JPS6165862A - α‐スルホ脂肪酸エステル界面活性剤の二塩含量の調節方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｕ産業上の利用分野コ 本発明はα−スルホ脂肪酸エステル界面活性剤の二環含
量のＲ節方法に関する。

［従来技術］ α−スルホ脂肪酸エステルまたはその塩を主成分とする
洗濯活性物質は長年知られており、その製法が多数開示
されてきた（例えば、米国特許第２１９５１８７号、西
独公告特許第１２４６７１８号および西独公告特許第１
２４８６４５号参照）。

洗濯活性物質として作用するα−スルホ脂肪酸エステル
の塩は、飽和高級脂肪酸の低級アルキルエステルを三酸
化イオウでスルホン化することによって得られる。特に
、脂肪酸残基に６〜２８の炭素原子を含有し、脂肪酸残
基のα位の炭素原子以外にスルホン化または硫酸化され
得る基を持たず、ヨウ素価が５以下である脂肪酸メチル
エステルを三酸化イオウ不活性ガス混合物によってスル
ホノ化し、その反応生成物は中和する。スルホン化反応
の間に、濃色の粗生成物が蓄積し、そのままでは洗剤お
よびクリーナーに使用するのに不適当なので、スルホン
化徂生成物を漂白しなければならない。漂白には通例Ｈ
ｚ　Ｏ−および／または次亜塩素酸塩を水溶液中で使用
する。

脂肪酸エステルのスルホン化中およびα−スルホ脂肪酸
エステル粗生成物を水性媒体中で処理する間に、対応す
るα−スルホ脂肪酸の二塩が、望ましくない副生物とし
て多量に蓄積することも知られている。このα−スルホ
脂肪酸二塩は、水に難溶で界面活性も乏しい。しかし、
とりわけ二塩は、最終的に必要な水性エステルスルホネ
ートのペーストの粘度に影響する。副生物として蓄積す
る二塩の含量が過剰になると、水性エステルスルホネー
トペーストの粘度が増大しすぎて、エステルスルホネー
ト界面活性剤を更に加工するのが困難になる。

特に最近、エステルスルホネートを主成分とする界面活
性剤の製造における、この特定の面に対する多くの対策
がなされたが、全体的に多くの困難を伴う（西独公開特
許第３１２３６８１号および西独公開特許第３３３４５
１７号参照）。西独公開特許第３１２３６８１号による
と、脂肪酸エステルスルホン化物をアルカリ水溶液で二
段階のて、ＣＩ−〇、アルコール５〜２０重量％の存在
下、比較的高濃度（１５〜５０重量％）のアルカリ水溶
液でスルホン化物をｐＨ２，５〜４に中和し、その後の
第二段階では、低濃度のアルカリ水溶液でｐＨ６〜７と
し、中和を完了する〕を行なうことにより、α−スルホ
脂肪酸エステル塩の高濃度水溶液が製造される。このた
めに、Ｃ，−Ｃ，アルコールの存在下、Ｈｔ　Ｏを水溶
液が好ましく使用される。

過酸化水素は、１０重量％またはそれ以上の濃度の水溶
液として使用されると考えられる。脂肪酸エステルがメ
チルエステルであれば、好ましいアルコールはメタノー
ルである。この公開特許には、相当するα−スルホ脂肪
酸の二環含量を５％またはそれ以下に減少させることが
できると開示されている。

しかし、西独公開特許第３３３４５１７号には、この製
法の不利な点が開示されている。得られるスルホン化物
は、水性媒体における中和反応で大過剰使用した短鎖ア
ルコールを含有する。この比較的す身のアルコールｔ、
す六−名どの側由ノ、二上り望ましくない。例えば、問
題としている界面活性剤混合物を噴霧乾燥によって製造
中に、とりわけ望ましくないプルーミング（ｐｌｕｍｉ
ｎｇ）の原因となるからである。加えて、界面活性剤混
合物中に存在するａ離アルコールには不快臭があり、脱
臭が必要である。これらの問題を解決するために、西独
公開特許第３３３４５１７号は、前記の量の低級アルコ
ールを含有する粗α−スルホ脂肪酸エステル（α−スル
ホ脂肪酸エステル塩３０〜５５重量％、α−スルホ脂肪
酸エステル塩の重量に対して低級アルコールスルフェー
ト５〜１５重社％、および低級アルコール８〜４０重量
％を含量する水性懸濁液）の水性媒体における漂白およ
び中和方法を堤供している。また、その水性懸濁液は、
α＝スルホ脂肪酸エステル塩４０〜６５重量％、低級ア
ルフールスルフエート２〜ｌＯ重量％および所望により
低級アルコールを多くても２重量％含有するように濃縮
されると開示されている。

