JPS6143190A

JPS6143190A - ピリドピリミジン誘導体およびその製法

Info

Publication number: JPS6143190A
Application number: JP59163772A
Authority: JP
Inventors: Noriaki Kihara; 木原　則昭; Tatsukazu Ishida; 石田　達麗; Shigeru Isayama; 諌山　滋; Takeshi Ishitoku; 石徳　武; Hiroaki Tan; 丹　弘明; Katsuya Takahashi; 克也高橋
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1984-08-06
Filing date: 1984-08-06
Publication date: 1986-03-01
Also published as: WO1986001207A1; JPH0339508B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は除草剤として有用な新規ピリドピリミジン誘導
体およびその製法に関する。

〔従来の技術〕ピリドピリミジン構造を有する化合物としては、ケミカ
ルアブストラクツ（Ｏｈｅｍ、Ａｈｓｔｒ、　）　７０
巻１１６６７（１９６９）、同９０巻５４８９５　（１
９７９）、同９５巻１’１４２８０　（１９８０）、同
９７巻１８２５５０（１９８２）に記載されているもの
が知られている。

しかし、これら化合物の農業用途に対する有用性につい
ては全く明らかにされていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、ピリドピリミジン誘導体について研究を
進めるうち、前記先行文献記載のものと異なる本願発明
の化合物が新規でかつ優れた除草活性を有することを見
い出し、本発明を完成することができた。

〔発明を解決するための手段〕

〔発明の概要〕本発明は、■一般式ＣＩ’）〔式中、Ｒ１は低級アルキル基で置換されていてもよい
フェニル基、一般式〔川〕（ここでＲ５、Ｒ６は各々水素、低級アルキル基又はフ
ェニル基置換メチル基であるか、あるいはＲ５とＲ６が
結合して炭素数４ないしるのアルキレン基を示す。）で
表わされる基又は一般式［〕（ここでｎは２又は６であ
り、Ｒ７は水素、低級アルキル基、アラルキル基、低級
アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル
基又はアシル基を示す。）で表わされる基であり、Ｒ２
は水素又は低級アルキル基であり、Ｒ３は水素、低級ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、水酸基置換低級
アルキル基、低級アルコキシ基置換低級アルキル基又は
テトラヒドロピラノオキシ基置換低級アルキル基であり
、Ｒ４は水素、低級アルキル基又はアラルキル基である
。以下、同様である。〕で表わされるピリドピリミジン
誘導体を提供するものである。

本発明においては、また上記新規ピリドピリミジン誘導
体を製造する方法として、 ■一般般式式４で表わされるピリミジンカルボン酸アミド誘導体とホル
ミル化剤を塩基の存在下に反応させる方法、■一般式〔
ｌ−１１１〔式中、心は前記Ｒ７のうち、アラルキル基およびベン
ジルオキシカルボニル基を示す。以下、同様である。〕
で表わされる本願発明に係るピリドピリミジン誘導体を
水素化分解することにより、および ■一般式〔Ｉ−壇〔式中、Ｒ″７はＲ７のうちアラルキルオキシカルボニ
ル基又はアシル基を示す。以下、同様。〕で示される本
願発明に係るピリドピリミジン誘導体を酸分解すること
により、それぞれ一般式〔Ｉ−１で表わされるピリドピ
リミジン誘導体を製造する方法、さらに、 ■−一般式■〕（式中、Ｒ８ハハロゲン、アルコキシ基およびニトロ基
の群から選ばれる基により置換されていてもよいフェニ
ル基により置換されたメチル基又は水素を示す。以下、
同様。）で示されるピリドピリミジン誘導体と一般式（
２）％式％（（式中、Ｒ７は低級アルコキシカルボニル基、アラルキ
ルオキシカルボニル基であり、Ｑは塩素又は臭素である
。以下同様。）で示される化合物を反応させることを特
徴とする一般式ＣＩ−Ｖ）で示されるピリドピリミジン
誘導体を製造する方法、を提供するものである。

〔本願物質の説明〕

本発明の物質は、前記一般式（Ｉ’）で示されるもので
ある。式中、Ｒ１の「低級アルキル基で置換されていて
もよいフェニル基」の低級アルキル基としてはメチル基
、二手ル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ千ル
基、イソブ千ル基％　Ｂ１０−プ千ル基、ｔ−プ千ル基
などであり、中でもメチル基および工千ル基が好ましく
、低級アルキル基による置換数は通常１ないし３であり
、置換数が１であるものが好ましい。該置換されてもよ
いフェニル基としては、好ましくはｐ−）リル基、ｐ−
工千ルフェニル基などを挙げることができる。またＲ１
が式（ＩＩ’）で表わされる基である場合のＲ５および
Ｒ６について、低級アルキル基としては前に列記したも
のを、フェニル基置換メチル基としてはベンジル基、ジ
フェニルメチル基などを、Ｒ５とＲ６が結合した炭素数
４ないし６のアルキレン基としては、炭素数が５である
ものがとくに好ましい。

またＲ１が一般式ＣＩ）で表わされる基である場合のＲ
７について、低級アルキル基は前に列記したものを例示
でき、中でもメチル基、工千ル基であることが好ましく
、アラルキル基としては、ベンジル基、ジフェニルメチ
ル基、トリフェニルメチル基などを挙げることができ、
中でもベンジル基が好ましく、アラルギルオキシカルボ
ニル基トシては、ベンジルオキシカルボニル基、ジフェ
ニルメチルオキシカルボニル基、ｐ−クロロフェニルメ
チルオキシカルボニル基などを挙げることができ、中で
もベンジルオキシカルボニル基であるものが好ましく、
低級アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル
基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基などを挙げることができ、中でも前二者であることが
好ましい。ざらにＲ７のアシル基としては、ホルミル基
、アセ千ル基、プロピオニル基等の脂肪族アシル、ベン
ゾイル、トルオイルなどの芳香族アシルを挙げることが
でき、中でもホルミルおよびベンゾイルが好ましい。ま
たＲ２、Ｒ３の低級アルキル基としては前に列記したも
のを挙げることができ、Ｒ３のアラルキル基としてはＲ
７で列記したものを、アリール基としては、フェニル基
、ｏ−トリル基、ｍ）Ｊル基、ｐ−）リル基、２．４−
キシリル基、２，５−キシリル基、６，５−キシリル基
、６，４−キシリル基などを挙げることができ、中でも
フェニル基であることが好ましく、水酸基置換低級アル
キル基としてはメチロール基、二手ロール基などを、低
級アルフキシ基置換低級アルキル基としては、メトキシ
メチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エト
キシエチルなどを挙げることができ、中でもメトキシエ
チルが好ましく、テトラヒドロピラノオキシ置換低級ア
ルキル基としては、２−テトラヒドロピラノオキシエチ
ル基、６−テトラヒドロピラノオキシプロビル基などを
挙げることができ、中でも前者であることが好ましく、
Ｒ４の低級アルキル基、アラルキル基としても前に列記
したものを挙げることができる。

