JPS6165873A - ２−ピペラジノピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は除草剤として有用な新規２−ピペラジノピリミ
ジン誘導体に関する。

〔従来の技術〕

窒素やカルボニルを含む環がピリミジン環と縮合したも
の、例えばビリドピリミヅン構造を有する化合物として
はケミカルアプストラクツ（Ｏｈｅｍ、　Ａｂｓｔｒ、
　）　９０巻５４８９３（１９７９）、同９７巻１８２
３５０（＋９８２）に記載されているものが知られてい
る。しかし、本願化合物とは構造上にも大きな差異が見
られるうえ、これら公知化合物の農業用途に対する有用
性についても全く明らかにされていない。

〔発明の概要〕

本発明は、一般式〔■〕 〔式中、Ｒは水素又はアラルキルであり、Ｙは一般式（
ＩＩ）ないしの ａ＋ｃ　Ｒ２す１０−　ｂ　　　（１”）（式中、ａお
よびｂはそれぞれピリミジン環の４位および５位と結合
することを示し、１１および１２は２ないし４の整数を
示し、１３は２又は０を示し、１４は０又は１を示し、
かつ１３が２のときは１４は０であり、１３が０のとき
は１４は１であり、１５は２又は３を示し、１６は１又
は２を示し、１７は２ないし３の整数であり、Ｒは水酸
基又はトルエンスルホニルオキシ基を示し、Ｒ′５ない
しＲ７は水素又は低級アルキルを示す。）で表わされる
基のいずれかである。〕で表わされる２−ピペラジノビ
リミジン誘導体に関するものである。

〔本願物質〕

本願物質は一般式〔Ｉ〕で表わされるものであり、式中
のＲ１のアラルキル基としては、ベンジル基、ジフェニ
ルメチル基、トリフェニルメチル基ナトを挙げることが
でき、とりわけベンジル基であることが好ましい。また
式中のＹは一般式Ｃ１１７１にいし■で示される基のい
ずれかである。

一般式０〕又は計の１１又は１；！２はいずれも２ない
し４の整数であり、とくに２または３であることが好ま
しい。一般式（至）の１３は０又は２の整数を、ｌ　は
０又は１であり、かつ１３がＯのとき１は１であり、又
は１３が２のとき１４は０である。

Ｒ３の低級アルキル基としてはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、　５ｅａ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基すどであ
り、とくにエチル基であるものが好ましい。

一般式（Ｖ〕の１５は２又は３であり、とくに６である
ものが好ましい。Ｒ４は水素のはかＲ３で伝記した如き
低級アルキル基であり、とくにＨ１エチル基であるもの
が好ましい。

一般式（２）の４６は１又は２であり、Ｒは水素又は低
級アルキル基であり、低級アルキル基としてはＲ３で伝
記した如き低級アルキル基であり、とくに水素又はエチ
ル基であるものが好ましい。

一般式■の１７は２ないし３の整数であり、とくに２で
あることが好ましく、ＲおよびＲは水素又は低級アルキ
ル基であり、低級アルキル基としてはＲ３で伝記したも
のである。以上の中ではエチルであるものが好ましい。

また本願物質は遊離の状態であっても塩の形、例えば酸
付加塩の形になっていてもよい。このような塩について
も同様に除草剤として用いることができる。酸付加塩と
しては、塩酸、硫酸、リン酸の如き鉱酸、酢酸、マレイ
ン酸、クエン酸の如き有機酸を例示することができる。

以下、本願物質を例示する。

〔製造方法−・その１） 本願物質のうち、一般式〔Ｉ〕のＹが一般式（Ｉｌ〕で
表わされるものは以下の方法により製造することができ
る。例えば式（１１の１１が３で、Ｒがヘンシル基であ
るもの■、Ｒ１が水素であるもの■は次式の通りである
。

出発原料はシクロアルカン−１，３−ジオン等であり、
ｇｌに従いシクロペンタン−１，３−：、’オン又ハシ
クロヘキサンー１．６−ジオン■を用いる。これらの化
合物約１モルに対しＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジメ
チルアセタール約２モルを水冷下に混ぜたのち、常温で
数時間反応させて化合物■を得る。

次ニ化合物■と■をメタノール、エタノール、プロパツ
ール等のアルコール媒体中、苛性アルカリの存在のもと
１ないし数時間、アルコールを還流させながら加熱して
反応させる。この反応により得られる化合物■を更に水
素化分解すれば化合物■が得られる。ここで水素化分解
触媒としては、Ｐｄ−０，ラネーＮ１、Ｐｔ−Ｃ！、Ｐ
ｄＯなどを用いる。

反応溶媒はメタノール、エタノール、イソプロパツール
などのアルコール、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などのカ
ルボン酸、エタノール−ギ酸、エタノール−酢酸などの
混合溶媒などを用い、常圧ないし１０１ｇ／α２で水素
を供給し、１０ないし１００℃で０．１ないし１０時間
反応させる。反応後は常法により化合物■を得ることが
できる。

〔製造方法・その２〕 Ｙが一般式！である本願物質（１）は、上記〔製造方法
・その１）で得られた化合物、例えば化合物■又は■を
原料にして製造することができる。例えば化合物■を用
いるならば次の如くである。

■＋ＣＨ３−Ｃ６Ｈ５−８Ｏ２Ｃ１ 化合物■は、化合物■とヒドロキシルアミン塩酸塩の約
等モル混合物を水、メタノール、エタノール等のアルコ
ール、トルエン、キシレン、ＤＭＦなどの溶媒中で、４
０ないし２００”Ｃにて０．５ないし１０時間反応させ
ることにより得ることができる。さらに化合物の１モル
に対してｐ−）ルエンスルホニルクロリドーないし２モ
ルを水、ア七トン、アルコール、トルエンあるいはこれ
らの混合溶媒中、０ないし１００°Ｃで０．５ないし１
０時間反応させることにより、化合物■を得ることがで
きる。

！および１２が２又は４のものについても、同様に製造
することができる。

〔製造方法・その３〕 一般式（１１において、Ｙが一般式叩であり、かつ４３
が０で１４が１である本願物質は、Ｒ１がベンジルの場
合を例にとれば次のように製造することができる。