［発明の構成］ 本発明は、α−スルホ脂肪酸二塩の望ましくない生成を
、より一層実用性の高い手段によって防止し得るという
驚くへき観察に基づく。本発明では、大過剰のアルコー
ルを使用することも、次いで所望により行なう不要なア
ルコールを除去するための蒸発による濃縮も必要でない
。本発明による方法は、以下に説明するように脂肪酸ア
ルキルエステルの粗スルホネートを、少量だが所定量の
アルコールで処理することにより、不要な二塩の含量を
制御して減少させることに基づく。この方法によって、
例えば後段の加工における流動性が改善されることを特
徴とするような興味深いα−スルホ脂肪酸エステル混合
物を製造することもできる。

すなわち、本発明は、脂肪酸アルキルエステルをＳＯ３
で、モル比１：２以下でスルホン化し、次いで粗スルホ
ネートを水性媒体中で塩にして仕上げることにより製造
される薄色の界面活性剤および界面活性剤混合物中のα
−スルホ脂肪酸二塩の含量を調節および減少させる方法
に関する。本発明による方法は、水性媒体中で仕上げる
府にスルホン化生成物を、α−スルホン化に使用されな
かったＳＯｌに対して少なくとも約０．５モル等量のア
ルコールでエステル交換することを特徴とする。

本発明による方法の特に好ましい一態様では、反応生成
物中の遊離アルコール含量ら同時に制限される。この目
的のために、約２モル等量を越えない量の遊離アルコー
ル成分をエステル交換に使用する。より特別には、約１
．５モル等量を越えない量のアルコールをエステル交換
に使用する。

このモル等量値もまた、粗スルホン化生成物中に存在す
るＳＯ３（すなわち、α−スルホン化に使用されなかっ
たＳＯ３）ｆｆｌに対する値である。このＳＯ３基準成
分の量は、二種のｍの合計として計算される。一方の量
は、スルホン化において、（交換を増すために）α−ス
ルホン化に必要なＳＯ３！１１を越えて使用する過剰な
ＳＯ３の量に相当する。他方の量は、α−スルホン化に
理論的に必要なＳｏｉ量と、実際に反応に要した５ｏ３
ｆｆｉとの差である。

それぞれの場合でエステル交換に使用するアル１−＋１
．Ｆｊ←ｌ−）’７＋１Ｍ＋＋１１どフ１−に＊、”’
−１−ｍＪ１：Ｔ瞥１ｌ−ｉｈつ七れ得る。すなわち、
本発明の好ましい一慈様では、エステル交換に比較的高
い反応性を示すアルコールは、反応性の低いアルコール
よりも（所定の範囲内で）少量使用する。通例、前記５
Ｏ３１に対して約１．３モル等量を越えない量のアルコ
ールを有初に使用することができ、アルコール量が０８
〜１．３モル等量であることが好ましく、０．９〜１．
１モル等量であることが特に好ましい。

エステル交換の反応条件は、エステル交換に使用するア
ルコールの反応性を特に考慮して、反応混合物にさらに
導入する熱を最小限に保つように選択する。このように
して、反応生成物中の望ましくない余分な変色物の生成
を抑制または防止し得る。しかし、この反応条件は、本
発明に必要なエステル交換をもたらすように十分徹底し
ていなければならない。通例、エステル化は約４０〜１
５０°Ｃで、好ましくは１２０℃を越えない温度で行な
われる。適当な温度は６０℃以上、より特別には７０℃
以上である。適当な温度範囲は、例えば７５〜１００℃
である。反応時間は、エステル交換に使用するアルコー
ルの反応性、選択した反応温度および二塩の所望の減少
量に依存して決定される。通例、反応時間は少なくとし
５分間、より特別には少なくとも１０分間である。通例
、１０〜３０分間の反応時間が適当である。