これらの化合物の具体例を表１に示す。

表　　　　１表１（続き）表１（続き）表　１（続き）表１（続き）表１（続き）〔製法発明・その１〕本願物質は一般式０１’）　（但し式中のＲ１ないしＲ
４の具体例としては本願物質の説明で述べたものと同じ
である。以下、他の化合物の場合も同じ。）で表わされ
るピリミジンカルボン酸アミド誘導体とホルミル化剤と
を塩基の存在下に反応させることにより製造することが
できる。

一般式ので表わされる化合物は、本出願人の出願に係る
本出願と同日付出願「新規ピリミジン誘導体およびその
製法」に記載の方法又は該方法に準拠した方法、さらに
後記参考例などの方法により得ることができる。

マタホルミル化剤としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、オルトギ酸メチ
ル、オルトギ酸工千ル、ギ酸メチル、ギ酸工千ルなどを
用いることができ、中でもＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドおよびギ酸メチルが好ましい。

反応に用いる塩基としては、　Ｎ　ａ　Ｈ、Ｎ　ａ　Ｎ
　Ｈ２、ＬｉＨ，ＬｉＮＨ２、Ｌ　ｉ　Ｎ　（ｉ　ｓ　
ｏ　−Ｐ　ｒ　）２、ｔ−ＢｕＯＫ。

ＭｅＯＮａなどを挙げることができ、中でもＮａＨおよ
びｔ−ＢｕＯＫが好ましい。

反応は前記ホルミル化剤が溶媒ともなりうるので、とく
に他の溶媒を使用する必要はないが、使用してもよい。

この場合の他の溶媒としてはへキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレンナトの炭化水素系溶媒、エーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジメメルスルホキシドの
如き極性溶媒も用いることができる。

一般式■の化合物に対しホルミル化剤は通常１ないし２
０倍モル、好ましくは１ないし１０倍モル用い、同じく
塩基は通常１ないし３倍モル用いる。反応は他の条件に
もよるが、通常２０ないし２５０℃、好ましくは８０な
いし１５０°Ｃの温度で０．５ないし１０時間行う。反
応操作および反応後の目的物の精製凰離などは後記実施
例に示す如き常法を採用することができる。

〔製法発明・その２〕本願発明に係る一般式Ｃｌ−１）で表わされるピリドピ
リミジン誘導体は、本願発明にかかる一般式Ｃｌ−１）
で表わされるピリミジン誘導体を水素化分解することに
よって製造することができる。なお、Ｒ′７のアラルキ
ル基としてはＲ７で列記したものを挙げることができる
。またＲ７のアラルキルオキシカルボニル基のうち、ベ
ンジルオキシカルボニルの場合にも、この方法を適用す
ることが可能である。

この方法においては、通常、水素化分解触媒として、Ｐ
（１−炭素ラネーＮｉ、ＰｄＯなどを用いることができ
る。触媒使用量は、化合物ＣＩ−Ｉ）に対し０．０１な
いし１倍（モル比）である。反応溶媒は通常メタノール
、エタノール、イソプロパツールなどのアルコール、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸、またはエタ
ノール−ギ酸、エタノール−酢酸などの混合溶媒、ジオ
キサンなどを用い、通常、常圧ないし１０気圧、好まし
くは常圧ないし５気圧の水素加圧下、温度０ないし２０
０℃、好ましくは２０ないし８０°Ｃで０．５ないし１
０時間反応させる。目的物の精製単離は常法による。

〔製法発明・その３〕本願発明に係る一般式（１−ＬＤで表わされるピリドピ
リミジン誘導体は、一般式（１−１１’）で表わされる
ピリドピリミジン誘導体を酸分解することによっても得
ることができる。式Ｃｌ−Ｉｎ中、Ｒ′７のアラルキル
オキシカルボニル基およびアシル基としては、Ｒ７で列
記したものを挙げることができる。

この方法に用いられる酸としては、硫酸、Ｈ（Ｊ（ガス
）、ＨＢｒ（ガス）などを挙げることができこれらの酸
を一般式（１−ＩＶ）の化合物に対し１０ないし１００
倍モル用い、水、メタ／−ル、エタノール、ジオキサン
、ＴＨＦ、ベンゼン、トルエン、キシレン、ギ酸、酢酸
、プロピオン酸などの溶媒中で温度口ないし１００℃、
好ましくは２０ないし５０℃で０．５ないし１０時間反
応させる。

反応後は実施例に示す如き方法で目的物を精製、単離す
る。

〔精製発明・その４〕本発明に係る一般式［ＴＩ−Ｖ）で表わされるピリドピ
リミジン誘導体は、一般式〔Ｖ〕で表わされるピリドピ
リミジン誘導体と一般式〔田で表わされる化合物を反応
させることにより製造することができる。

一般式〔■〕のピリドピリミジン誘導体は本願〔製法発
明・その１〕で述べた方法に準拠して製造することがで
きる。ここでＲ８は塩素、臭素などのハロゲン、メトキ
シ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等の低級アルコ
キシ基、ニトロ基で核置換されていてもよいフェニル基
により置換されたメチル基、例えば具体的にはベンジル
基、ｐ−クロロフェニルメチル基、ｐ−メトキシフェニ
ルメチル基などであるか又は水素であり、好ましくはベ
ンジル基又は水素である。

一方、一般式印で表わされる化合物のＲ７としては、Ｒ
７として列記した低級アルコキシカルボニル基又はアラ
ルキルオキシカルボニル基を挙げることができる。

反応溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテル類
を用いることができ、好ましくはＴＨＦである。

該ｍＷ中、一般式〔■〕で表わされる誘導体１モルに対
し、一般式印で表わされる化合物を１ないし２モル使用
し、温度１５ないし８０°Ｃ１好ましくは２０ないし６
０°ＱＴ”１ないし２０数時間反応させることにより、
目的物である一般式〔ｉ−ｖ〕の化合物を得ることがで
きる。

〔本願物質の有用性〕

本願物質は除草剤として優れた活性を有する。

すなわち本願物質は水田用および畑地除草剤として使用
することができる。除草剤対象の雑草としては、タイヌ
ビエ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカ
などの水田雑草、ヒエ、メヒシバ、アオビユ、コゴメカ
ヤツリなどの畑地雑草に対してとくに有効である。

