JP2514945B2 - 芳香族アミン誘導体 - Google Patents

芳香族アミン誘導体

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JP2514945B2 JP62023553A JP2355387A JP2514945B2 JP 2514945 B2 JP2514945 B2 JP 2514945B2 JP 62023553 A JP62023553 A JP 62023553A JP 2355387 A JP2355387 A JP 2355387A JP 2514945 B2 JP2514945 B2 JP 2514945B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な芳香族アミン誘導体に関するものであ
る。
〔従来の技術・発明が解決しようとする問題点〕
小麦、トウモロコシ、イネ、大豆等は重要な作物であ
り、これらの作物の増収をはかるために、多くの除草剤
が使用されてきたが、従来の除草剤は除草活性や作物へ
の安全性の面で充分であるとは言いがたく、少量で有害
雑草を枯殺し、かつ作物に対しては薬害を生じない安全
な除草剤が望まれている。
本発明者らは、目的作物に対して薬害がなく、少量で
有害雑草を枯殺できる除草剤を創製することを目的に鋭
意研究した結果、本発明の芳香族アミン誘導体が新規で
あり、かつ前記の問題を解決できる除草剤の中間体とし
て有用であることを見出し、本発明を完成したものであ
る。
〔発明の概要〕
本発明は、一般式〔Ｉ〕 〔式中Arは式； （ここでR1ないしR15およびR17ないしR38の各基は同一
または相異なり水素原子、低級アルキル基または低級ア
ルコキシル基を表わし、R16は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシル基または水酸基を表わす。ただ
し、R2とR3、R6とR7、R9とR10、R11とR15またはR15とR
16の各両基は連結して低級アルキル基で置換されていて
もよいアルキレン鎖を表わし、それらが結合している炭
素原子とともに５ないし６員環を形成していてもよく、
あるいはR11とR12は連結してエチレンジオキシル基を表
わしてもよく、あるいはR14とR15は連結してジクロロメ
チレン基を表わしてもよい。）で示されるいずれかの基
を、Ａは窒素原子または （ここでＸは水素原子、塩素原子、ニトロ基またはトル
フルオロメチル基を表わす。）で示される基を示す。〕 で表わされる、但し以下の場合を除く芳香族アミン誘導
体に関する。
（ここでＸは水素原子、塩素原子、トリフルオロメチル
基を表わす。）を表わし、かつ、以下のいずれかである
場合。
（ａ）R1およびR2が水素原子を表わし、かつ、R3および
R4がメチル基を表わす。
（ｂ）R5およびR6がメチル基を表わし、かつ、R7および
R8が水素原子を表わす。
（ｃ）R23およびR24が水素原子を表わし、かつ、R25お
よびR26がメチル基を表わす。
〔本発明の物質〕
本発明に係る芳香族アミン誘導体は一般式〔Ｉ〕で表
わされるものである。式中、R1ないしR38の低級アルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチ
ル基、tert−ブチル基などを挙げることができ、低級ア
ルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソ
ブトキシ基、sec−ブトキシ基などを挙げることができ
る。
Ar基としては、たとえば次のものを挙げることができ
る。
本発明に係る芳香族アミン誘導体のうち、好ましい具
体例としては第１〜第11表に掲げるものを挙げることが
できる。
〔製法〕 本発明に係る芳香族アミン誘導体は式（１）および
（２）の反応で製造できる（Ar、Ａは前記に同じ）。
式（１）の反応はベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素、N,N−ジメチルホルムアミド、１−
メチル−２−ピロリドンなどの非プロトン性極性溶媒あ
るいはそれらの混合溶媒中でNaOH、KOH、Na2CO3、K2C
O3、NaHなどの塩基の存在下において20℃ないし150℃で
撹拌することにより行うことができる。また式（２）の
反応は例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メタノー
ル、エタノール、酢酸エチルなどの反応に不活性な溶媒
中、通常の還元触媒たとえばラネーニツケル、Pd/Cなど
