JPS6169871A - フルオラン化合物の製造法 - Google Patents
フルオラン化合物の製造法Info
- Publication number
- JPS6169871A JPS6169871A JP59192295A JP19229584A JPS6169871A JP S6169871 A JPS6169871 A JP S6169871A JP 59192295 A JP59192295 A JP 59192295A JP 19229584 A JP19229584 A JP 19229584A JP S6169871 A JPS6169871 A JP S6169871A
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- Japan
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- general formula
- formula
- methyl
- cyclopentyl
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- Pending
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明は一般式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を、Ｒ１は水
素あるいはメチル基を表わす、）で示されるフルオラン
化合物の製造法に関するものである。更に詳しくは１本
発明は一般式（ＴＩ） （式中 ｒｔＬは前記の意味を有する。）で示されるベ
ンゾイル安息香酸誘導体を、一般式（ＩＩＩ）（式中、
Ｒ２は水素あるいはメチル基を Ｒ３、Ｒ４は水素ある
いは炭素数１〜４のアルキル基を表わす。
素あるいはメチル基を表わす、）で示されるフルオラン
化合物の製造法に関するものである。更に詳しくは１本
発明は一般式（ＴＩ） （式中 ｒｔＬは前記の意味を有する。）で示されるベ
ンゾイル安息香酸誘導体を、一般式（ＩＩＩ）（式中、
Ｒ２は水素あるいはメチル基を Ｒ３、Ｒ４は水素ある
いは炭素数１〜４のアルキル基を表わす。
）で示されるＮ−アシルーヒドロキシジフェニルアミン
誘導体と縮合した後、脱アシル化することを特徴とする
一般式（１）で示されるフルオラン化合物の製造法であ
る。
誘導体と縮合した後、脱アシル化することを特徴とする
一般式（１）で示されるフルオラン化合物の製造法であ
る。
電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との接触による発
色反応を応用した感圧記録紙及び感熱記録紙は既に広く
実用されているが、本発明はこれらの記録紙に使用され
る黒色発色剤である一般式（Ｉ）で示されるフルオラン
化合物の製造法である。
色反応を応用した感圧記録紙及び感熱記録紙は既に広く
実用されているが、本発明はこれらの記録紙に使用され
る黒色発色剤である一般式（Ｉ）で示されるフルオラン
化合物の製造法である。
（ロ）従来の技術
本発明の一般式（１）で表わされるフルオラン化合物は
特許出願公開昭５９〜１２０６５５に記載がある。
特許出願公開昭５９〜１２０６５５に記載がある。
その製法は一般式（ｎ）で示されるベンゾイル安息香酸
誘導体と一般式（ｍＶ） （式中、Ｒ” 、 Ｒ’は前記の意味を有する。）で示
されるヒドロキシジフェニルアミン誘導体を縮合させる
方法である。
誘導体と一般式（ｍＶ） （式中、Ｒ” 、 Ｒ’は前記の意味を有する。）で示
されるヒドロキシジフェニルアミン誘導体を縮合させる
方法である。
（ハ）発明が解決しようとする問題点
本発明は一般式（ｎ）で示されるベンゾイル安息香酸誘
導体を、一般式（ｍ）で示されるＮ−アシル−ヒドロキ
シジフェニルアミン誘導体と縮合した後、脱アシル化す
ることを特徴とする一般式（１）で示されるフルオラン
化合物の製造法であって、特開昭５９−１２０６５５に
記載された融点とは異る融点を有するフルオラン化合物
の製造法である。
導体を、一般式（ｍ）で示されるＮ−アシル−ヒドロキ
シジフェニルアミン誘導体と縮合した後、脱アシル化す
ることを特徴とする一般式（１）で示されるフルオラン
化合物の製造法であって、特開昭５９−１２０６５５に
記載された融点とは異る融点を有するフルオラン化合物
の製造法である。
（ニ）問題を解決するための手段
本発明の方法は一般式（■）で示されるベンゾイル安息
香酸誘導体と、一般式（ｍ）で示されるＮ−アシル−ヒ
ドロキシジフェニルアミン誘導体を脱水縮合剤例えば硫
酸を用いて縮合させ１次いで必要に応じては苛性アルカ
リ水容液と加熱処理ある。
香酸誘導体と、一般式（ｍ）で示されるＮ−アシル−ヒ
ドロキシジフェニルアミン誘導体を脱水縮合剤例えば硫
酸を用いて縮合させ１次いで必要に応じては苛性アルカ
リ水容液と加熱処理ある。
いはエチレングリコールと加熱処理した後、アルコール
性苛性カリにより脱アシル化する方法である。
性苛性カリにより脱アシル化する方法である。
本発明の一般式（１）で示されるフルオラン化合物の合
成の出発原料である一般式（■）で示されるベンゾイル
安息香酸誘導体は、ｌ１１−アミノフェノールをシクロ