本願物質を除草剤として用いるには、本願物質のみ、ま
たはこれと担体、界面活性剤、分散剤、′補助剤などを
配合して、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤し
、適当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する。

以下、実施例、試験例等により本願発明を具体的に説明
する。

〔実施例等〕

の製造水素化ナトリウム２４０ｍｇ（６０％ｉｎ　ｏｉｌ　。

６ｍｍｏ’ｉ）をヘキサンで洗浄したのち、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）５ｍ／ｌに懸濁させた。

次いで、２−ジメ千ルアミノーＮ−二手ルー４−メチル
ピリミジン−５−カルボンアミド１．０４ｇ（５ｍｍｏ
ｌ　）のＤＭＦ溶液（１０Ｍ？）を加え、１５０’Ｃで
１．５時間反応させた。ＤＭＦを減圧留去したのち水１
００ｎＪを加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層
を飽和食塩水で洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥したのち
酢酸エチルを減圧留去した。得られた残渣を酢酸王手ル
ーヘキサンから再結晶し、淡黄色結晶を０．６０　ｇ得
た（収率５５％）。

融　点：１５１〜１６２℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤；ｚ−’）１６５５
．１６２５．１５８０１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム；　ｐｐｍ）（ａｌ　１ｊ５　（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．ｌ］Ｈｚ　）、
ｆｂ）　５．２８　（６ＨｙＳ）、ｆｃ）　５．９６　
（２Ｈ２ｑＩＪ＝７．ＯＨｚ　）、（ｄ）　６，５０（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ　）、１ｅ）７．２４　（１
Ｈ，ａ　、Ｊ＝７．４Ｈｚ　）、ｆｆｌ　９．２５（Ｉ
　Ｈ，ｓ　）参考例１　　２−ジメ千ルアミノーＮ−二
手ルー４−メ製造２−ジメチルアミノ−４−メチルピリミジン−５−カル
ボン酸メチルエステル５．９０　ｇ　（２０ｍｍｏｌ　
）、エチルアミン９．Ｏｇ（２００ｍｍｎｌ　）および
ナトリウムメトキシドの２１．８ｗｔ％メタノール溶液
１．０ｇ（４ｍｍｏｌ　）を５０ｍ１オートクレーブに
入れ、１１０℃で５．５時間反応させた。得られた反応
混合物を２００ｍＡ！の水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し
た。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥したのち、酢酸エチルを減圧留去した。

得られた残渣を酢酸王手ルーヘキサンから再結晶し、無
色結晶を５．４８　ｇ得た（収率８４％）。

融点：１３８〜１６９℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤；ｚ’）５９２０．
１６２０．１５８８１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム：ｐｐｍ）（ＩＩＬ）　１，２５　（５Ｈ，ｔ、ｒ＝７．０Ｈｚ　
）、（ｂｌ　２．５５　（５Ｈ。

Ｓ）、（ｃ）　５．２０　（６Ｈ，ｓ　）、（ｄ）５．
４５　（２Ｈ，ｍ　）、（ｅ）５．８（ｉＨ，ｂｒ　）
、（ｆ）８．５２（１１（、ｓ　）ドの製造Ｎ−王手ルー４−メチルー２−メ手ル千オビリミジン−
５−カルボンアミド２．１１　ｇ　（１０ｍｍｎ１　）
とピペリジン８．５２　ｇ　（０，１ｍｎ１．　）とを
、１８時間加熱還流した。過剰のピペリジンを留去後、
残渣を水２００ｍ１の中にあけ、酢酸エチルで抽出した
。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥したのち、酢酸エチルを減圧留去した。

得られた残渣を酢酸王手ルーヘキサンから再結晶し、淡
黄色結晶を１．８５ｇ得た（収率７５％）。

融　点：１０７〜ＩＤ８”Ｃ赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤；α　）５５００．
１６５５．１５８５１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム；　ｐｐｍ）（ａｌ　１．２２　（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．１１Ｈｚ）、
（ｂ）１．４〜１．８（６Ｈ）、ｆｃ）２．５０（３Ｈ
，ｓ　）、（ｄ）　５．４２　（２Ｈ。

ｍ）、（ｅ）　５，７〜４．０　（４Ｈ）、＋ｆ）　５
．８　（Ｉ　Ｈ，ｂｒ　）、（ｇ）　８．２９　（Ｉ　
Ｈ，ｓ　）以下の実施例２〜１８に示す化合物は実施例１と同様の
方法で製造した。

一二土ｌ収率：６７％融　点：１５１〜１５２℃ 、−１赤外線吸収スペクトル（ｘＢｒ錠剤、Ｃｒｎ）１６５５
．１６２２．１５７５１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム；　ｐｐｍ　）（ａ）　１ｊ４　（５Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．ＯＨｚ　）、（
ｂ）１．５〜２．０（ｅ）　ｎｒ　（ｆ）　６．２７　
（Ｉ　Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７．４　Ｈｚ　）、ｆｅ）ｏｒ（
ｆ１７．２４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ）、ｆｇｌ　
９．２１（ＩＨ，ｓ）淡黄色オイル：収率７４％赤外線吸収スペクトル（Ｎ　ａ　Ｏｌ　；　Ｃ〃＋　　
）１６６０　、１６２２　、１５８０１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム；　ｐｐｍ　）＋ａ１０．９６（３Ｈ，ｔ、、Ｔ＝８Ｈｚ）、ｆｂｌｉ
、７６（２Ｈ。

ｍ）、Ｑ　２．５１　（４Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　）、ｆ
ｄ）　５．５６（２Ｈ，ｓ）、ｆｅ）　３．７　ニア〜
４．０３　（６Ｈ，ｍ　）、　ｆｆ１ｏｒ　（ｇ）　６
．２４　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ　）、（ｆ）　Ｏ
ｒ　（ｇ）７．２４　（Ｉ　Ｊｄ、Ｊ＝９Ｈｚ　）、（
ｈ）７．３５（５Ｈ，ｓ）、（ｉｌ　９．２３　（Ｉ　
Ｈ，ｓ　）実ｍ例４　　　２−（４−ペンシル−１−ビベランニル
　）収率ニア０％融　点＝１５７℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、α　）１６６０．
１６１８．１５７６１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム：　ｐｐｍ　）＋ａ）１ｊ５（６Ｈ，ｄ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、（ｂ）　２
．５０　（４Ｈ。

ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　）、１ｃ）３．５５（２Ｈ，ｓ　）、
（ａｌ　３．９７（４Ｈ，ｔ　、、Ｔ　＝６Ｈｚ　）、
ｆｅ）　５．２３　（Ｉ　Ｈ，ｓｅｑ　、　Ｊ＝７Ｈｚ
）、（ｆ）　ｏｒ　（ｇ）　６．２９　（Ｉ　Ｈ，ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ　）、ｉｆ）　ｏｒ　ｆｇ）　７．′５（Ｉ
　Ｈ、（ｈ）シグナルに重複）、　（ｈ１７．３！＋　
（５Ｈ，ｓ　）、（ｉｌ９．２２　（ＩＨ，ｓ　）収率
：２０％融点：１４５，０〜１４３．１℃ 質量スペクトル：　２５１　（分子イオンピーク）、赤
外線Ｗ収スペクトル（ヌジュール：ａＲ）１６４３．１
５９９１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム：　ｐｐｍ　）（ａ）δ　１．４２（３Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７．４　）、ｆ
ｂ）４．０７（２Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７．４　）、（ｃｌ　６
．７１　（Ｉ　Ｈ，ｄｑ　、Ｊ＝０．９　、７．４　）
、（ｄ）７．４０〜７．７０（４Ｈ，ｍ）、（ｅ）８．
４８〜８．７０（２Ｈ，ｍ　）、ｆｆ１９．７０　（Ｉ
　Ｈ。

日）収率：５６％質量スペクトル：３７９（分子イオンビーク）赤外線吸
収スペクトル（ｎθａｔ；α−１）ろ０４０，２９４０
．２８２０．１６６０１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム：　ｐｐｍ　）（ａ）２．５２（４Ｈ，ｍ）、（ｂ）３．３２（３Ｈ，
ｓ　）、（ｃ）３．５５　（３Ｈ，ｓ　）、（ｄ）３．
９３（４Ｈ，ｍ）、（ｅ）６．２３　（Ｉ　Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７．９Ｈｚ　）、ｆｆ）７．３２（５Ｈ。

Ｂ）、Ｉｇ）　７．３４　（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ
　）、（ｈ）　９．２１（ＩＨ，ｓ）収率ニア２％融　点＝１４４〜１４５℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤；１１）１６５５．
１６１２，１５７０１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム＊　ｐＰｍ）（ａ）２．５０（４Ｈ，ｍ）、（ｂ）３．５４（２Ｈ，
ｓ）、　（ｃ）３．９７（４ＨＩｍ）、［＋１１５．０
９（２Ｈ，８）、ｆｅ）ｏｒｉｆ）６．２５（ＩＨ，ｄ
、、Ｔ＝７．１Ｈｚ’）、（ｅ）　ｏｒ　（ｆ）　７．
３（Ｉ　Ｈ、（ｇ）　、　（ｈ）シグナルに重復）、ｆ
ｇｌｒ＋ｒ（ｈ）７．３０（５Ｈ，ｓ　）、（ｇｌ　ｏ
ｒ　（ｈｌ　７．３２（５Ｈ，ｓ　）、（ｉｌ　９．２
４　（Ｉ　Ｈ＋　８　）収率：５２％融点：１６７〜１６８℃ 赤外線吸収スペクトル（ｘＢｒ錠剤：　ａｎ　’　）１
６６０．１６２３，１５９２．１５８０１Ｈ−核磁気共
鳴スペクトル（重クロロホルム；ｐｐｍ）（ａ）２．５３（４Ｈ，ｍ）、（ｈｌ３，５６（２Ｈ，
ｓ　）、ｆｃ）４、ｒ）　１　（４Ｈ，ｍ　）、（ｄ）
　ｏｒ　（ｅ）　６．５６　（Ｉ　Ｈ＋ｄ＋　Ｊ”７．
０Ｈｚ）、（ｄ）　ｏｒ　（ｅ）　７．４　（Ｉ　Ｈ、
（ｆ）　、　（ｇｌシグナルに重復）、＋ｆ）　７．３
　′５（５Ｈ，ｓ　）、（ｇ）７．４（ｓＨ＋ｍ）、缶
）９，２４　（Ｉ　Ｈ，ｓ　）実施例９　　　２−（４
−ベンジル−１−ピペラジニル）収率：６０％黄色オイル赤外線吸収スペクトル（ｎｅａｔ　；　ａｎ−１）１６
５０．１６１５．１５７３１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム；ｐｐｍ）（ａ）　１．３〜２．０　（６Ｈ）、［ｂ）２．５２（
４Ｈ，ｍ）、（ｃ）３．５６（２Ｈ，ｓ）、（ｄｉ　５
．４〜４．３　（１０Ｋ　）、（ｅ１４．５６　（Ｉ　
Ｈ，ｍ　）、＋ｆｌ　ｏｒ　（ｈ）　６．２６　（Ｉ　
Ｈ，Ｊ　Ｊ＝７．４Ｈｚ）、（ｇ）７，５３（５Ｈ，ｓ
　）、（ｆ）　ｏ　ｒ　（ｈｌ７．４０　（Ｉ　Ｈ，ｄ
、、Ｔ＝７．４Ｈｚ　）、（ｉ）　９．２２　（Ｉ　Ｈ
。

Ｓ）実施例１ｏ　　　２−（４−ベンジル−１−ピペラジニ
ル）ピー二本乙収率：６８％融点：２０１．０°Ｃ質量スペクトル：３２１（分子イオンビーク）１Ｈ−核
磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム；　ｐｐｍ　）（ａ）２，５４　（４Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ　）、（ｂ）
３．５６（２Ｈ。

８）、ｆｃ）　４．０２　（４Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ　）
、（ｄｌ　６．３０（Ｉ　Ｈ，ａ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、（
ｅ）、（ｆ）７．２８〜７．４０（６Ｈ，ｍ　）、ｆｇ
）　９．２０　（Ｉ　Ｈ，ｓ　）、（ｈ！　１０．８２
（ＩＨ，ｂｒ　Ｓ　）収率：５３％融　点：１４９〜１５１℃ 赤外１ｍ吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、α　）１６５８
．１６２５．１５７５１ト核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム：　ｐｐｍ　）（＆）ＩＪ３（３Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７．２）、（ｂ）　２
．１５　（３Ｈ。