の存在下、常圧ないし20g/cm2の水素圧のもとで20℃な
いし100℃の温度で進行する。
一般式〔II〕で表わされる化合物のうち一般式〔II−
１〕 （ここでR11、R12、R15およびＡは前記に同じであり、R
16-1は低級アルコキシ基または水酸基を示す。）で表わ
される化合物は式（１）の反応のほかに式（３）および
式（４）の反応によつても製造することができる。
〔III〕＋Ｈ−R16-1→〔II−１〕 ‥‥‥（４） 式（３）の反応は式（１）の反応と同様の条件で進行
する。式（４）の反応は無溶媒もしくはアセトン、ジオ
キサン、ベンゼン、トルエンなどの不活性な溶媒中、HC
l、H2SO4、アンバーリスト−15などの酸触媒の存在下、
40℃ないし120℃に加熱することにより進行する。
一般式〔II〕で表わされる化合物のうち一般式〔II−
２〕 （ここでR11、R12、R15およびＡは前記に同じ） で表わされる化合物は式（１）の反応のほかに式（５）
の反応によつても製造することができる。
〔III〕＋:CCl2→〔II−２〕 ‥‥‥（５） 式（５）の反応は化合物〔III〕とクロロホルムおよびN
aOHあるいはKOHとを、無溶媒もしくは水溶媒中でベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロリドなど４級アンモニウ
ム塩の存在下に撹拌することにより進行する。
反応後は後記実施例に示すような常法により、目的物
を得ることができる。
なお〔製法〕で用いるAr−OHの代表的な化合物につい
て、合成法の代表例は特願昭61−177858号明細書の第12
表に記載されている通りである。該明細書に例示のない
化合物についても、その記載の方法に準じて合成するこ
とができる。
〔本願物質の製造実施例〕
参考例 １ ２−（３−メチル−2,3−ジヒドロ−６−ベンゾフリル
オキシ）−５−ニトロピリジンの合成 滴下ロートを備えた50ml二口フラスコに水素化ナトリ
ウム0.64gを入れｎ−ヘキサンで２回洗浄した。これに
室温にて３−メチル−2,3−ジヒドロ−６−ベンゾフラ
ノール2.0g、ジメチルホルムアミド10mlを滴下した。水
素の発生が止まつた後、２−クロロ−５−ニトロピリジ
ン2.1g、ジメチルホルムアミド10mlの溶液を滴下し、さ
らに室温で３時間撹拌した。水を加え酢酸エチルで抽
出、水洗した後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。抽出
溶媒留去の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイー
（溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝4:1）で精製し褐色
結晶3.0gを得た（収率83％）。
融点 99.0〜99.5℃ IRスペクトル（KBr disk;cm-1） 3120、3020、2950、1605、1585、1515、1420、1340、12
40、9981 H−NMRスペクトル（CDCl3溶液:ppm） （ａ） 1.38（3H,d,J＝9.0Hz） （ｂ） 3.60（1H,m） （ｃ） 4.18（1H,t,J＝8.1Hz） （ｄ） 4.78（1H,t,J＝8.1Hz） （ｅ） 6.63（1H,d,J＝3.6Hz） （ｆ） 7.05（1H,d,J＝9.0Hz） （ｇ） 7.50（1H,d,J＝3.6and9.0Hz） （ｈ） 7.63（1H,d,J＝7.2Hz） （ｉ） 7.68（1H,dd,J＝3.6and7.2Hz） （ｊ） 8.10（1H,d,J＝3.6Hz） 参考例 ２ ４−（３−メチル−2,3−ジヒドロ−６−ベンゾフリル
オキシ）ニトロベンゼンの合成 デイーンシユターク管、キユーラーを備えた50ml二口
フラスコに３−メチル−2,3−ジヒドロ−６−ベンゾフ
ラノール2.0g、４−クロロニトロベンゼン2.1g、85％−
水酸化カリウム1.1g、トルエン5.0ml、ジメチルホルム
アミド5.0mlを入れ、水を抜きながら140℃にて2.5時間
撹拌した。放冷後、水を加え、酢酸エチル抽出、水洗後
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。抽出溶媒後の残渣を
シリカゲルクロマトグラフイー（溶媒;n−ヘキサン：酢
酸エチル＝4:1）で精製して、淡緑色結晶3.1gを得た
（収率86％）。
融点 90〜91℃ IRスペクトル（KBr disk;cm-1） 3050、2960、1603、1575、1420、1350、1271、1237、11