より特別には、以下の一般的性質を考慮して反応条件を
選択する。低級アルコール、とりわけ−価の、たとえば
炭素数１〜５の低級アルコールは、エステル交換反応に
おいて比較的高い反応性を示すが、低級多価アルコール
もまた比較的高い反応性を示す。通例、−価または多価
の高級アルコールは、低い反応性を示す。反応性の低い
アルコールの例としては、脂肪アルコールまたは蝋アル
コールが挙げられる。すなわち、これらを使用する場合
は、前記の籟囲内で、より徹底した反応条件が必要とな
る。

エステル交換反応の結果、反応に使用した遊離アルコー
ルは、エステルの形でα−スルホ脂肪酸に結合する。使
用した脂肪酸エステルに初めから存在するアルコール成
分は、アルコールスルフェートとして分離し、例えばス
ルホン化反応の出発物質として脂肪酸メチルエステルを
使用する場合は、エステル交換後の反応混合物中に、ア
ルコール成分がメチルスルフェートとして存在する。

通例、反応成分および反応条件は、水性媒体中で処理さ
れ、中和される反応生成物中の二塩含量が、洗濯活性成
分に対してｌＯ重伝火を越えないように選択される。二
塩含量は５重量％を越えないことか好ましく、例えば２
重量％を越えないようなより低い含量にすることら可能
である。エステル交換に反応性の高いアルコールを使用
する場合は、エステルスルホネートのペースト中に、検
出可能な量のアルコールは存在しない。反応性の低いア
ルコールを使用する場合は、二塩含量を前記の値以下に
減少さ仕るのに許容し得る時間で反応を達成するために
小過剰に使用した遊離アルコールか生成物中に限定量存
在することかある。

原則として、エステル交換反応に使用するアルコール成
分として、いずれのアルコールら使用し得る。すなわち
１．適当なアルコールは、−価アルコールと多価アルコ
ールの両方である。本発明の重要な一態様では、脂肪酸
アルキルエステル出発物質中に存在するアルコールと同
じアルコールがエステル交換に使用される。より特別に
は、Ｃ１−Ｃ７脂肪族−価アルコールと対応する脂肪酸
アルキルエステルが使用され、メタノールと対応する脂
肪酸メチルエステルの使用に特に重要である。

これらの低級アルコールおよびとりわけメタノールは、
エステル交換反応において反応性の高いことが特徴であ
るので、使用する遊離アルコール量は、α−スルホン化
に使用されないＳＯ３に相当する量までに容易に制限さ
れ得る。同時に、温度および／または反応時間を考慮し
て、比較的穏やかな反応条件が適用される。本発明によ
るエステル交換の結果、α−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル（より特別にはメチルエステル）と、少量のメチル
スルフェートとの混合物が生成し、それは本質的には二
塩を含有仕す、検出可能な量の遊離アルコールら存在し
ない。

本発明による特に重要な一態様では、エステル交換に使
用するアルコールは、脂肪酸エステル出発物質中に存在
するアルコールと異なっている。

この場合も、使用するアルコールは基本的な二群、すな
わち：遊離ＳＯ３との反応において、毛管活性な界面活
性スルフェートを形成し得る一価および／または多価ア
ルコール、および遊離Ｓ○、との反応において非毛管活
性なスルフェートを形成する一価一および／または多価
アルコールに分類され得る。

この二群のうち後者には、とりわけ例えば９ｇを越えな
い数の炭素原子を含有する一価アルコールのように、炭
素数の制限されたアルコールか含まれる。しかし、低級
ポリオール、例えばエチレングリコールまたはグリセロ
ールら含まれる。遊ＭＳＯ，との反応において、毛管活
性な界面活性スルフェートを生成し得るアルコールの群
には、分子内に少なくともｔｉの疎水性残基および少な
くとも１個の脂肪族基に結合した水酸基を含有する化合
物も含まれろ。このヒドロキノル化合物内に存在する疎
水性残基は、少なくとも炭素原子１０個を含有する炭化
水素残基、より特別には脂肪族−または脂環式炭化水素
残基であってよい。疎水性残基は、例えば炭素原子を３
０個まで含有してよい。