ａ、ｙ＝０．９　）、（ｃ）　２．５０　（４Ｈ，ｍ　
）、（ｄ）　３．５６（２Ｈ，ｓ）、（ｅ）３．９２（
２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．２　）、（ｆ）４．００（４Ｈ，ｍ
）、（ｇ）　７．１０　（Ｉ　Ｈ，ｑ、Ｊ＝０．９　）
、（ｈ）７．５３（５Ｈ，ｓ）、（ｉ）　９．２３　（
Ｉ　Ｈ，ｓ　）収率：８９％１ト核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム＊　ｐｐｍ　）（ａ）１，３７（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）、Ｃｂ）
１．７〜２．２（２Ｈ，ｍ）、（ａ）　２．５〜３．０
　（４Ｈ，ｍ　）、（ｄｌ　３．６６（２Ｈ，ｓ）、（
ｅ）　ａｎｄ　（ｆ）　３．８〜４．２　（６Ｈ，ｍ　
）、（ｇｌ　ｏｒ　Ｔｈ）　６．２９　（Ｉ　Ｈ，ｄ　
、Ｊ＝７．２Ｈｚ　）、ｒｈｌｏｒ＋ｇ１７．２６（＋
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）、（ｉｌ　７．３３（５Ｈ，
ｓ）、（ｊ１９．２６（＋Ｈ，ｓ　）収率：８７％、融
　点：１１６〜１１８℃赤外吸収スペク１トラム（ＫＢ
ｒ錠剤、ｆｆ−’）１６６０．１６３８１ａ）　１．３２　（５１（、ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ　）、
（ｂ１２．５０（４Ｈ。

ｔ、Ｊ＝６Ｈ２）、（ｃ）３．５４（２Ｈ，ｓ）、（ｄ
）　　３．７６〜４．０８　（６Ｈ，ｍ　）、（ｅ）　
６．２４　（Ｉ　Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）、（ｆ）　７．
２３　（Ｉ　Ｈ，ｄ、、Ｔ＝７Ｈｚ　）、（ｇ）７．３
１　（５Ｈ，ｓ　）、（ｈ）　９．２０　（Ｉ　Ｈ，ｓ
　）収率：９６％粘稠液 ’Ｈ−ａ磁ｉ共鳴スペクトラム（重クロロホルム：ｐｐｍ）＋ａｌ　２，５０　（４Ｈ，ｍ　）、（ｂ）３．４８（
３Ｈ，ｓ）、（ｃ）３．５５（２Ｈ，ｓ）、［ａ）　３
，９６　（４Ｈ，ｍ　）、（ｅ）６．２４　（Ｉ　Ｈ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）、（ｆ）　７，２４　（ＩＨ，ｄ。

ｙ＝＝Ｂ’ａｚｊ、（ｇ）７，３２（５Ｈ，ｍ）、（ｈ
）　９．２０（ＩＨ，ｓ）収率ニア１％融点＝１１６〜１１４℃ １Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム：δ：　ｐｐｍ　）（ａ）０．８〜１．！＋（４Ｊｍ）、Ｔｂ）　２．５１
　（４Ｈ，ｍ　）、（０）　３．１〜３．４　（Ｉ　Ｈ
，ｍ　）、（〜３．５５（２Ｈ，ｓ）、９．２０（ＩＨ
，ｓ）赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、ｆｆ）２８００．１
６５０，１６１５収率：６３％融　点：２１２．５℃ 質量スペクトル：　４３６（分子イオンピーク）１Ｈ−
核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム；ｐｐｍ）ｉａ）１．５１　（３Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）、（ｂ）
　２，５１　（４Ｈ。

ｔ、、Ｔ＝４．５Ｈｚ　）、ｆｃ）３，５６（２Ｈ，８
）、（ａ）３．８０〜４．２０（８Ｈ，ｍ）、［ｅ）７
．００（ＩＨ，５）２−（４−ベンジル−１−ピペラジ
ニル）−ｙ−エチル−４−メチルピリミジン−５−カル
ボンアミド　２．３８ｇ　（７ｍｍｏｌ　）のＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶液（２０Ｊ’）の中にカリウム
ｔ−ブトキシド０．９４　ｇ（８，４ｍｍｏｌ　）を加
え、１５０°Ｃで１時間反応を行った。実施例１と同様
に反応混合物を処理したところ、実施例１６と同じ目的
物が０．９３　ｇ得られた（収率６８％）。

水素化ナトリウム０．１０　ｇ　（６０％ｉｎ　ｏｉｌ
。

２．５ｍｍｏｌ　）をヘキサンで洗浄したのち、ジメチ
ルスルホキシドＣＤＭＳＯ）２ｍＪ？に懸濁させた。次
いで、２−（４−ベンジル−１−ピペラジニル）−Ｎ−
エチル−４−メチルピリミジン−５−カルボンアミド０
．６８ｇ（２ｍｍｏｌ　）のＤＭＳＯ溶液（３ｍｌ）を
室温で加えて１５分間攪拌後、ギ酸エチル１．４８ｇ（
２０ｍｍｏｌ）を滴下し５０°Ｃで２時間反応を行った
。

実施例１と同様に反応混合物を処理したところ、実施例
１３と同じ目的物が０．５６　ｇ得られた（収率５１％
　）。

２−（４−ベンノル−１−ビペラノニル）−６−エチル
−８−メチルビリドＣ４，３−ｄ）ピリミジン−５〔６
Ｈ〕−オン３００ｍｇ（０，８３ｍｍｎ１）にエタノー
ル６ｍｌ、酢酸２ｍｌおよび１０％パラジウム炭素３０
ｍｇを加え、水素雰囲気下４５°Ｃで６．５時間加温す
る。反応混合物からパラジウム−炭素をのぞき減圧濃縮
する。濃縮物に水２０ｍ１を加え、発泡しなくなるまで
炭酸カリウムを加える。クロロホルム５０ｍ１で３度抽
出し、クロロホルム層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧
濃縮して６−エチル−８−メチル−２−（１−ピペラジ
ニル）ピリド（４，３−ｄ　’：＋ピリミジンー５　（
６Ｈ）−オンを無色結晶として２００ｍｇ得た（収率８
８％）。

融　点：１７０〜１７２℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒｉ剤；Ｃ１ｎ−１）１６
５７．１６１８．１５７８１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム；ｐｐｍ）ｆａｉ　ｉ、＋　３　（３Ｈ，ｔ　、ｒ＝７．２　）、
（ｂＮ、６６（ＩＨ。

Ｓ）、ｆｃ）　２．１７　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝１．３　）
、（ｄ）　２．９４（４Ｈ，ｍ）、［ｅ）　３．９７　
（６Ｈ，ｍ　）、＋ｆ＋　７．１０（ＩＨ＋ｑ＋Ｊ＝１
．３　）、（ｇｌ　９．２４　（Ｉ　Ｈ，ｓ　）以下の
実施例２０〜２８に示す化合物は実施例１９と同様の方
法で製造した。

（６Ｈ）−オン収率ニア０％融点：１４６℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤：ａｎ−１）３３２
５．１６６０，１６２２．１５７６１Ｈ−核磁気共鳴ス
ペクトル（重ジメチルスルホキシド：　ｐｐｍ　）Ｉａ）０．８
８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ　）、（ｂ）　１．６６　（
２Ｈ。