42、9971 H−NMRスペクトル（CDCl3溶液:ppm） （ａ） 1.36（3H,d,J＝7.2Hz） （ｂ） 3.58（1H,m） （ｃ） 4.18（1H,t,J＝9.0Hz） （ｄ） 4.78（1H,t,J＝9.0Hz） （ｅ） 6.55（1H,d,J＝2.7Hz） （ｆ） 7.05（2H,d,J＝9.0Hz） （ｇ） 7.18（2H,d,J＝9.0Hz） （ｈ） 7.60（1H,d,J＝7.2and9.0Hz） （ｉ） 8.22（2H,d,J＝9.0Hz） 参考例 ３ ４−（3,4−ジヒドロ−２−メトキシ−2,4,4−トリメチ
ル−７−ベンゾピラニルオキシ）ニトロベンゼンの合成 ディーンシュターク管、キューラーを備えた50ml三口
フラスコに蒸留・精製した3,4−ジヒドロ−２−メトキ
シ−2,4,4−トリメチル−７−ベンゾピラノール2.0g、
４−クロロニトロベンゼン1.56g、無水炭酸カリウム1.0
6g、トルエン8ml、ジメチルホルムアミド8mlを入れ、水
を抜きながら120〜125℃で８時間撹拌した。放冷後、水
を加え酢酸エチル抽出、水洗後無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒留去後の残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶媒、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝4:
1）で精製して、白色結晶2.8gを得た（収率91％）。
融点 124〜125℃ IRスペクトル（KBr disk;cm-1） 3125、3100、2955、1620、1597、1520、1500、1270、11
58、1005、885、1 H−NMRスペクトル（CDCl3溶液:ppm） （ａ） 1.30（3H,s） （ｂ） 1.46（3H,s） （ｃ） 1.54（3H,s） （ｄ） 1.85（1H,d,J＝13.5Hz） （ｅ） 2.06（1H,d,J＝13.5Hz） （ｆ） 3.25（3H,s） （ｇ） 6.62（1H,d,J＝2.7Hz） （ｈ） 6.70（1H,dd,J＝2.7and8.1Hz） （ｉ） 7.08（1H,d,J＝9.0Hz） （ｊ） 7.36（1H,d,J＝8.1Hz） （ｋ） 8.25（1H,d,J＝9.0Hz） 実施例 １ ２−（３−メチル−2,3−ジヒドロ−６−ベンゾフリル
オキシ）−５−アミノピリジン（化合物番号１） ２−（３−メチル−2,3−ジヒドロ−６−ベンゾフリ
ルオキシ）−５−ニトロピリジン2.0gを酢酸エチル20ml
に溶解し、５％−パラジウムカーボン0.2gを触媒とし
て、室温で接触還元を行つた。水素の吸収が終わると触
媒を濾別し、濾液を濃縮した。濃縮後の残渣をシリカゲ
ルクロマトグラフイー（溶媒：酢酸エチル）で精製し、
無色液体の目的物1.7gを得た（収率97％）。
質量スペクトル m/z 242（分子イオンピーク） IRスペクトル（neat;cm-1） 3400、3050、2950、1602、1357、1271、1235、11301 H−NMRスペクトル（CDCl3溶液:ppm） （ａ） 1.32（3H,d,J＝7.2Hz） （ｂ） 3.28（2H,brs） （ｃ） 3.24〜3.72（1H,m） （ｄ） 4.09（1H,t,J＝7.2Hz） （ｅ） 4.72（1H,t,J＝7.2Hz） （ｆ） 6.44〜7.84（6H,m） 実施例 ２ ４−（３−メチル−2,3−ジヒドロ−６−ベンゾフリル
オキシ）アニリン（化合物番号２） 実施例１において、２−（３−メチル−2,3−ジヒド
ロ−６−ベンゾフリルオキシ）−５−ニトロピリジンに
代えて、４−（３−メチル−2,3−ジヒドロ−６−ベン
ゾフリルオキシ）ニトロベンゼンを用いたほかは、実施
例１と同様に反応した。実施例１と同様に後処理して褐
色液体の目的を得た（収率98％）。
質量スペクトル m/z 241（分子イオンピーク） IRスペクトル（neat;cm-1） 3350、3050、2970、1601、1357、1270、1236、11321 H−NMRスペクトル（CDCl3溶液:ppm） （ａ） 1.35（3H,d,J＝7.2Hz） （ｂ） 3.37（2H,brs） （ｃ） 3.13〜3.69（1H,m） （ｄ） 4.09（1H,t,J＝7.2Hz） （ｅ） 4.70（1H,t,J＝7.2Hz） （ｆ） 6.32〜7.18（7H,m） 実施例１と同様にして化合物３〜152を合成し、結果
を第13表にまとめた。なお収率はいずれの場合も95％以
上であつた。
実施例 ３ ４−（3,4−ジヒドロ−２−メトキシ−2,4,4−トリメチ