この第二群のアルコールには、例えば天然または合成の
飽和脂肪アルコールまたは脂肪アルコール混合物、また
は脂肪酸アルキロールアミドが含まれる。スルホン化の
出発物質のように、このヒドロキンル化合物も、天然油
脂から得られている。

このような脂肪アルコールまたは脂肪酸アルキロールア
ミドの代わりに、基本的に遊離ＳＯ１と反応して毛管活
性成分を生成し得る池のヒトロキンル化合物を使用する
ことらできる。このようなヒドロキンル化合物には、多
価アルコールの脂肪アルコール部分エーテルおよび多価
アルコールの脂肪酸部分エステル、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセロール、ペンタ
エリスリトール、マンニトールおよびヘキシトールの部
分エーテルおよび部分エステル、およびポリエチレン−
および／またはポリプロピレン−グリコール、ポリグリ
セロール、ポリペツタエリスリトールなどの部分エーテ
ルおよび部分エステルか含まれる。適当な化合物は、と
りわけエチレン−および／またはプロピレン−オキノド
を、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸アミド、または二
価、三価および多価の脂肪アルコールおよび脂肪酸の部
分エーテルまたは部分エステルに添加することによって
得られるポリグリコールエーテルである。

好ましい一９様では、エステル交換に使用するアルコー
ルは、水酸基は別として通例望ましくない副生物を生成
し得る反応性の基を分子中に有さない。

適当なアルコール成分は、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール、
２−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２〜ペンタノール
、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノー
ル、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘ
キサデカノール、１−オクタデカノール、ｎ−エイコサ
ノール、ｎ−ドコサノール、２−へキンルデカノール、
２−オクチルドデカノール、２−ドデシルヘキサデカノ
ール、ｃｍ−ｃ、、オキソアルコール、Ｃ−Ｃｚ。チー
グラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）アルコール、ンクロヘキサノ
ールおよびメチルノクロヘキサノールのようなＣｌ−Ｃ
１゜、好ましくはＣ１−Ｃ！４脂肪族−および指環式−
価アルコール；エチレングリコール、１．２＝プロピレ
ングリコール、１．３−プロピレングリコール、１．２
−ブチレングリコール、ｌ、４−ブチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリフール、グリセロール、ポリグリセ
ロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ノベンタエリスリトール、
マンニトール、ソルビトール、１．２−ノクロヘキサン
ノオールおよび１．３．５−シクロヘキサントリオール
のような脂肪族−および脂環式多価アルコールである。

上記のアルコールは、本発明による方法において、単独
または混合物として使用され得る。起源に応じて、狭義
の脂肪アルコール、すなわちＣ，−Ｃ，、直鎖脂肪アル
コールが通例混合物として使用され、その混合物の組成
は、製造の出発物質に使用する天然油脂に対応して決定
される。

使用可能なアルコール化合物の他の例としては、メチル
エチレングリコール、エチルエチレングリコール、およ
びＣ，−Ｃ，、脂肪族アルコール（特に脂肪アルコール
および脂肪アルコール混合物）のエチレン−および／ま
たはプロピレン−オキラド１〜２０モル付加物のような
グリコールセミエーテル；エチレングリコールモノラウ
レート、エチレングリコールモノミリステート、プロピ
レングリコールモノステアレート、お上びＣ１−Ｃ２−
脂肪族カルボン酸（特に脂肪酸および脂肪酸混合物）の
エチレン−および／またはプロピレン−オキ２１１〜２
０モル付加物のようなグリコールセミエステル、グリセ
ロールモノデシルエーテル、グリセロールモノアセテー
ト、グリセロールジアセテート、グリセロールモノパル
ミテート、グリセロールノステアレート、およびこれら
のグリセロ−ルミ１体類のエチレン−および／またはブ
ロビレン−オキノド付加物のようなグリセロール部分エ
ーテルおよび部分エステル、ラウリン酸モノエタノール
アミド、ラウリン酸ジェタノールアミド、ステアリン酸
ノエタノールアミド、およびカルボン酸アミド（特に脂
肪酸アミド）のエチレン−および／またはプロピレンオ
キノド付加物のような脂肪酸アルカノールアミドかある
。