ｍ）、（Ｃ１２，７５（４Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　）、（
ｄ）２．８（ＩＨ，ｆｃｌと重複）、（ｅｌ　３，７６
〜６．９１７）Ｈ，ｍ）　、　ｆｆ）ｎｒＴｇ１６．２
２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、ｆｆ）　ｎｒ　（ｇｌ　
７．７３　（Ｉ　Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）、ｆｈ）　９
．０３（ＩＨ，５）（６Ｈ）−オン収率：６４％融点＝１６１℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤：１１）３４３０．
１６５２，１６１８．１５８４）１Ｈ−核磁気共鳴スペ
クトル（重クロロホルムｓ　ｐｐｍ）ｆａｉ　１．３１　（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝−３Ｈｚ　）、（
ｂ）　２．９２　（４Ｈ。

ｂｓ）、（ｃ）３．９２　（４Ｈ，ｂｓ　）、（ａ）　
５．０５　（Ｉ　Ｈｅ５ｅｑ　、Ｊ＝８Ｈｚ　）、ｔｅ
ｌ　６．２　（Ｉ　Ｈ、’ｂｓ　）、（ｆ）ｏｒｆｇｌ
　６．２９　（Ｉ　Ｈ，ｄ、、Ｔ＝８Ｈｚ　）、（ｆ）
　ｎｒ　（ｇ）　７．８３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）
、（ｈ１９．０８（ＩＨ，ｓ　）−オンの製造収率：９５％融　点：　１ｏｏ〜１０５℃（エーテルから再結晶）赤
外線吸収スペクトル（１ＫＢｒ　錠剤：　ａｎ−’　）
３．１０．１６５０．１６２０．１５９０１Ｈ−核磁気
共鳴スペクトル（重クロロホルム：　ｐｐｍ　）（ａ）　３．０４　（４Ｈ，ｍ　）、（ｂｌ　４，０４
　（４Ｈ，ｍ　）、（Ｃ）ｏｒ　（ｄ）　６．３５　（
Ｉ　Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７．４　Ｈｚ　）、（ｅ）ａｎｄ（
（Ｃ）のＴａ）　）　７．４　（６Ｈ）、ｆｆ）９．２
２（ＩＨ，ｓ）実施例２３　６−ベンンルー２−（ｉ−
ピペラジニル）−オン　（収率　４１％）融点；１６０〜１６６℃ 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、ａｎ）３４００．１
６６５，１６１５．１５７０１Ｈ−核磁気共鳴スペクト
ルＣＣＤＣｊ１３、ｐｐｍ　）ｆａｔ　３．０８　（ｍ
、４Ｈ）、［ｂ）　４．１０　（ｍ、４Ｈ）、（ｃ）５
．１２（ｓ、２Ｈ）、ｆｄ）６．２８（ａ、１Ｈ，Ｊ＝
＝７．２Ｈｚ）、ｆｅ）　７．３２　（ｄ、　Ｉ　Ｈ，
Ｊ＝７．２Ｈｚ　）、［ｆ）７．３４　（ｓ、５Ｈ）、
！ｇ１９．２８（ｓ、ＩＨ）収率：９９呪融　点：２５２．８℃（エタノール再結晶）ｍａｓｓ、
　：　２３１　（Ｍ＋）ｎｍｒ：Ｃδ：　ｐｐｍ　ｉｎ　ＤＭＳＯｄ−６）ｆａ
）２．８７（４Ｈｂｒｓ）、（ｂ）３．８８（４Ｈｂｒ
　ｓ　）、（ｃ）　５．７５　（Ｉ　Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝
７Ｈｚ　）、（ａｌ　６．９８　（Ｉ　Ｈ。

ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、ｆｅ）　９．０２　（Ｉ　Ｈ，ｓ　
）収率：５６％融点：２３１，７℃ 質量スペクトル：　３４９（分子イオンピーク）赤外吸
収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、ｃＩｎ）３４００．２９２
０，１６５４，１６１７，１５７４１Ｈ−核磁気共鳴ス
ペクトル（重ジメチルスルホキシド；　ｐｐｍ　）（ａ）　１．
２４　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、（ｂ）　２．９６
　（４Ｈｚｂｒ、　ｓ　）、（ｃ）　３．８０〜’４．
１２　（８Ｈ，ｍ　）、（ｄ）７．２４　（５Ｈ，ｓ　
）、（ｅ）７．８０（ＩＨ，ｓ　）、（ｆ）実施例２６
　６−ニチルー２−（１−ピペラジニル）ピニオＺ収率ニア６％融　点：１４９〜１５２℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢ　ｒｌｏ　ＨＯＮ３　：ａ
−１）１６５５．１６４５，１６２０．１５７５１Ｈ−
核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム：ｐｐｍ）ｆａｌ　１’、３４　（３Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ　）、
ｆｂ）　１．８７　（Ｉ　Ｈ。

ｂｒｓ）、ｆａｌ２．９４（４Ｊｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、（
ｄ）ａｎｄｆｅ１３，９６（６Ｈ，ｍ）、Ｔｆ）　Ｏｒ
（ｇｌ　６．２７（Ｉ　Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）、（ｆ
ｌ　ｎｒ　（ｇ）　７．２９　（ｉ　Ｈ。

ｄ、Ｊ　＝８Ｈｚ）、（ｈｌ　９．２２　（Ｉ　Ｈ，ｓ
　）−オン収率：９４％（ａｔｌ、３ｔ（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）、［ｂｌ
ｌ、５９（ＩＨ，８）、（ｃ）　１．８〜２．１　（２
Ｈ，ｍ　）、（ｄ）２．８〜３．１　（４Ｈｓ　ｍ　）
、（ｅ）　ａｎｄ　（ｆ）　！１．８〜４．１（６＋Ｈ
，ｍ）、＋ｇ３　ｎｒ　（ｈ）　６．２７　（Ｉ　Ｈ，
ｄ、Ｊ＝　７．４Ｈｚ）、（ｈ）　ｏｒ　（ｇ）　７．
２６　（Ｉ　Ｈ，ｄ、、ｒ＝７．４　Ｈｚ　）、（ｉ）
　９．２３　（Ｉ　Ｈ，ｓ　）：２（イ収率：８６％オイル状態１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム；ａｌ）ｐｍ　）（ａｌ　２−９３　（４Ｈｚ　ｍ　）、ｆｂ）　３．５
０　（３Ｊ（、ｓ　）、（ｃ）３．９４　（４Ｈ，ｍ　
）、［ｄｌ　４．４０　（Ｉ　Ｈ，ｂｒ、　ｓ、　）（
ｅ）　６．２５　（Ｉ　Ｈ，ｄ　、、Ｔ＝８Ｈｚ　）、
ＩｆＩ　７．２５　（Ｉ　Ｈ。