ル−７−ベンゾピラニルオキシ）アニリンの合成 ４−（3,4−ジヒドロ−２−メトキシ−2,4,4−トリメ
チル−７−ベンゾピラニルオキシ）ニトロベンゼン2.0g
を酢酸エチル20mlに溶解し、５％−パラジウムカーボン
0.2gを触媒として、室温で接触還元を行った。水素の吸
収が終わると触媒を濾別し、濾液を濃縮した。濃縮後の
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢
酸エチル）で精製し、淡褐色の結晶を得た。さらにこの
結晶をトルエン〜ｎ−ヘキサンから再結晶して白色結晶
1.6gを得た（収率90％）。
融点 93〜95℃ 質量スペクトル m/z 313（分子イオンピーク） IRスペクトル（KBr disk;cm-1） 3420、3345、2945、1617、1495、1210、1040、8421 H−NMRスペクトル（CDCl3溶液:ppm） （ａ） 1.26（3H,s） （ｂ） 1.41（3H,s） （ｃ） 1.49（3H,s） （ｄ） 1.81（1H,d,J＝14.0Hz） （ｅ） 1.95（1H,d,J＝14.0Hz） （ｆ） 2.65（2H,brs） （ｇ） 3.23（3H,s） （ｈ） 6.40〜7.30（7H,m） 〔有用性〕 本発明の芳香族アミン誘導体は前記のように除草剤の
中間体として有用である。
すなわち本出願人の出願にかかる特願昭61−177858号
明細書に記載の方法で本発明の化合物から次式の化合物
〔IV〕 （Ar、Ａは前述の通りであり、Ｂは水素原子、メチル基
あるいはメトキシ基を示す。）を製造することが出来、
該特願昭61−177858号明細書に記載のように除草剤とし
て有用である。なお、該明細書には本発明の芳香族アミ
ン誘導体から導かれる上記化合物の物性値も記載されて
いる。これらの物性値は本発明の芳香族アミン誘導体の
確認物性値ともなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 311/22 Ｃ０７Ｄ 311/22 311/58 311/58 311/94 311/94 １０１ １０１ 311/96 311/96 317/46 317/46 317/64 317/64 317/72 317/72 405/12 ２１３ 405/12 ２１３ 493/10 493/10 Ｃ

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 〔式中Arは式； （ここでR1ないしR15およびR17ないしR38の各基は同一
    または相異なり水素原子、低級アルキル基または低級ア
    ルコキシル基を表わし、R16は水素原子、低級アルキル
    基、低級アルコキシル基または水酸基を表わす。ただ
    し、R2とR3、R6とR7、R9とR10、R11とR15またはR15とR
    16の各両基は連結して低級アルキル基で置換されていて
    もよいアルキレン鎖を表わし、それらが結合している炭
    素原子とともに５ないし６員環を形成していてもよく、
    あるいはR11とR12は連結してエチレンジオキシル基を表
    わしてもよく、あるいはR14とR15は連結してジクロロメ
    チレン基を表わしてもよい。）で示されるいずれかの基
    を、Ａは窒素原子または （ここでＸは水素原子、塩素原子、ニトロ基またはトル
    フルオロメチル基を表わす。）を示す〕 で表わされる芳香族アミン誘導体、 但し、Ａが （ここでＸは水素原子、塩素原子、トリフルオロメチル
    基を表わす。）を表わす場合は、以下（ａ）〜（ｃ）の
    いずれかの組合わせを除く。 （ａ）R1およびR2が水素原子を表わし、かつ、R3および
    R4がメチル基である。 （ｂ）R5およびR6がメチル基を表わし、かつ、R7および
    R8が水素原子である。 （ｃ）R23およびR24が水素原子を表わし、かつ、R25お
    よびR26がメチル基である。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5189183A (en) * 1987-02-05 1993-02-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Aromatic amine derivatives
WO1998055454A2 (en) * 1997-06-05 1998-12-10 Takeda Chemical Industries, Ltd. Benzofurans and benzothophenes as suppressors of neurodegeneration