すなわち、化合物■とエチルアミンの如＜　Ｒ３に相当
するアルキルアミンとを、イソプロパツールの如きアル
コール媒体中で１００〜１４０’Ｃにて数時間加熱する
ことにより、目的物を得る。Ｒが水素であるものは、化
合物［相］の如き化合物を、〔製造方法・その１）で述
べた方法により水素化分解することによって得ることが
できる。

〔製造方法・その４〕 一般式（１）において、Ｙが一般式印であり、かつｊ３
が２で１４が０の本願物質は、下記の如く公知化合物■
から合成することができる。

す ■ 反応はジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ピリジンの如き溶媒を用い、化合物０を化合物
■の２ないし３倍モル使用し、１００ないし１５０°Ｃ
の温度で１ないし数時間反応させる。

Ｂ１がアラルキルである本願物質は、化合物Ｏの代りに
相当する１−アラルキルピペラジンを用いることにより
同様に合成下ることができる０゛〔製造方法・その５〕 Ｙが一般式（Ｖ’）である本願物質〔Ｉ〕は例えば前配
化合物■の転位度忘を利用して合成することができる。

すなわち、Ｒ１が７ラルキル基である化合物■は相当す
る化合物■をギ酸、酢酸、プロピオン酸の如きカルボン
酸、エタノールの如きアルコール中で０”Ｃないし２０
０℃、好ましくは５０ないし１４０°Ｃで０．５ないし
１０時間加熱することにより得ることができる。またＲ
４が低級アルキル基であるものは、化合物■に相当する
化合物をＴＨＦ又はアルコール中でＮａ１（あるいはＮ
　ａ　Ｑ　Ｋ　ｔｌＫ　ＯＥ　ｔ−Ｒ２００ｓ、Ｎ　ａ
　２　（！　Ｏｓ、ＮａＯＨ，ＫＯＨの存在下、臭化エ
チルの如き低級アルキルプロミドを反応させることによ
り得ることができる。該反応は０ないし１００”Ｃで０
．５ないし１０時間で進行する。

ざらにＲ１が水素であるものは、化合物■を〔製造方法
・その１）に記した方法で水素化分解することにより得
ることができる。

〔製造方法・その６〕 Ｙが一般式印である本願物質〔１１は例えば１６が２の
場合、次式のように製造することができる。

反応はエタノール溶媒中、水酸化す）　ＩＪウム、水酸
化カリウム等塩基の存在下に、エタノールを還流しなか
ら１ないし数時間、化合物■と［相］を加熱することに
より進行する。なお化合物＠は後述参考例１ないし５に
示した方法により合成することができる。化合物＠に相
当し、１６が１である本願物質の合成に必要な原料も同
様に合成し、使用することができる。Ｒ１が水素である
本願物質は、例えば化合物■の如きＲ１がアラルキル基
であるものを、〔製造方法・その１）で述べたと同様の
水素化分解により合成することができる。なおまた、本
化合物■は、本出願人の昭和５９年８月６日付特許出願
（２）「ピリドピリミジン誘導体およびその製法」によ
り得られる化合物、 とによっても製造することができる。

〔製造方法・その７〕 一般式ＣＶＤの４６が１である本願物質（Ｉ’）は次の
・′方法によっても合成することができる。

［相］　　　　　　　　　［相］ 化合物＠は例えば後述する参考例乙により合成すること
ができる。化合物０と［相］を、水、メタノール、エタ
ノール、ＴＨＦ、ＤＭＦなどの反応溶媒中、０ないし１
００°Ｃで０．５ないし１０時間反応させる。

化合物■と［相］は化合物［相］にアンモニア又はＲ５
に相当するアルキル基を有するアミンを反応させること
により、合成することができる。両者もともに、水、ア
ルコール、ＴＨＦ’、ＤＭＦ、）ルエン、キシレンなど
の反応溶媒中、０ないし１５０°Ｃで０．５ないし２０
時間原料化合物を反応させることにより得ることができ
る。

ざらにＲが水素である化合物は、化合物Ｏおよび［相］
に相当する化合物を、〔製造方法・その１）で述べた方
法により水素化分解することにより得ることができる。

〔製造方法・その８〕 Ｙが一般式（）Ｔ）である本願物質〔Ｉ〕は、例えば後
述参考例９で得られる如きビリドソアゼピン誘導体と１
−ベンジンピペラジンの如き１−アラルキルピペラジン
との反応によって得ることができる。

この場合、前者１モルに対し後者を４ないし５モルの割
合で使用し、反応温度１４０ない・し１７０”Ｃで数十
時間反応させる。ＲがＨであるものは、Ｒがアラルキル
であるもの、とくにベンジルであるものより、〔製造方
法・その１）で述べた水素化分解と同様の方法により製
造することができる。

〔有用性〕

本願物質は除草剤として優れた活性を有する。

すなわち、本願物質は水田用および畑地除草剤として使
用することができる。除草剤対象の雑草としては、タイ
ヌビエ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダ
カなどの水田雑草、ヒエ、メヒシバ、オオイヌタデ、ア
オビユ、コゴメカヤツリ、シロザなどの畑地雑草に対し
てとくに有効である。

本願物質を除草剤として用いるには、本願物質のみまた
はこれと担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合
して、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤し、適
当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。

以下、実施例、実験例等により本願発明を具体的に説明
する。

〔実施例等〕

参考ｎ＋　　　　３−エチルアミ／プロピオン酸エチル
アクリル酸エチル５０　ｇ　（０，５０ｍｏｌ　）をエ
タノール５００ｍ１に溶かし、水浴下撹拌した中に、７
０％エチルアミン水溶液３６ｇ（０，５５ｍｏｌ　）と
エタノール＋００ｍｊ７との混合液を３．５時間かけて
滴下した。

さらに３時間反応させたのち、溶媒を留去した。

得られた残渣を減圧蒸留すると、目的物が５０．５　ｇ
得られた（収率７０傅）。

無色液体 沸　点：６５℃／ＩＯｍｍＨｇ 赤外線吸収スペクトル（Ｎｅａｔ、、　０１１　　）５
３２０（ｂｒｏａｄ　）、１７３５ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（（！ＤＯ１５溶液、δｐｐｍ
）１、Ｏ〜ｌ、４　（６Ｊｍ　）、２．４〜３．０　（
６Ｈ、ｍ　）　４．　Ｉ　６（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ） ３−エチルアミノプロピオン酸エチル４５ｇ（０，３０
ｍｏｌ　）、炭酸カリウム３７．３　ｔ＜（０，２７ｍ
ｏｌ　）、トルエン２５０ｍＪｌ！および水２５Ｏｎ＋
ｌの混合物を水冷攪拌しながらエチルマロニルクロリド
６７．７　ｇＣ０，４５ｍＣ１）を０．５時間かけて滴
下した。さらに３時間室温で攪拌後分液し、トルエン層
を５％Ｈｃｌ、飽和重曹水、次いで飽和食塩水で洗浄、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを減圧留去
すると、目的物が６４．３　ｇ得られた（収率８３％）
。