ペンタノンにより接触還元アルキル化してＮ−シクロペ
ンチル−ｍ−アミノフェノール（沸点１５２〜１５６℃
７６ｍｍＨｇ）となし、さらにアルキル化剤によってＮ
−アルキル化してＮ−アルキル−Ｎ−シクロペンチル−
ｍ−アミノフェノールとした後、無水フタル酸と縮合し
て合成した。
成の出発原料である一般式（■）で示されるベンゾイル
安息香酸誘導体は、ｌ１１−アミノフェノールをシクロ
ペンタノンにより接触還元アルキル化してＮ−シクロペ
ンチル−ｍ−アミノフェノール（沸点１５２〜１５６℃
７６ｍｍＨｇ）となし、さらにアルキル化剤によってＮ
−アルキル化してＮ−アルキル−Ｎ−シクロペンチル−
ｍ−アミノフェノールとした後、無水フタル酸と縮合し
て合成した。
また、一般式（ｍ）で示されるＮ−アシル−ヒドロキシ
ジフェニルアミン誘導体は、３−メチル−４−アセトア
ミドアニソール、３−メチル−４−アセトアミドアニソ
−ルのような３−メチル−４−アシルアミノ−アルコキ
シベンゼンをブロムベンゼンあるいはブロムトルエンと
ウルマン縮合する方法あるいは、２−メチル−４−アル
コキシジフェニルアミン、２−メチル−４−ヒドロキシ
ジフェニルアミン及びこれらの２′−１３′−あるいは
４′−メチル置換体をＮ−アシル化する方法によって得
られる。
ジフェニルアミン誘導体は、３−メチル−４−アセトア
ミドアニソール、３−メチル−４−アセトアミドアニソ
−ルのような３−メチル−４−アシルアミノ−アルコキ
シベンゼンをブロムベンゼンあるいはブロムトルエンと
ウルマン縮合する方法あるいは、２−メチル−４−アル
コキシジフェニルアミン、２−メチル−４−ヒドロキシ
ジフェニルアミン及びこれらの２′−１３′−あるいは
４′−メチル置換体をＮ−アシル化する方法によって得
られる。
（ホ）作用及び効果
本発明の一般式（１）で表わされるフルオラン誘導体を
使用した記録紙を、公知の化合物である２−アリ二ノー
３−メチル−６−（Ｎ−ジエチルアミノ）フルオラン、
２−（２’ −クロルアリニノ）−６−（Ｎ−ジエチル
アミノ）フルオランを使用したものと比較した場合、感
圧紙においては光による変色が少なく、また発色像の耐
光性、耐湿性が優れており、感熱紙においては地肌及び
発色画像の光、熱、湿度に対する安定性が優れているう
えに発色感度が優れている。
使用した記録紙を、公知の化合物である２−アリ二ノー
３−メチル−６−（Ｎ−ジエチルアミノ）フルオラン、
２−（２’ −クロルアリニノ）−６−（Ｎ−ジエチル
アミノ）フルオランを使用したものと比較した場合、感
圧紙においては光による変色が少なく、また発色像の耐
光性、耐湿性が優れており、感熱紙においては地肌及び
発色画像の光、熱、湿度に対する安定性が優れているう
えに発色感度が優れている。
また、本発明の製造法は工業的に実施しうる方法である
。
。
（へ）実施例
次に本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例１゜
９６％硫酸２０ｇに２−（４−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ
−メチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
（融点１４１〜１４３°Ｃ）３．３９ｇを溶解し、次い
で２５〜３０℃でＮ−アセチル−２−メチル−４−メト
キシジフェニルアミン２．５６ｇを溶解し、同温度で２
４時間撹拌する。氷水８０ｇに注入した後、析出物をろ
過、水洗し、さらに希ソーダ灰溶液と加熱した後、ろ過
、水洗し乾燥した。５．３ｇの乾燥品をエチレングリコ
ール５．５ｇと１６５°Ｃに加熱後、インプロパノール
１０ｇ及び苛性カリ０．６ｇを加え２時間煮沸後冷却し
てろ過し、イソプロパツール、アセトンで洗浄した。こ
れをイソプロパツール６ｇと加熱後冷却し、ろ過、イソ
プロパツール、アセトンで洗浄して乾燥した。融点１３
７〜１３８°Ｃの２−アリ二ノー３−メチル−６−（Ｎ
−シクロペンチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン３．
ｌＩｇを白色結晶として得た。シリカゲル及びビスフェ
ノール八によって黒色に発色する。
−メチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
（融点１４１〜１４３°Ｃ）３．３９ｇを溶解し、次い
で２５〜３０℃でＮ−アセチル−２−メチル−４−メト
キシジフェニルアミン２．５６ｇを溶解し、同温度で２
４時間撹拌する。氷水８０ｇに注入した後、析出物をろ
過、水洗し、さらに希ソーダ灰溶液と加熱した後、ろ過
、水洗し乾燥した。５．３ｇの乾燥品をエチレングリコ
ール５．５ｇと１６５°Ｃに加熱後、インプロパノール
１０ｇ及び苛性カリ０．６ｇを加え２時間煮沸後冷却し
てろ過し、イソプロパツール、アセトンで洗浄した。こ
れをイソプロパツール６ｇと加熱後冷却し、ろ過、イソ
プロパツール、アセトンで洗浄して乾燥した。融点１３
７〜１３８°Ｃの２−アリ二ノー３−メチル−６−（Ｎ
−シクロペンチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン３．