本発明による好ましい一態様では、エステル交換反応に
付す徂スルホネートは、α−スルホン化に使用されなか
ったＳｏ３を、α−スルホ脂肪酸エステルに対して５０
モル％を越えない量、好ましくは２５モル％を越えない
量で含有する。加えて、この粗スルホネートのスルホン
化度は、使用した脂肪酸エステルに対して好ましくは少
なくとも９０％、より好ましくは少なくとし９５％であ
り、９８％以上であればさらに良い。

エステル交換に先立つスルホン化は、既知の方法に従っ
て行う（例えば西独公告特許第１２４６７１８号および
西独公告特許第１２４８６１５号参照）。このスルホン
化の出発物質としては、例えばＣｍ　　Ｃ＋ａ、好まし
くはＣ，−Ｃ，、の脂肪酸の低級アルキルエステル（よ
り特別にはメチルエステル）が好ましい。これらの脂肪
酸残基は、植物、陸生動物または水生動物の天然脂肪に
由来することが好ましい。これらは、α位の水素原子は
別として、池の硫酸化またはスルホン化され得る基（特
に二重結合またはアルコール性水酸基を含有しない。ヨ
ウ素価は５以下、好ましくは２以下である。

スルホン化は、通例ＳＯ３を２〜４０容量％含有してよ
いＳＯ３−不活性ガス混合物を用いて、１００℃を越え
ない温度または有意に１００℃を越えない温度、好まし
くは９５℃を越えない温度で行なう。スルホン化は、前
記の出版物に開示されているように一定温度または段階
に応じて調節した温度で行ない得る。

本発明によるエステル交換に次いで、既知の方法で反応
生成物を水性媒体中で仕上げる。この仕上げ工程は、と
りわけ本発明に従ってエステル交換した徂スルホネート
の漂白および中和から成る。

漂白は、過酸化水素水および／または次亜塩素酸塩水溶
液を用いて既知の方法で行ない得る。中和は、漂白の前
または後のいずれで行なってもよい。

過酸化水素を用いた酸性漂白方法については、例えば西
独特許第１１７９９３１号に開示されており、西独公告
特許第１２３４７０９号には、最初の酸性過酸化物によ
る漂白に次いで部分的に漂白されたスルホノ化物を中和
し、その後に過酸化水素またはより好ましくは次亜塩素
酸を用いて漂白を完了する方法が開示されている。

漂白および／または中和の反応条件は、理論的に起こり
得るエステルの加水分解を防止またはできる限り抑制す
るように選択すべきである。このような予防策がなけれ
ば、二塩含量の減少に関する本発明によるエステル交換
の利点は、少なくとも部分的に失われる。

所望のエステル交換を行なうための、本発明による粗ス
ルホン酸生成物とアルコールの反応によって、二塩含量
の減少だけでなく、異なる使用特性を示す多種の新規エ
ステルスルホネート混合物（例えば、メチルエステルス
ルホネート＋エステル交換に使用したアルコールのエス
テルスルホネート）を得ることができる。このように本
発明は、α−スルホ脂肪酸エステル塩が高濃度であると
同時に粘度の低い、エステルスルホネートの水性懸濁液
またはペーストの製法を提供しているので興味深い。こ
の低い粘度は、一方ではエステルスルホネートペースト
中の望ましくない二塩の含量の低下によって達成される
が、他方ではスルホネートエステル混合物もまた、脂肪
含量の高いペースト沖の粘度の低下を導き得ろことによ
って達成される（前記の西独公開特許第３３３４５１７
号参照）。

本発明によるエステル交換反応を行なう一般的な方法を
、以下の実施例に記述する。後記の表は、゛エステル交
換に使用したアルコール成分、反応時間および温度、粗
スルホネート中に存在するα−スルホン化に使用されな
かったＳＯ３ｍとエステル交換に使用したアルコール量
のモル比、および最終的な二塩含量（洗濯活性成分に対
する重量％）を示す。

