JPS6034942A - エステルの非変色性淡色水性塩ペーストの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、洗浄活性なエステルの非変色性淡色水性塩ペ
ーストの製法に関する。

［従来技術］ 米国特許第２，１９５．１８７号にα−スルホ脂肪酸エ
ステルをベースとする洗浄活性物質か記載されている。

これらの化合物は飽和高級脂肪酸の低級アルキルエステ
ルを三酸化イオウでスルホン化することによって唱１ら
れる。出発物質として使用される低級脂肪酸アルキルエ
ステルは、水素化された油脂を１０低級アルカ７−ル、
特にメタノールでエステル交換することによって、ある
（１は油脂を加水分解し、次いでアルカ／−ルでエステ
ル化することによって得られる。

米国特許！ｆｆ１３，２５６，３０３号にこの種の合成
物の製法が記載されてし・る。脂肪酸残基に６〜２８個
の炭素を有し、脂肪酸残基のα−位の炭素以外に池のス
ルホン化または硫酸塩化しうる基を有さず、かつヨウ素
価が５以下である脂肪酸及び脂肪酸エステルを、三酸化
イオウと不活性ガスの混合物でスルホン化し、次いで、
反応生成物を中和する。米国特許第Ｌ１５８．ｂＪ２号
には、同し化合物を製造する類似、の方法が記載されて
おり、その方法は、他の条件で行われるが、最終的には
同一手段で行う。

取りあげるべきこの分野の主要な困難の１つは、スルホ
ン化の段階における脂肪酸を含む出発物質の色の不安定
性である。暗黒褐色の粗生成物が得られるが、該生成物
は洗浄剤として使用する場合に淡色の生成物に加工しな
ければならない。粗スルホン化生成物の色は、ある程度
、出発物質の純度および操作状態に依存する。しかしな
から、以下の理由により、この分野において出発物質と
して用いられる天然油脂の産業的利用は妨げられている
。すなわち、スルホン化段階で収率（スルホン化度）が
増えれば増える程、反応生成物の色は濃くなり、淡色の
最終生成物を得ることがより困難になる。

柑スルホン酸誘導体の漂白が最終段階で常に必要である
。２種類の方法が、一般的に知られている。すなわち、
過酸化水素での酸漂ｄ＋（たとえば米国特許第３，１５
９，６５７号参照。）、および複合漂白である。後者の
漂白では、酸過酸化水素漂白段階の後に、スルホン化さ
れた物質と部分的に漂白された物質を中和し、その後１
１ｉび、過酸化水素又はより好ましくは次亜塩素酸塩で
漂白かなされる（たとえば、米国特許第３，５４２，０
６４号参照。）。

Ｘ／ｌ、ホン化の収率を９０％以」二またはスルホン化
度で９５％以上になるようにスルホン化する時、変色に
ついての特別な問題と困ｔ１［、がおこる。この問題に
関しては米国特許第３，４８５．ｉ３５６号においてか
なり詳細に取り扱われている。この特許によると、三酸
化イオウは、アルコール性水酸基を含まない飽和脂肪酸
を高度に分解する効果を有するが、少なくとも９０％、
好ましくは少なくとも９４％、特に少なくとも９６％の
スルホン化度で高度にスルホン化された生成物の生成に
おいて、暗濃色に変色された又ルホン化生成物が生成す
ることは不可避である。

この程度のスルホン化度の増加は、経済的理由で興味深
いばかりでなく、他の要因もこの様な高スルホン化度を
要求する。低いスルホン化度を有するスルホン化エステ
ルは、噴霧乾燥による洗剤成分の通常の生産において困
難をもたらす。このスルホン化エステルの加工中高いプ
ルーミング価（ｐｌｕｍ■］ｇｖａｌｕｅ　）が現われ
る。さらに、スルホン化エステルのスルホン化度は、こ
の反応において形成される望ましくない副生成物、すな
わち、α−スルホ脂肪酸を生成することに直接関係する
。。

この化合物は、ナトリウム塩として中和の後に存在する
が、水にｔＩＩ溶で、しかもそれ故に洗剤の原料物質と
して不適当である。これらエステルスルホン化において
スルホン化度を９０％から９６％に引トあけると、例え
はこの望ましくない副生成物を２重％から１６％に減少
させることができる。