無色液体 赤外線吸収スペクトル（Ｎｅａｔ、ｍ　　）１７３５．
１６４５ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３溶液、δｐｐｍ　
）１．１〜１．３（６Ｈ）、２．６４（２Ｈ）、５．２
〜５．８（６Ｈ）、４．０〜４．２（４Ｈ） エタノール３００　ｍｌに金属ナトリウム５．８ｇを加
えて合成したナトリウムエトキシドのエタノール溶液に
、Ｎ−エトキシカルボニルアセチル−３−エチルアミノ
プロピオン酸エチル（参考例２）６２．２　ｇを加えて
４時間還流した。放冷後、エタノールを留去し、酢酸エ
チルおよび希塩酸水溶液を加えて振とうした。有機層を
水洗後、乾燥および濃縮して３−力ルポエトキシ−１−
エチルピペリジン−２，４−ジオン２＋６．３　ｇを油
状物として得た（収率７１％）。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトルＣ０Ｄ１７５溶液、δｐｐｍ　
）１．２８（６Ｈ，ｍ）、２．６６（２Ｈ，ｍ）、３．
４４（４Ｈ。

ｍ）、４ｊ２（２Ｊｍ） 参考例４　　　１−エチルピペリジン−２，４−ジオン
６−カルポエトキシー１−エチルピペリジン−２゜４−
ジオン３６．Ｏｇに１０％塩酸水溶液３００　ｒｎｌを
加え、４０分間還流した。放冷後、クロロホルムで抽出
を行った。クロロホルム層を水洗後、乾燥および濃縮し
て１−二手ルピペリジンー２．４−ジオン１６．６　ｇ
を薄黄色油状物として得た（収率７０％）。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトルＣ０ＤＯＩ３溶液、δｐｐｍ　
）１．２０（３Ｈ，ｔ、、ｒ＝７Ｈｚ　）、２．６４（
２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、！１．３６（２Ｈ，Ｓ）、３
．５４（４Ｈ，ｍ）１−エチルピペリジン−２，ａ−ｓ
）オン８．３ｇにオルトギ酸メチルｌ１ｇと無水酢酸２
０ｍＡ？を加えて７時間還流した。放冷後、過剰のオル
トギ酸メチルと無水酢酸を減圧で留去した。得られた褐
色残渣をクーゲルロール装置で減圧蒸留（０，５ｍａ＋
　Ｈｚ、浴温２００〜２５０℃）して、１−エチル−５
−メトキシメチレンピペリジン−２，４−ジオン２．７
ｇを結晶として得た（収率２５％）。結晶を酢酸エチル
とヘキサンの混合溶媒から再結晶化して針状結晶を得た
。

１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３溶液、δｐｐｍ）
１．２０　（５Ｈ，ｍ　）、２．６４（２Ｈ，ｔ、テ＝
７Ｈｚ）、５．５０　（４Ｈ，ｍ　）、４．１２　（３
Ｈ，ｓ　）、７．８６（ＩＨ。

２本のＳ） 水酸化ナトリウム０．２５ｇのエタノール溶液に１−ア
ミジノ−４−ベンジルピペラジン硫酸塩１．５６ｇを加
えて得られたＩｇ！濁液に１−二手ルー３−メトキシメ
千レンピペリジン−２，４−ジオン１．０７ｇを加えて
２時間還流した。エタノールを留去後、水を加えてクロ
ロホルム抽出した。クロロホルム層を乾燥後、濃縮して
２−（４−ベンジルピペラジノ）−６−エチル−５−オ
キソ−５，６，７，８−テトラヒドロピリド（４’、３
−ｄ）ピリミジン１．４ｇを得た（収率６９％）。

融　点：１２８〜１５０℃ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＯＤＯＪ３溶液、δｐｐｍ　）
１．２０（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、２．５０（４Ｈ
，ｍ）、２．９４　　（２Ｈ，ｔ　、Ｉ＝Ｆ３Ｈｚ　　
）、　５．５５（６Ｈ，ｍ）、５．９２　　（４Ｈ＊　
ｍ　　）、　７．５２　　（５Ｈ，ｍ　　）、　８．９
２（ＩＨ。

２−（４−ベンジルピペラジノ）−６−エチル−５−オ
キソ−５，６，７，８−テトラヒドロピリド（ａ、５−
ｄ１ピリミジン０．７０　ｇをエタノール２０ｍ１に溶
解し、１０％Ｐｄ−炭素を加えて水素雰囲気下６０°Ｃ
で４時間攪拌した。放冷後、濾過して触媒を除き、ｐ液
を６縮してろ一エチルー５〜オキソー２−ピペラジノ−
５，６，７，８−テトラヒドロピリド（４，３−ｄ〕ピ
リミジン０．５０　ｇの結晶を得た（収率９６％）。結
晶を酢酸エチルを用いた浸漬によって精製した。

融　点：２０５〜２１０”Ｃ １Ｈ−ＮＭＲスペ々トル（０，ＤＯ１３溶液、δｐｐｍ
　）１．２０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝＝７Ｈｚ）、３．００．
（６Ｈ，ｍ　）、３．６０　（４ｆｔ、ｒＭ）’Ｌ、３
．’９４　　（４Ｈ、ｍ　）、　８．８４（１１（、ｓ
）８考例６　　４−クロロ−２−エトキシメチレンアセ
ト酢酸エチル ４−クロロアセト酢酸エチル１０ｇ（６０，７ｍｍｏｌ
）。

とオルトギ酸エチル１８ｇ（１２１ｍｍｏｌ）、無水酢
酸２５ｇ（２４５ｍｍｏｌ）を１１０℃で５ｈｒ加熱攪
拌した後、減圧下に過剰のオルトギ酸エチルと無水酢酸
を留去し残渣をヘキサンから再結晶して針状晶の固体を
１２．１　ｇ得た（収率９０％）。