聚徽履 実施例１〜１６ 硬化獣脂脂肪酸メチルエステル（ヨウ素価＝０゜５、ケ
ン化価＝　＋　９８）２８３ｇ（１モル）を、三酸化イ
オウ９６９（１，２モル）（空気中の濃度は５容量％）
を用いて、流下フィルム反応器内で９０℃でスルホン化
した。次いでその反応、見合物を３０分間９０℃に保っ
た。その後のスルホン化度は９８％になっていた。

その祖スルホン化生成物に、９０°Ｃで撹拌しながらメ
タノール７．０ｇ（０，２２モル）を加え、さらに９０
℃で２０分間撹拌した。反応生成物を漂白するために、
過酸化水素の３５重量％水溶液１６９を加え、次いで２
５重量％水酸化ナトリウム溶液の添加によって中和され
てｐＨ７になるまで６０°Ｃで１０分間撹拌した。この
ようにして得られた中性塩溶液中の二環含量は、洗濯活
性成分全量に対して５．２重量％であった。

二環含量は、漂白し、水酸化ナトリウム溶液で中和した
スルホン化生成物の水溶液をｐＨ２、５〜３に調節して
電位差滴定によって測定したので、非スルホン化成分中
に存在する脂肪酸フラクノヨンの滴定値か含まれている
。

実施例２〜１６は、メタノールの代わりに次表に示すア
ルコールをエステル交換に使用して前記の方法に従って
行なった。実施例１７では、実施例１と同様の条件で、
スルホン化と漂白の間のエステル交換を行なわない比較
試験を行なった。

実施例１〜１７から得られた結果を次表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪酸アルキルエステルをＳＯ＿３で、モル比１：
   ２以下、より特別には１：１．１〜１．３でスルホン化
   し、次いでその粗スルホネートを水性媒体中で塩にして
   仕上げることにより製造される薄色の界面活性剤および
   界面活性剤混合物中のα−スルホ脂肪酸二塩の含量を調
   節および減少させる方法であって、水性媒体中で処理す
   る前に、α−スルホン化に使用されなかったＳＯ＿３に
   対して少なくとも約０．５モル等量のアルコールで、ス
   ルホン化生成物をエステル交換することを特徴とする方
   法。 ２、生成物中の遊離アルコール含量をも同時に制限する
   ために、約２モル等量を越えない、好ましくは約０．８
   〜１．３モル等量およびより好ましくは０．９〜１．１
   モル等量のアルコールをエステル交換に使用する第１項
   記載の方法。 ３、エステル交換を４０〜１５０℃、好ましくは７０〜
   １２０℃、より好ましくは７５〜１００℃の温度で行う
   第１項または第２項記載の方法。 ４、脂肪酸アルキルエステル出発物質中に存在するもの
   と同じアルコールをエステル交換に使用し、この場合、
   特にＣ＿１−Ｃ＿３脂肪族モノアルコール、好ましくは
   メタノールと相当する脂肪酸アルキルエステルとで反応
   を行なう第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５、脂肪酸アルキルエステル出発物質中に存在するもの
   と異なるアルコールまたはアルコール混合物をエステル
   交換に使用し、この場合、好ましくはアルコール成分と
   してＣ＿１−Ｃ＿３脂肪族モノアルコール、好ましくは
   メタノールを用いて反応を行なう第１〜３項のいずれか
   に記載の方法。 ６、遊離のＳＯ＿３と反応して毛管活性な界面活性スル
   フェートを形成し得る一価および／または多価アルコー
   ルをエステル交換に使用する第５項記載の方法。 ７、遊離のＳＯ＿３と反応して非毛管活性なスルフェー
   トを形成する一価および／または多価アルコールをエス
   テル交換に使用する第５項記載の方法。 ８、α−スルホン化に使用されなかったＳＯ＿３を、α
   −スルホ脂肪酸エステルに対して５０モル％を越えない
   量および好ましくは２５モル％を越えない量で含有する
   粗スルホネートをエステル交換し、この粗スルホネート
   のスルホン化度は少なくとも９０％、より特別には少な
   くとも９５％である第１〜７項のいずれかに記載の方法
   。 ９、洗濯活性物質に対して約１０重量％を越えない、好
   ましくは５重量％を越えない量の二塩を含有する界面活
   性剤ペーストを製造し、不都合な量の遊離アルコールを
   本質的には含有しないことが好ましい第１〜８項のいず
   れかに記載の方法。