ｄｓＪ＝８Ｈｚ　）、（ｇｌ　９．２３　（Ｉ　Ｈ，ｓ
　）実ＭＭ例２９　　ｂ−エチル−２−（１−ピペラジ
ニル）ピーオンの製造２−（４−ベンジロキシ−１−ピペラジニル）−６−エ
チルピリド（：４，３　　（１）ピリミジン−５（６Ｈ
）−オン０．４０　ｇ　（１，０ｍｍｏｌ　）にエタノ
ール１５ｍｎと酢酸１ｍ５１ｉ加え、５１　Ｐｄ−００
，２共存下、常圧の水素ガスを５０°Ｃｌ２ｈｒ接触さ
せた。反応混合物から５％ｐｄ−ｃを除去し、溶液を減
圧乾固した。水を加えて炭酸カリウムで中和後、クロロ
ホルム抽出した。クロロホルム層を常法に従って処理す
ると実施例２６で示した化合物と同じ６−ニチルー２−
（１−ヒ゛ペランニル）ピリド（４，３−、ｊ）ヒ゛リ
ミジン−５−（６Ｈ）−オンを０．０８ｇ（収率３１％
）得た。

−オンの製造２−（４−ベンジロキシカルボニル−１−ピペラジニル
）−６−ニチルビリドＣ４，５−ａ）ビリミソンー５（
６Ｈ）−オン０．４５ｇ　（１，１ｍｍｏｌ　）を２５
呪臭化水素酢酸溶液１０Ｊ中、室温で２．Ｏｈｒ反応さ
せた。

反応混合物を減圧乾固後、水を加えて炭酸カリウムで中
和した。クロロホルムで抽出後、常法に従って処理する
と実施例２６で示した化合物と同じ６−ニチルー２−（
１−ピペラジニルフビリドＣ４，３−ａ）ピＩＪミジ：
’−５（６Ｈ）−、オンを０．１７　ｇ（５９％）得た
。

６−イツプロビルー２−（１−ピペラジニル）ピリ　ド
（４，３−ｄ）ピリミジン−５（６Ｈ）　　；ｉｆ：／
　０．２７３ｇ（１ｍｍｏｌ　）とギ＠　２．３　ｇ　
（５０ｍｍｏｌ　）を８０°Ｃで１時間反応させた。ギ
酸を減圧下に留去し、残渣を塩化メチレン−ヘキサンよ
り再結晶して白色結晶を０．２５３　ｇを得た（収率８
０％）。

融　点：１９２℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤：ｃｒｎ）１６５８
．１６１６．１５７６１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム’ｐｐｍ）（、Ｌｌ　１．３８（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）、ｆｂ
ｌ　３．４１〜３．７５（，４Ｈ，ｍ）、ｔｃｌ　３．
９３〜４．１０　（４Ｈ，ｍ　）、ｆｄ）５．２６　（
Ｉ　Ｈ，ｓｅｑ　、Ｊ＝８Ｈ２）、Ｔｅｌ　ｏｒ　ｉｆ
ｆ　６．３５（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ　）、ｆｅ）　ｏ
ｒ　（ｆ）　７．４０　（Ｉ　Ｈ。

ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ　）、（ｇｌ　８．１６　（Ｉ　ＩＴ、
ｓ）、ｌｈｌ　９．２７（ＩＨ，５）２−（４−ヘンシル−１−ピペラジニル）−６−フェニ
ルピリド〔４，３−ｄ）ピリミジン−５（６Ｈ）−オン
６００ｍｇ　（０，７８ｍＦＩｏｌ　）とクロロ炭酸エ
チル１６０ｍｇ　（１，２ｍｍｏｌ　）をテトラヒドロ
フラン１０Ｊ？に加えて６０℃で３時間反応させた。溶
媒を減圧留去し、残渣をｎ−へキサンで洗浄して淡黄色
結晶２９０ｍｇを得た（収率９２％）。

融点：１９２．３℃ 質量スペクトル：３７９（分子イオンピーク）赤外線吸
収スペクトル（ＫＢｒ　　ｄｉｓｋ：１ｌ−１）１６９
５．１６６１，１６２４．１５８８１Ｈ−核磁気共鳴ス
ペクトル（ＣｔＤｏら：　ｐｐｍ　）ｉａｌ　１．２９
（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７　）、（ｂｌ　３，５５　（（ｌ　
Ｈ，ｍ　）、（ｃｌ　３．９９　（４Ｈ，ｍ）、ｉａｌ
　４．１７　（２Ｈ，ｑ　、Ｊ＝７　）、ｉｅｌ　６．
３４　（Ｉ　Ｈ，ｄ　、Ｊ＝６　）、［ｒｌ　７．４１
　（６Ｈ，ｍ　）、（ｇｌ　９．２４　（Ｉ　Ｈ，ｓ　
）の製造２−（４−ベンジル−１−ピペラジニル）−６−フェニ
ルピリド〔４，３−ｄ〕ピリミジン−５（６Ｈ）−オン
１００ｍｇ　（０，２６ｍｍｏｌ　）　、！：ベンジル
オキシ力ルポニルクロリド９００ｍｇ　（５，７７ｍｍ
ｏｌ　）をテトラヒドロ７　ラン５ｍＡ’に加えて、６
０℃で３時間加熱した。溶媒を減圧留去し、残渣をｎ−
ヘキサンで洗浄し、淡黄色結晶１００ｍｇを得た（収率
８２％）。

融　点：１７３．３℃ 質量スペクトル＝４４１赤外線吸収スペクトル（ヌジュール：ＣＪｎ）１６９Ｂ
、１６６０．１６２５１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＯＤ　ＯＪｌ？３　：　
ｐｐｍ　）（ａｌ　３．６１　（４Ｈ＋　ｍ　）、Ｉｂ
ｌ　４．００　（４Ｈ＋ｍ　）、ｆｄｔ５．１８　（２
Ｈ，ｓ　）、ｆｄｔ　６．３６　（Ｉ　Ｈ，ｄ、；ｒ＝
７　）、ｔｅ１７．３７（１１Ｈ，ｍ　）、（ｆｌ　９
．２５　（Ｉ　Ｔ（’、＋ｕ　）製造２−（４−ベンジル−１−ピペラジニル）−６−フェニ
ルピリド〔４，３−ｄ）ピリミジン−５（６Ｈ）−オン
とクロロ炭酸エチルの代りにそれぞれ２−（４−ベンジ
ル−１−ピペラジニル）−６−ニチルビリドＣ４，３−
ｄ〕ピリミジン−５（６Ｈ）−オンとクロロ炭酸ヘンシ
ルを用いて実施例６１と同様の方法で合成した。