融点８６．５°Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３溶液、δｐｐｍ　
）１ｊ５（３Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、１．４４（３Ｈ
，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、４．５０（２Ｈ＝ｑ＊Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、４．５３（，２Ｈｗｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．５６
　（２Ｈ＊　ｓ　）、７．８８（Ｉ　Ｈ，ｓ）赤外線吸
収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、ａｎ　）２９００．２８５
０．１６８６．１６７０．１５７５．１２５０．１０１
８ 参考例７　　’、ｉ−クロロメチルー２−（４−ベンジ
ルビニチルエステル １−７ミジノー４−ベンジルピペラジン硫酸塩９．７　
ｇ　（５６，４ｍｍｏｌ　）とＴＨＦ１８５Ｊの懸濁液
に、ＮａＯＨ１，５ｇをａ２ｏ１５ｍ６に溶かした液を
加えて中和する。

その後２−エトキシエチル−４−クロロアセト酢酸エチ
Ａ’　８　Ｒ（５６，４ｍｍｏｌ　）をＴＨＦ　２００
Ｊに溶かした液を２０℃で滴下し、滴下終了後１時間同
温度で攪拌する。攪拌終了後エーテル５００Ｊを加え、
水洗を３回行い、有機層を無水Ｍｇ５ｏ４で乾燥したの
ち溶媒を減圧下に留去し、淡黄状の目的物を１１．８Ｈ
得た（収率８６．７％）。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ａＤａＪ１５溶液、δｐｐｍ
　）１．３７０５Ｈ，ｔ、Ｊ、＝７Ｈｚ　）、２，５１
　（４）１．ｔ、Ｊ＝６Ｈ２）、３．７５（２Ｈ，ｓ　
）、３．９７（４Ｈ，ｔ、、Ｔ＝６Ｈｚ）、４．！ｉ４
（２Ｈ，’ｑ、、ｒ＝７Ｈｚ　）、４．８８（２Ｈ。

Ｓ）、７．５２Ｃ５Ｈ，ｓ　）、８．８７（ＩＨ，ｓ）
赤外線吸収スペクトル（Ｎｅａｔ、ｃｌａ　　）２８７
５．２７８０．１７０６．１５８２．１５２６．１４４
５．１５５０，１２５０．１０９０．１０００．７４２
．６９６ ４−クロロメチル−２−（４−ベンジルピペラジノ）ピ
リミジン−５−カルボン酸エチルエステル２．２５ｇ（
６ｍｍｏｌ　）をエタノール１０ｍ１に溶かし、５０％
Ｎ１（４０Ｈ水溶液１０ｍ１（５９ｍｍｏｌ　）を２０
％で加え１２時間攪拌した。反応液を１０％Ｎ　ａ　１
（Ｏｔ）５水溶液に注ぎ、ＯＨＯ／ｉｔ、で抽出後溶媒
を留去して残渣をトルエンから再結晶した。

収　量　０．７０　ｇ　（収率５８％）融点１７２℃ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６溶液、δｐｐ
ｍ）２．４５（，４Ｈ，ｔ、、Ｔ＝６Ｈｚ　）、３．５
０　（２Ｈ，ｓ　）、３、Ｂ　５　（４Ｈ，ｔ　、Ｊ＝
６　Ｈｚ　）、４．２０（２）１，５）、７、Ｓ、（ｌ
Ｖ３Ｈ，ａ　）、８．２０（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、８．５
７（ｉｌｌ、ｓ） 赤外１１Ｍ吸収スペクトル（ヌジョール、ｃｌｌＩ）２
９００．１７１５．１６７４．１６０７．１５６２．１
２１８．１１４５．７３０．７２０ ２−（１−ベンジルピペラジノ）−５−ジヒドロ（７Ｈ
）ピロロ〔４，５−ｄ〕ピリミジン１．６ｇ（５，１８
ｍｍｏｌ）と１０％ｐｄ７ａ　０．１６ｇ、ＡｃＯＨ５
０ｒｎｌを６０℃で加熱しながらＨ２をバブリングさせ
た。１時間後溶媒を留去し、１０％ＮａＨＯＯ３ａｑに
懸濁させて不溶部を口取し、乾燥して０．７５　ｇの目
的物を得た（収率６６％、油状物）。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（Ｄ　Ｍ　Ｓ、Ｏ’−ｄ６溶液
、δｐｐの）２．８０（４Ｈ，ｂｒ、ｓ）、１２４（Ｉ
Ｈ，ｂｒ、ｓ）、５．７８（４Ｈ，ｂｒ、　ｓ）、４．
２５（２１（、ｓ→、８．１８（Ｉ　Ｈ，ｂｒ、　ｓ　
）、８．５８（Ｉ　Ｈ，ｓ　）赤外線吸収スペクトル（
ＫＥｒ錠剤９画）５２１０．５１００．２９２０．２８
８０．１７００゜１６１２．１２６０．１１５０．９８
０４−クロロメチル−２−（４−ベンジルピペラジノ）
ピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル１、Ｏｇ（
２，７ｍｍｏｌ）をエタノール１０Ｊに溶がし、７０％
エチルアミン水溶液５ｇ（５９ｍｍｏｌ　）を２０″Ｃ
で加え、２ｈｒ攪拌し、さらに８０′ｃで０，５ｈｒ攪
拌した。

反応終了後、反応液を水に注ぎ、１０％Ｎ　ａ　［（Ｃ
Ｏｓ水溶液で中和してエーテル抽出したのち、有機層を
乾燥後溶媒を留去し、残渣をトルエン／ヘキサンから再
結晶した（収ｆｉｋ０．８２ｇ、収率９１％）。

融点１５９．２”Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＯＤＣ！ｊ７ｓ溶液、δｐｐ
ｍ　）１．２２（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．５０（
４Ｈ，ｔ、、ｒ：６Ｈ２）、５．５５（２Ｈ，ｓ）、５
．５９（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．９５（４Ｈ，ｔ
、Ｊ＝６Ｈｚ）、ａ、１８（２Ｈ。

Ｓ）、７．５２（５Ｈ，ｓ）、８．６４（ＩＨ，ｓ）赤
外線吸収スペクトル（ヌジョール、α　）２９００．１
６６６．１６２４．１５６６．１２８０．１１４８．１
０００．９７５．７９５．７５５け〕ピリミジン ６−ニチルー２−（４−ベンジルピペラジノ）−５−オ
キソ−５，６−ジヒド０（７Ｈ）ビａ　ａ　（４，５−
ｄ’）ピリミジン１．５ｇ（４，４５ｍｍｏｌ　）と１
０％Ｐｄ１００．１５ｇをＡｃＯＨ２０ｍＡに溶かし、
８０”ＣでＨ２をバブリングさせて１時間反応を行った
。

