05-19 | Phillips Petroleum Company | Process for preparing arylene sulfide polymers in the presence of functionalized olefin |
| US5266674A (en) * | 1990-12-24 | 1993-11-30 | Phillips Petroleum Company | Process for preparing arylene sulfide copolymers |
| DE69211364T2 (de) * | 1991-01-14 | 1996-11-28 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Masse auf Basis von Polyarylensulfid und Polyamid |
| JPH04311725A (ja) * | 1991-04-09 | 1992-11-04 | Kureha Chem Ind Co Ltd | アリーレンチオエーテル系オリゴマーおよび共重合体の製造方法 |
| DE4138907A1 (de) * | 1991-11-27 | 1993-06-03 | Bayer Ag | Polyarylensulfide mit verringerter viskositaet durch nachbehandlung mit disulfiden |
| US5554723A (en) * | 1992-03-27 | 1996-09-10 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Process for production of poly(arylene thioether) containing phthalic anhydride groups |
| US5328980A (en) * | 1992-12-03 | 1994-07-12 | Phillips Petroleum Company | Method of preparing poly(arylene sulfide) polymers, polymers and polymer blends |
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|---|---|---|---|---|
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-
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