ｌＩｇを白色結晶として得た。シリカゲル及びビスフェ
ノール八によって黒色に発色する。
実施例２゜
９６％硫酸２０ｇに２− （４Ｎ−シクロペンチル−Ｎ
−エチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
（融点１６７〜１６８°Ｃ） ３．５３ｇを溶解し、次
いでＮ−アセチル−２−メチル−４−メトキシジフェニ
ルアミン２．５６ｇを２５〜３０℃で溶解し、同温度で
２４時間撹拌する。氷水８０ｇに注入した後、析出物を
ろ過、水洗し、さらに希ソーダ灰溶液と加熱した後、ろ
過し：水洗し乾燥した。５．７ｇの乾燥品をエチレング
リコール６ｇと１６５℃に加熱後、イソプロパツール８
ｇ及び苛性カリ０，６ｇを加え、２時間煮沸後冷却して
ろ過し、イソプロパツール、アセトンで洗浄した。これ
をトルエン６ｇと加熱、冷却後ヘキサン１ｇで希めで、
ろ過し、トルエン録とヘキサン１ｇの混液で１次いでヘ
キサンで洗って乾燥した。
−エチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
（融点１６７〜１６８°Ｃ） ３．５３ｇを溶解し、次
いでＮ−アセチル−２−メチル−４−メトキシジフェニ
ルアミン２．５６ｇを２５〜３０℃で溶解し、同温度で
２４時間撹拌する。氷水８０ｇに注入した後、析出物を
ろ過、水洗し、さらに希ソーダ灰溶液と加熱した後、ろ
過し：水洗し乾燥した。５．７ｇの乾燥品をエチレング
リコール６ｇと１６５℃に加熱後、イソプロパツール８
ｇ及び苛性カリ０，６ｇを加え、２時間煮沸後冷却して
ろ過し、イソプロパツール、アセトンで洗浄した。これ
をトルエン６ｇと加熱、冷却後ヘキサン１ｇで希めで、
ろ過し、トルエン録とヘキサン１ｇの混液で１次いでヘ
キサンで洗って乾燥した。
融点１６３〜１６４°Ｃの２−アリ二ノー３−メチル−
６−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオ
ラン３．５Ｇを白色結晶として得た。シリカゲル及びビ
スフェノールＡによって黒色に発色する。
６−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオ
ラン３．５Ｇを白色結晶として得た。シリカゲル及びビ
スフェノールＡによって黒色に発色する。
実施例３゜
９６％硫酸２５ｇに２−（４−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ
−プロピルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香
酸（融点１５８〜１６０℃）３．６７ｇを溶解し、次い
で２５〜３０°ＣでＮ−アセチル−２−メチル−４−メ
トキシジフェニルアミン２．１３ｇを溶解し、同温度で
２４時間撹拌する。氷水８０ｇに注入して析出物をろ過
、水洗し、ケーキを水８０ｃｃに入れ、苛性ソーダで強
アルカリ性とし、さらにトルエン２０ｇを加えて８５℃
で３時間撹拌する。トルエン層を分液し、２０ｃｃの温
湯で２回洗浄分液した後、トルエンを留去し、エタノー
ル２０ｇ及び苛性カリ０．６ｇを加えて２時間加熱後、
冷却する。結晶をろ過してメタノールで洗い、更にメタ
ノール１５ｇと加熱後、冷却してろ過、メタノールで洗
って乾燥した。融点２２９〜２３０℃の２−アリ二ノー
３−メチル−６−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−プロピル
アミノ）フルオラン３．３ｇを白色結晶として得た。シ
リカゲル及びビスフェノールＡによって黒色に発色する
。
−プロピルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香
酸（融点１５８〜１６０℃）３．６７ｇを溶解し、次い
で２５〜３０°ＣでＮ−アセチル−２−メチル−４−メ
トキシジフェニルアミン２．１３ｇを溶解し、同温度で
２４時間撹拌する。氷水８０ｇに注入して析出物をろ過
、水洗し、ケーキを水８０ｃｃに入れ、苛性ソーダで強
アルカリ性とし、さらにトルエン２０ｇを加えて８５℃
で３時間撹拌する。トルエン層を分液し、２０ｃｃの温
湯で２回洗浄分液した後、トルエンを留去し、エタノー
ル２０ｇ及び苛性カリ０．６ｇを加えて２時間加熱後、
冷却する。結晶をろ過してメタノールで洗い、更にメタ
ノール１５ｇと加熱後、冷却してろ過、メタノールで洗
って乾燥した。融点２２９〜２３０℃の２−アリ二ノー
３−メチル−６−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−プロピル
アミノ）フルオラン３．３ｇを白色結晶として得た。シ
リカゲル及びビスフェノールＡによって黒色に発色する
。
実施例４゜
９６％硫酸１５ｇに２−（４−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ
−メチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
（融点１４１〜１４３℃）１．７０ｇを溶解し１次いで
２０〜２５℃でＮ−アセチル−２，４′−ジメチル−４
−ヒドロキシジフェニルアミン１．２８ｇを溶解し、同