反応終了後、Ｐ　ｄ　１０を一過し、ＡｃＯＨを減圧下
に留去し、残香をクロロホルムに溶かして１０％ＮａＨ
ＣＯ３水溶液で中和した。その後有機層を無水Ｍｇ５ｌ
）４で乾燥し、溶媒を留去して残香をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製した（収量Ｑ、５０　ｇ　、
収率４５％）。

融点５８．５℃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤ〔Ｉ３溶液、δｐｐｍ　
）１．２４（５Ｈ１ｔ、、：Ｊ＝７Ｈｚ　）、２．１２
（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、２．９５（４Ｈ，ｂｒ、　ｓ）、
５，６２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈ２）、５．９２　（４Ｈ
，ｂｒ、　ａ）、４．２１　（２Ｈ，ｓ　）、８．６６
（Ｉ　Ｈ，ｓ　） 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、ｃｌｌ）５４８０
．５５００．２９００．１６５０．１６１８．１５２０
．１４５８．１２５６．１１６０．８６２シクロヘキサ
ン−１，５−ジオン５．６ｇ（５０ｍｍα１）を水浴下
撹拌しながらＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルア
セタール１１．９　ｇ（１００ｍｍｏｌ　）を滴下しさ
らに２５℃で７時間反応を行った。反応混合物中の低沸
点物を減圧留去して得られた残渣を酢酸エチル−ヘキサ
ンから再結晶すると黄色結晶の目的物が７．７ｇ得られ
た（収率９２％）。

融　点＝１０６〜１０７°Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３溶液、δｐｐｍ　
）Ｃ９２（２１（、ｍ　’）、２．４７　（４Ｈ，ｍ　
）、５．１８　（５Ｈ。

３）、５．４０（５Ｈ，ｓ　）、８．０５（ＩＨ，ｓ）
リン １−アミジノ−４−ベンジルピペラジン硫酸塩１０．７
５ｇ（４０＋ｎｍｏｌ）のエタノール懸濁液（６０Ｊ）
の中に水酸化ナトリウム１−６ｇ（４０ｍｍα１）のエ
タノール溶液（８０ｍｎ）、次いで２−ジメチルアミノ
メチレンシクロヘキサン−１，５−ジオン６．６９ｇ（
４Ｑｍｍｏｌ）を加え、４時間加熱還流した。室温に冷
却後、溶媒を留去し得られた残渣に水１００ｍ１ｌを加
えて酢酸エチル２００ｍ＃で２回抽出した。

酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧留去した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶出溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝５／７）で精製する
と、目的物の淡黄色結晶が９．９０　ｇ得ちれた（収率
７７％）。

融　点＝９６〜９７”Ｃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、ａｌｔ）１６６５
．１５９０．１５５０．１５１５’Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（ＣＤＣ１５溶液、δｐｐｍ）２．０８（２Ｈ，ｍ）
、２．５（６Ｈ，ｍ）、２．８０（２Ｈ。

ｍ）、５．５４（２Ｈ，ｓ）、１９６（４Ｈ，ｍ）、７
．５２（５ｋｌ、ｓ　）、８．８５（ＩＪｓ）２−（４
−ベンジルピペラジノ）−５−オキソ−５，６，７，８
−テトラヒドロキナゾリン０．６４　ｇ（２ｍｍｏｌ　
）をエタノールろ０ｒｎｌ、酢酸１０Ｊに溶かし、１０
％パラジウム／炭素６４ｍｇを加えて、５０°Ｃで１時
間常圧下水素添加を行った。室温に冷却後、触媒を濾過
し、ｐ液を減圧留去した。得られた残渣を酢酸エチルか
ら再結晶すると目的物の淡黄色結晶が０．４．２ｇ得ら
れた（収率９ｏ％）。

融点１６１〜１６２°Ｃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、ｃｌＮ）５４００
（ｂｒｏａｄ）、１６７０．１６００，１５５０’Ｈ−
ＮＭＲスペクトル（ＯＤＣ＃３溶液、δｐｐｍ　）２．
１０（２Ｈ，ｍ　）、２，６０（２Ｈ，ｍ　）、２．８
４（２Ｈ。

ｍ）、５．０６（４Ｈ，Ｉｌ＋）、４．０８　（４Ｈｅ
　ｍ　）、８．８５（Ｉ　Ｈ，ｓ　） ミノキナゾリン ２−（４−ベンジルピペラジノ）−５−オキソ−５，６
゜７．８″″テトラヒドロキナゾリン２．６　ｇ　（８
，０７ｍｍｏｌ　）とヒドロキシルアミン塩酸塩０．６
７　ｇ　（９，６４ｍｍｏＬ）をメタノール５０ｍ１に
加え、６０”Ｏにて２ｈｒ加熱攪拌した。２０″Ｃに冷
却し、生じた沈殿を口取し、２．８５ｇの白色固体を得
た（収率９５％）。

融　点　３００℃以上（分解） ’）Ｉ−ＮＭＲスペクトル（ｃＤＢＢｉｇ液、δｐｐｍ
　）１．９０（２Ｈｔｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．４０〜２
．９０　（８Ｈ。

ｍ）、１５８（２Ｈ９ｓ　）、５．９２（４Ｈ，ｔ、Ｊ
＝６Ｈｚ’Ｊ、７．５４　（５Ｈ，ｓ　）、８．９１（
ＩＨ，５）−１′ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、ａｒｔ　　）５１
５０．２９２０．２４４４．１６１８．１５８２．１５
１０．１５００．１２７５．１０５２．９５５２−（４
−ペンシルピペラジノ）−５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５−ヒドロキシイミノキナゾリン２ｇ（５，５５ｍ
ｍｏｌ　）　トｐ−トルエンスルホニルクロリ＋’１．
６ｇ（８，４＋ｎｍｏｌ　）　、　ＫＯＨＯ，７ｇ（１
１ＨｃｍｏＬ　）をＨ２ｏ１０Ｉ！ｌで１７七トン５０
ｍ１の混合溶媒に加えて２０′Ｃで４ｈｒ攪拌した。