収率：８６％赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、ｃｍ　　）１７０
９　、１６６０　、１６３８核磁気共鳴スペクトル（ｃＤＪ３：ｐｐｍ）（ａｔ　１
．３５　（３Ｈ，ｔ　）、（ｂ）　３．６２　（４Ｈ，
ｍ　）、ｆｄｔ３．７６〜４．０８　（６Ｈ、ｍ　）、
＋ａ１５．２０　（２Ｈ，ｓ　）、（ｅ！　６．２５　
（Ｉ　Ｔ（、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、＋ｆ）　７．２５　
（Ｉ　Ｈ。

ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、（ｇ）　７．５６　（５Ｈ，ｓ　）
、（ｈ）９．２ｓ（ＩＨ，ａ）除草剤としての配合例次に、本発明の配合例について説明する。なお、数字は
重量百分率を示す。

配合例（水和剤）本発明の化合物　　　　　　　　　　　１０％高級アル
コール硫酸エステルナトリウム塩　　６％カオリン　　
　　　　　　　　　　　　８７％以上を均一に混合粉砕
して水和剤とする。

発芽前処理試験内径９ｃＩｎの磁製ポットに畑土壌を詰め、アオビユ、
コゴメ、カヤツリを播種した。ただちに１アールあたり
所定化合物を含む水和剤３００ｇを２０リツトルの水に
分散させ、ポットの上方から小型噴霧器で土壌全面にス
プレー処理した。処理後２１日間渇室上置き、除草効力
を調べた。評価基準は以下の通りである。

除草効果５　完全枯死４　除草効果　大６　除草効果　中２　除草効果　小１　除草効果　微小０　無効（正常）表　　　　２

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中、Ｒ＿１は低級アルキル基で置換されていてもよ
いフェニル基、一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕（ここでＲ＿５、Ｒ＿６は各々水素、低級アルキル基又
はフェニル基置換メチル基であるか、あるいはＲ＿５と
Ｒ＿６が結合して炭素数４ないし６のアルキレン基を示
す。）で表わされる基又は一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕（ここでｎは２又は３であり、Ｒ＿７は水素、低級アル
キル基、アラルキル基、低級アルコキシカルボニル基、
アラルキルオキシカルボニル基又はアシル基を示す。）
で表わされる基であり、Ｒ＿２は水素又は低級アルキル
基であり、Ｒ＿３は水素、低級アルキル基、アラルキル
基、アリール基、水酸基置換低級アルキル基、低級アル
コキシ基置換低級アルキル基又はテトラヒドロピラノオ
キシ基置換低級アルキル基であり、Ｒ＿４は水素、低級
アルキル基又はアラルキル基である。〕で表わされるピ
リドピリミジン誘導体。
（２）一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕〔式中、Ｒ＿１は低級アルキル基で置換されていてもよ
いフェニル基、一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕（ここでＲ＿５、Ｒ＿６は各々水素、低級アルキル基又
はフェニル基置換メチル基であるか、あるいはＲ＿５と
Ｒ＿６が結合して炭素数４ないし６のアルキレン基を示
す。）で表わされる基又は一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕（ここでｎは２又は３であり、Ｒ＿７は水素、低級アル
キル基、アラルキル基、低級アルコキシカルボニル基、
アラルキルオキシカルボニル基又はアシル基を示す。）
で表わされる基であり、Ｒ＿２は水素又は低級アルキル
基であり、Ｒ＿３は水素、低級アルキル基、アラルキル
基、アリール基、水酸基置換低級アルキル基、低級アル
コキシ基置換低級アルキル基又はテトラヒドロピラノオ
キシ基置換低級アルキル基であり、Ｒ＿４は水素、低級
アルキル基又はアラルキル基である。〕で表わされるピ
リミジンカルボン酸アミド誘導体とホルミル化剤とを塩
基の存在下に反応させることを特徴とする一般式〔 I
〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（式中、Ｒ＿１ないしＲ＿４は前記と同じ。）で表わさ
れるピリドピリミジン誘導体の製造方法。
（３）一般式〔 I −II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I −II〕（式中、ｎは２又は３であり、Ｒ′＿７はアラルキル基
、ベンジルオキシカルボニル基であり、Ｒ＿２は水素又
は低級アルキル基であり、Ｒ＿３は水素、低級アルキル
基、アラルキル基、アリール基、水酸基置換低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基置換低級アルキル基又はテトラ
ヒドロピラノオキシ基置換低級アルキル基であり、Ｒ＿
４は水素、低級アルキル基又はアラルキル基である。）
で表わされるピリドピリミジン誘導体を水素化分解する
ことを特徴とする一般式〔 I −III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２ないしＲ＿４は前記と同じ。）で表わさ
れるピリドピリミジン誘導体の製造方法。
（４）一般式〔 I −IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I −IV〕（式中、ｎは２又は３であり、Ｒ″＿７はアラルキルオ
キシカルボニル基又はアシル基であり、Ｒ＿２は水素又
は低級アルキル基であり、Ｒ＿３は水素、低級アルキル
基、アラルキル基、アリール基、水酸基置換低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基置換低級アルキル基又はテトラ
ヒドロピラノオキシ基置換低級アルキル基であり、Ｒ＿
４は水素、低級アルキル基又はアラルキル基である。）
で表わされるピリドピリミジン誘導体を酸分解すること
を特徴とする一般式〔 I −III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I −III〕（式中、Ｒ＿２ないしＲ＿４は前記と同じ。）で表わさ
れるピリドピリミジン誘導体の製造方法。
（５）一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕（式中、ｎは２又は３であり、Ｒ＿８はハロゲン、アル
コキシ基およびニトロ基の群から選ばれる基により核置
換されていてもよいフェニル基により置換されたメチル
基又は水素であり、Ｒ＿２は水素又は低級アルキル基で
あり、Ｒ＿３は水素、低級アルキル基、アラルキル基、
アリール基、水素基置換低級アルキル基、低級アルコキ
シ基置換低級アルキル基又はテトラヒドロピラノオキシ
基置換低級アルキル基であり、Ｒ＿４は水素、低級アル
キル基又はアラルキル基である。〕で表わされるピリド
ピリミジン誘導体と一般式〔VI〕Ｒ″′＿７−Ｑ　〔VI〕（式中、Ｒ″′は低級アルコキシカルボニル基、アラル
キルオキシカルボニル基であり、Ｑは塩素又は臭素であ
る。）で示される化合物を反応させることを特徴とする
一般式〔 I −Ｖ〕▲数式、化学式、表等があります▼
〔 I −Ｖ〕（式中、ｎ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ″′は前
記と同じ。）で表わされるピリドピリミジン誘導体の製
造方法。