温度で２４時間撹拌する。氷水８０ｇに注入して析出物
をろ過、水洗し、ケーキを水８０ｃｃに入れ、苛性ソー
ダでアルカル性となし加熱後、ろ過、水洗して乾燥する
。これをエタノール１０ｇ中に入れ、苛性カリ０．３ｇ
を加えて２時間煮沸した後、冷却、ろ過し。
−メチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
（融点１４１〜１４３℃）１．７０ｇを溶解し１次いで
２０〜２５℃でＮ−アセチル−２，４′−ジメチル−４
−ヒドロキシジフェニルアミン１．２８ｇを溶解し、同
温度で２４時間撹拌する。氷水８０ｇに注入して析出物
をろ過、水洗し、ケーキを水８０ｃｃに入れ、苛性ソー
ダでアルカル性となし加熱後、ろ過、水洗して乾燥する
。これをエタノール１０ｇ中に入れ、苛性カリ０．３ｇ
を加えて２時間煮沸した後、冷却、ろ過し。
メタノールで洗って乾燥した。融点２１０〜２１１℃の
２−（４’ −メチルアミノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロペンチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン１゜
６ｇを白色結晶として得た。シリカゲルにより黒色に、
ビスフェノールＡにより緑味の黒色に発色する。
２−（４’ −メチルアミノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロペンチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン１゜
６ｇを白色結晶として得た。シリカゲルにより黒色に、
ビスフェノールＡにより緑味の黒色に発色する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のアルキル基を表わす。 ）で示されるベンゾイル安息香酸誘導体を、一般式（I
II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾２は水素あるいはメチル基を、Ｒ＾３、Ｒ
＾４は水素あるいは炭素数１〜４のアルキル基を表わす
。）で示されるＮ−アシル−ヒドロキシジフェニルアミ
ン誘導体と縮合した後、脱アシル化することを特徴とす
る一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示されるフルオラン化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59192295A JPS6169871A (ja) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | フルオラン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59192295A JPS6169871A (ja) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | フルオラン化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169871A true JPS6169871A (ja) | 1986-04-10 |
Family
ID=16288896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59192295A Pending JPS6169871A (ja) | 1984-09-13 | 1984-09-13 | フルオラン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6169871A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0411509A2 (en) * | 1989-08-01 | 1991-02-06 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Fluoran compound, process for preparation thereof and heat sensitive recording materials comprising said compound |
-
1984
- 1984-09-13 JP JP59192295A patent/JPS6169871A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0411509A2 (en) * | 1989-08-01 | 1991-02-06 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Fluoran compound, process for preparation thereof and heat sensitive recording materials comprising said compound |
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