反応終了後塩水に注ぎ酢酸エチルで抽出して有機層を乾
固し残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒Ｃ
ＨＩ？３−エタノール）で精製して白色固体１．５ｇを
得た（収率５９％）。

融点１８０．６℃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル １．６８〜１．９８　（２Ｈ，ｍ　）、２．４４　（５
Ｈ，ｓ　）、２．４６〜２．８５　（８Ｈ、ｍ　）、５
．５７（２Ｈ，ｓ）、５．９０（４Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ
）、７．２６〜７．４０　（７Ｈ。

ｍ）、７．８６（ＩＬｓ）、７．９５（ＩＨ，ｓ）、８
．６９（Ｉ　Ｈｓ　ｓ　） 赤外線吸収スペクトル（ＫＥｒ錠剤、１１）２９２０．
１５７８．１５２６．１４２４．１１８８．１１７６．
１００５．９９２ ２−（４−ベンジルピペラジノ）−５，６，７，８−テ
トラヒドロ−５−（ｐ−）ルエンスルホニルイミ／キナ
ゾ！ｊ　７　Ｌ５　ｇ（４ｍｍｏｌ　）を酢酸３０ｍｌ
ｋｍ溶かし、１００℃で４ｈｒ加熱し、反応終了後酢酸
を留去した。残渣を０ＨＯＩ　に溶かし、１０％Ｎ　ａ
　ＨＯＯ５水溶液で中和洗浄後、溶媒を留去して残渣を
トルエンがら再結晶し、０．７０　ｇの白色固体を得た
（収率７９％）。

融点２１０．７℃ １Ｈ−Ｎ　ＭＲスヘク）　ル（Ｃ！　Ｄ　Ｏｉ３溶液、
δｐｐｍ　）２．２６〜２．４０（４Ｈ，ｍ　）、２．
４９（４Ｈ，ｔ、Ｊ＝６ｆ（ｚ）、２．８５　（２Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７　［（ｚ　）、５．５５（２Ｈ。

Ｓ）、５．８２（４Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　）、７．５２
（５Ｈ，ａ）、７．８５（ＩＪｓ）、７．９４（ＩＨ，
ｓ）赤外線吸収スペクトルＣＫ　Ｂ　ｒ　ｔＲ剤＊　”
　　）５１５０．２９００．２８５０．１６６０．１５
９５．１５４６．１０１０．９８２ ヱ ７−（４−ベンジルピペラジノ）−２−オキサ−２゜ろ
、４．５−テトラヒドロ（１Ｈ）ピリミド（ｓ、４−ｂ
ｌアゼピン０．６５　ｇ（１，８４ｍｍｏｌ　）と６ｏ
％ＮａＨ０，１５ｇ（５，７５ｍｍｏｌ　）をＴＨＦ　
５０ｍ１に加え、５０ｍ１ｎ　２０Ｃで攪拌した。その
後エチルプロマイ）”　５　ｇ（２７，８Ｆｍｔｏｌ　
）を加え、６０°Ｃに加熱して５ｈｒ反応した。反応終
了後溶媒を留失して残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、無１ｔｌｌ状物を０．６５　ｇ得た
（収率９２％）。。

１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＯＡ’３溶液、δｐｐｍ
）１．１５（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、２．１６〜２
．５８　（４Ｈ。

ｍ）、２．５５（４Ｈ，ｔ、、Ｔ＝６Ｈｚ）、２．７４
（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝５．５Ｈｚ）、２．５８　（２Ｈ，ｓ　）、５．８
０（２Ｈ，ｑ　＊Ｊ＝７Ｈｚ）、３．８７　（４Ｊ　ｔ
　、Ｉ＝６Ｈ２）、７．３５（５Ｈ，ｓ）、８．１５（
１Ｊｓ） 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒｉ剤、ｍ）２９２０．１
６５７．１５８９．１４４４．１２５０．１０００．９
８０ １−エチル−７−（４−ベンジルピペラジノ）−２−オ
キサ−２，５，４，５−テトラヒドロ（１Ｈ）ピリミド
〔５゜４−ｂ〕アゼピン０．６　ｇ　ｋ　２．１８　ｍ
ｍｏｌ　）と１０％Ｐｄ／ＣＯ，０６ｇを酢酸３０ｍＣ
エタノールＩＱｍｌの混合溶媒に加え、水素を通しなが
ら１００°Ｃで４ｈｒ反応させた。その後ｐａ／ｃを濾
過してＰ液を乾固し、淡黄色油状物を０．５　ｇ得た（
収率１００％）。

１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ａＤＣｗ３溶液、δｐｐｍ　
）１．１６（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．２１〜２．
４０　（４Ｈ。

ｍ）、２．７５（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５．５Ｈｚ　）、２．
９６（４Ｈ。

ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、５．７０〜４．０５　（６Ｈ、ｍ　
）赤外線吸収スペクトル（Ｎｅａｔ、α　）５４６０．
５５００．２９４０．１６５０．１５９５．１４４５．
１１２８．９８４ ２−（４−ペンシルピペラジノ）−４−クロロピリミジ
ン−５−酢酸エチルエステル１．４１　ｇ（ｉ７６ｍｍ
ｏｌ　）、エチルアミン５１１１４’１イソプロパツー
ル２０Ｊの混合物を加圧容器に入れ、１２０°Ｃで２時
間加熱した。

その後減圧下で溶媒を除き、水を加えクロロホルムで抽
出した。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥した後、濃縮し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトで精製することにより標
記化合物０．５８　ｇを得た（収率４６％）。