US5995232A (en) * 1997-07-14 1999-11-30 U.S. Philips Corporation Method of and device for inspecting a PCB
US7175297B2 (en) 2003-03-13 2007-02-13 B-K Lighting, Inc. In-grade light fixture with leveling and alignment mechanisms, installation features and anti-condensation valve
US7699489B2 (en) * 2004-11-04 2010-04-20 Hagen Douglas W In-grade light fixture
WO2011069951A1 (en) 2009-12-11 2011-06-16 Glaxo Group Limited Imidazolidinedione derivatives
AU2011340258C1 (en) 2010-12-06 2016-10-20 Autifony Therapeutics Limited Hydantoin derivatives useful as Kv3 inhibitors
CN103596943B (zh) * 2011-06-07 2016-10-12 奥蒂福尼疗法有限公司 用作kv3抑制剂的乙内酰脲衍生物
EP2852589B1 (en) 2012-05-22 2021-04-28 Autifony Therapeutics Limited Triazoles as kv3 inhibitors
JP2015517563A (ja) 2012-05-22 2015-06-22 アウトイフオンイ トヘラペウトイクス リミテッド Ｋｖ３阻害剤としてのヒダントイン誘導体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1192002A (en) * 1966-03-30 1970-05-13 Ici Ltd Aromatic Amino Dicarboxylic Acid Anhydrides
US4120871A (en) * 1975-05-06 1978-10-17 Fisons Limited 5-Organosulfonyl, 5-organosulfinyl or 5-haloalkanoyl-benzofuran-2-ones
JPS5952421B2 (ja) * 1976-07-31 1984-12-19 コニカ株式会社 色素画像褪色防止剤を含有するカラ−写真材料
US4426385A (en) * 1980-10-16 1984-01-17 Union Carbide Corporation Insecticidal bicyclooxyphenyl ureas
DE3110009A1 (de) * 1981-03-11 1982-09-30 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Neue benzofuran-derivate, ihre herstellung und verwendung
US4521426A (en) * 1982-09-30 1985-06-04 Union Carbide Corporation Pesticidal bicyclooxyheterocyclyl aroyl ureas
HU194214B (en) * 1983-02-15 1988-01-28 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Process for producing 7-alkoxy-2h-chromene derivatives and insecticide and nematocide compositions containing them as active components
US4705554A (en) * 1985-12-03 1987-11-10 Mitsubishi Chemical Industries Limited Benzofuranyloxyphenylurea derivative and herbicidal composition containing it as an active ingredient

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