融点１１０〜１１３”Ｃ 赤外線吸収スペクトル＜０ＨＯ１５ｆ＠液、ｃｒｎ）１
７２５．１６２０．１５７０ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ４５溶液、δ１）ｐｍ
　）１．２５（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ　）、２．４
９（４Ｈ，ｔ、、Ｔ＝５．）Ｈｚ）、δ５７　（２Ｈ，
ｓ　）、５．５４　（２Ｈ，３）、５．７５（２Ｈ，ｑ
、Ｊ＝７．２Ｈ２）、３．８５（４Ｈ，ｔ、、ｒ＝５．
２Ｈｚ）、７．５１　（５Ｈ，ｓ　）、７．８９（１［
（、ｓ）ミジン ２−（４−ベンジルピペラジノ）−５，６−シヒドロー
４−エチル−５−オキソピロロ（２，５−ｄ’：ｌピリ
ミジン０．５４　ｇ　（１，６０ｍｍｏｌ　）を、溶媒
としてギ酸Ｑ、１２ｍ１を含むエタノール１５ｍ１を用
い、１０％パラジウム−炭素０．１ｇの存在下常圧で水
素添加した。還流４．５時間後、触媒を濾過し、エタノ
ールを減圧下留去し、炭酸ナトリウム水溶液を加え、ク
ロロホルムで抽出する。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥後、
濃縮することにより、標記化合物０．５６　ｇを油状生
成物として得た（収率９１％）。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３溶液、δｐｐｍ　
）１．２７（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ　）、２．０２
　（ＩＨ，ｂｒ、　Ｓ）、２．９２　（４Ｈ，ｔ、Ｊ　
＝５．２Ｈｚ　）、３．４０（２Ｈ，ｓ　）、５．８０
　（６Ｈ，ｍ　）、７．９１（ＩＨ，５）４−エチル−
７−オキソ−２−メチルチオ−４，５，６゜７−チトラ
ヒドロビリド（２，５−ａ）ピリミジン（特開昭５３−
１８６００に記載の方法で合成した。）２．５　ｇ　（
１’＋、５　ｍｒｏｏｌ　）、無水ピペラジン２．９５
　ｇ（５４，Ｏｍｍｏｌ　）およびジメチルスルホキシ
ド２０ｍｌからなる混合物を１２０°Ｃで５．５時間、
ついで１４０’Ｃです、ｓＲ間加熱した。ジメチルスル
ホキシドを減圧濃縮し、残渣に水を加え、クロロホルム
で抽出する。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、濃縮す
ることにより標記化合物５．０８ｇを油状生成物として
得た（収率９０％）。

１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３溶液、δｐｐｍ）
１．２０（５Ｈ，ｔ、、Ｊ＝７．２Ｈｚ　）、１．７７
（ＩＨ，ｓ　）、２．６１　（２Ｈ，ｄｄ、：ｒ＝６．
６．６．７８２　）、２，９０ｔ４Ｈ。

ｍ）、５．５９（４Ｈ１ｍ）、５．８８（４Ｈ，ｍ　）
、８．５９（ＩＨ，ｓ） Ｎ、ＩＪ′−ジメチル−エチレンジアミン４，５８ｍｄ
（４５，Ｏｍｍｏｌ　）、ＥｔＯＨ１５０ｍ１１Ｎａ２
００５　２，５１ｇの混合物に４−りクロー２−メチル
チオ−ピリミジン−５−カルボン酸、エチルエステル５
．０ｇ（２１，５ｍｍｏｌ　）のエタノール（５０ｍｌ
りの溶液を５０分間で滴下する。１５時間還流した後、
エタノールを減圧留去し、水を加え、クロロホルムで抽
出した。有機層は、乾燥後、濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製することにより、標記
化合物５．５５　ｇを得た（収率６９％）０融点１５５
〜１５５℃ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１５溶液、δｐｐｍ　
）２．５２（５Ｈ，ｓ）、５．１５（５Ｈ，ｓ　）、５
．２５（５Ｈ。

Ｓ）、５．６５　（４Ｈ，ＡＪ３ｑｕａｌｔ、）、８．
７２（ＩＨ，ａ）厘ヱ １．４−ジメチル−８−メチルチオ−５−オキソ−２゜
３．４．５−テトラヒトＯ−＜　１Ｈ）ピリミド（５，
４−ｅ）ジアゼピン１．３　ｇ　（５，４６ｍｍｏｌ　
）と１−ベンジルピペラジン４ｇ（２２，６９ｍｍｏｌ
）を１４０〜１７０”Ｃで２８時間攪拌を続けた。冷却
後酢酸エチルを゛添加し不溶物をろ別した。次いで酢酸
エチル溶液を濃縮し残渣をカラムクロマトグラフィーで
精製することにより目的とする赤褐色オイル０４２ｇを
得た（収率１０％）。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３溶液、δｐｐｍ　
）２．４７（４Ｈ１ｍ）、３．１１　（５Ｈ，ｓ、）、
３．１２（３Ｈ。

Ｓ）、３．５５（６Ｈ９ｍ）、３．８４　（４Ｈ，ｍ　
）、７．３２（５Ｈ，ｍ）、８．７２（ＩＨ，ｓ） １．４−ジメチル−８−（４−ベンジルピペラジノ）−
５−オキソ−２，３，４，５−テトラヒドロ（１Ｈ）ピ
リミド（５，４−ｅ〕ジアゼピン０−２　ｇ　（０，５
５ｍｍｏｔ　）をエタノール１０ｍＡ！に溶かし、１０
％パラジウム／炭素２０ｍｇを加えて、還流下２時間常
圧で水素添加を行った。室温に冷却後、触媒を濾過し、
ｐ液を減圧留去した。得られた残渣をカラムクロマトグ
ラフィーで精製することにより目的物がｏ、ｉ　ｇ得ら
れた（収率６７％）。

１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ａｖａｌ−、溶液、δｐｐｒ
ｎ　）３．５９（６Ｈ，ｇ）、３．２７　（４Ｈ，ｍ　
）、３．６２（４Ｊｂｒｓ）、４．２０（４［（、ｍ　
）、８．７０（ＩＨ，ｓ　）除草剤としての配合例 次に、本発明化合物の除草剤としての配合例について説
明する。なお、数字は重量百分率を示す０ 配合例（水和剤） 本発明の化合物　　　　　　　　　　　１０％高級アル
コール硫酸エステルナトリウム塩　　３％カオリン　　
　　　　　　　　　　　　８７％以上を均一に混合粉砕
して水和剤とする。

発芽前処理試験 内径９ｃ１ｎの磁製ポットに畑土壌を詰め、アオビユ、
コゴメカヤツリを播種した。ただちに１アールあたり所
定化置物を含む水和剤３００ｇを２０リツトルの水に分
散させ、ポットの上方から小型噴霧器で土壌全面にスプ
レー処理した。処理後２１日間温室に若き、除草効力を
調べた。評価基準は以下の通りである０ 除草効果 ５　完全枯死 ４　除草効果　大 ３　除草効果　中 ２　除草効果　小 １　除草効果　微小 ０　無効（正常） 結果を表に示す。

表 出願人　　三井石油化学工業株式会社 代理人　　山　　口　　　　　和 手　続　ン甫　正　書（目発） 昭和５９年２り／Ｖ日 特許庁長官　志　賀　　　学　殿 ２、発明の名称 ２−ピペラジノビリミジン誘導体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （５８８）三井石油化学工業株式会社 ４、代理人　〒１００ 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 ５、［正の対象 ６、補正の内容 （１）　　明細書１２頁３行の構造式中ｒ　ＣＪ−Ｃａ
Ｈｇ−３Ｏ２〔Ｉ　Ｊとあるのをｒｃ１＋３−Ｃ６１１
４−３Ｏ２〔Ｉ　Ｊと補正する。

（２）明細書１５頁３行の構造式中「Ｏ３Ｏ□Ｃ６１１
５−ＣＨう」とあるのをｒ　０ＳＯｚ（：４１１４−Ｃ
Ｈ３Ｊと補正する。

（３）明細書１８頁８行に「両者もともに」とあるのを
「両者ともに」と補正する。

（４）明細書１９頁１行に「ピリド」とあるのを「ピリ
ミド」と補正する。　　　。

（５）明細書２７頁８行に「２−エトキシエチル−４−
クロロ」とあるのを「４−クロロ−２−エトキンメチレ
ン」と補正する。

（６）明細Ｗ２７頁１３行に「淡黄状」とあるのを「淡
黄色」と補正する。

とあるのをそれぞれｒ　＋：３．４−ｄ）　Ｊと補正す
る。

（８）　　明細書２９頁８行に「５−ジヒドロ」とある
のを「５−オキソ−５，６−ジヒドロ」と補正する。

（９）　　明細書３６頁２行にｒｌ、９０　（２Ｈ，Ｑ
、Ｊ＝　７１１２）　Ｊとあるのをｒｌ、８０　（２Ｍ
、ｍ）　Ｊと補正する。

０ω　明細書３７頁１２ないし１３行にｒ７−（４−さ
ンジルピペラジノ）−２−オキソ−２，３，４，５−テ
トラヒドロ（ＩＨ）ピ」とあるのをｒ２−　（４−ベン
ジルピペラジノ）−６−オキソ−６，７，８，９−テト
ラヒドロ（５Ｈ）ビ」と補正する。

（Ｉリ　明細書３８頁１２ないし１７行を以下のように
補正する。

２−（４−ベンジルピペラジノ）−６−オキソ−６，７
，８，９−テトラヒドロ（５Ｈ）ピリミド（５，４−ｂ
　）アゼ　　　　　　　　　　」（１２）　　明細書３
９頁１５ないし１９行を以下のように補正する。

口　　５１１）　　ピｌ　ミ　′　　５，４−ｂ　　　
−アゼピン ５−エチル−２−（４−ベンジルピペラジノ）−６−オ
キソ−６，７，８，９−テトラヒト０　　（５）１）　
　ピリミド〔５，」（１１）　　明細書４０頁１４ない
し１５行を以下のように補正する。

（１４）明細書４１頁１４ないし１８行を以下のように
補正する。

２−（４−ベンジルピペラジノ’）　−５，６−一ジヒ
ドロ−７−ニチルー６−オキソ（７Ｈ）ピロロ（２，３
−ｄ　）ピリミジン　　　　　　」（１５）明細書４２
頁１２行に「４〜」とあるのを「８−」と、「７−」と
あるのを「５−」と、同１３行にｒ４，５，６，７　Ｊ
とあるのをｒ５，６．７，８　Ｊと、同１５行に「４−
」とあるのを「８−」と、「７−」とあるのを「５−」
と、同１５行ないし１６行にｒ４，５，６゜７」とある
のをｒ５，６，７，８　Ｊとそれぞれ補正する。

（μ）　明細書４３頁１２行にｒｌ、４　Ｊとあるのを
ｒ６，９　Ｊと、「８−」とあるのを「２−」と、同１
３行にｒ２．３．４，５　Ｊとあるのをｒ５，６．７，
８　Ｊと、ｒ　（１）１）　Ｊとあるめをｒ　（９Ｈ）
　Ｊと、同１４行にｒ５，４　Ｊとあるのをｒ４，５　
Ｊとそれぞれ補正する。

（２）明細書４３頁１８行に「酸、エチル」とあるのを
「酸エチル」と補正する。

（Ｉｆ）　　明細書４４頁１０行および同１４行にｒｌ
、４　Ｊとあるのをそれぞれｒ６，９　Ｊと、同１０行
および１４行に「８−」とあるのをそれぞれ「２−」と
、同１１行および同１４ないし１５行にｒ２，３，４，
５　Ｊとあるのをそれぞれｒ５．６．７，８　Ｊと、同
１２行および１５行にｒｌｌｌＪとあるのをそれぞれ「
９■」と、同１２行および１５行にｒ５．４　Ｊとある
のをそれぞれｒ４，５　Ｊと補正する。

（Ｉｑ）　　明細書４５頁８行および１１行にｒｌ、４
　Ｊとあるのをそれぞれｒ６．９　Ｊと、同８行および
１１行に「８−」とあるのをそれぞれ「２−」と、同９
行および１２行にｒ２，３．４，５　Ｊとあるのをそれ
ぞれｒ５．６゜７．８」と、同９行および１２行に「１
１目とあるのを「９Ｈ」と、同１０行および１３行にｒ
５，４　Ｊとあるのをｒ４，５　Ｊとそれぞれ補正する
。

以上 手続補正書（自発） 昭和、！７年／ユ月）７日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１は水素又はアラルキルであり、Ｙは一般
   式〔II〕ないし〔VII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VII〕 （式中、ａおよびｂはそれぞれピリミジン環の４位およ
   び５位と結合することを示し、ｌ＿１およびｌ＿２は２
   ないし４の整数を示し、ｌ＿３は２又は０を示し、ｌ＿
   ４は０又は１を示し、かつｌ＿３が２のときはｌ＿４は
   ０であり、ｌ＿３が０のときはｌ＿４は１であり、ｌ＿
   ５は２又は３を示し、ｌ＿６は１又は２を示し、ｌ＿７
   は２ないし３の整数であり、Ｒ＾２は水酸基又はトルエ
   ンスルホニルオキシ基を示し、Ｒ＾３ないしＲ＾７は水
   素又は低級アルキルを示す。）で表わされる基のいずれ
   かである。〕で表わされる２−ピペラジノピリミジン誘
   導体。