米国Ｑ、＋ｆｊ’＋−第３＋　４８５　＋　８５　＋３
号は、変色を制御長し、スルホン化反応中、一定の温度
を維持するために、スルホン化生成物中に水を一定量加
えで過剰の二酸化イオウと水から硫酸を生成させ、次の
漂白段階が始まる時に約２　（Ｊ　−１＋’）　ｔ）重
量％の硫酸濃度にしておくことを提案している。しかし
ながら、大規模な工業方法においては新たな問題が生じ
るがそれは重要な危険性を表わしている。スルホン化生
産物粘度は、高酸性領域においては非常に微量の水によ
っても大きく影響される。Ｃ１６〜Ｃｔｓの鎖長を有す
る粗スルホン化生成物に対し、３５重量％溶液の形で過
酸化水素を２重量％水の必要量と共に加えると、粘度を
著しく上昇させる。

二１−業的連続方法においては、これはパイプラインを
つまらせる危険性を有している。この粘度の」１昇は、
粗スルホン酸の重量に対して過酸化水素を１．８〜２．
５重量％加えた場合、特にぎわたっている。

これまで１１スルホン酸エステルの最も良い漂白方法は
　高酸性範囲で（ｌ］ｌ−１値＝（））過酸化水素を使
用する方法であり、その漂白効果は１、ｒに顕著である
。しかしながら、そのような処置は、上述したように粘
度の急激な増加という危険をイ゛１：っている。高度に
スルホン化されたスルホン化エステルを用いると、過酸
化水素が２重１ｉシ％でさえクレント色数を所望の低い
値にするには十分でない。従って、ＩＩＩスルホン酸を
中和した後、次亜塩素酸ナトリウムで′再び漂白するこ
とを要する。乙１Ｓ白ｈすの量の減少と同時におこる漂
白時間の増加が、あまり好ましくない色をもたらし、多
くの池の問題を生じさせる。即ち、例えば柑スルホン酸
に過酸化水素を２重量％加えることより粘度が大きく増
大するので、洗浄活性物質（ｕ＋ａｓｌｒａｃＬｉｖｃ
　５ｕｂ−ｓＬａｎｃｅ＋ＷＡＳ）の濃度が２８重量％
より高いペースト状濃縮物質を利ることは不可能で、１
・）る。この漂白方法において、起泡の問題がまた生し
る。起泡は工業的規模で制御することが非常に＋４４！
ｅｌ＋であり、特にスルホン酸中に入った泡は粘度のよ
り一層の増大をもたらす。

全工程における種々の段階で現われる多くの困難が、私
たちの現在の知識によれば、スルホン化と漂白の間の妥
１んを強いるのである。実際に得られるスルホン化の最
高度は、約１３（）％である。

米国特許出願第２８８，７６９号には、スルホン化され
る脂肪酸エステル出発物質に］；１随的に精製を行なう
ことによって最終スルホン化生成物の変色を低減する可
能な方法が記載されている。この改良方法において、副
生する脂肪酸グリセリドは、スルホン化される物質に月
して多くとも約１重量％、好ましくは０．３重１、％を
越えない残ｆｉ７含量に脂肪酸エステル部分から除去さ
れ、脂肪酸部分はスルホン化段階に付される。天然の脂
肪酸または脂肪酸混合物と一層アルコールとのエステル
からのこれら［副生する脂肪酸グリセリド」の除去には
、スルホン化される脂肪酸エステル部分を少なくとも２
回蒸留する必要がある。

［発明の目的Ｊ 本発明の目的は、α−スルホ脂肪酸エステルまたはその
塩の漂白方法であり、スルホン化段階での高い反応収率
、好ましくは９５重量％、より好ましくは９７ｆｆｌ量
％を越える収率を可能にし、中間生成物として得られる
脂肪酸エステル部分の再蒸留の必要なしに非変色性淡色
生成物を生成する簡単かつ再現可能な漂白方法を提供す
ることである。本発明の他の目的は、この漂白方法にお
いて、ＷＡＳ含量が例えば６０重量％にもなるＷ肩農＃
２ｉ　７に性基ペーストの製造を可能にすることである
。更に、本発明の別の目的は、工業的規（シ１で適用さ
れる場合、酸α−スルホ脂肪酸エステルの過酸化水素漂
白に伴う上記難点を有さないが、漂白工程の実質的成分
として過酸化水素をやはり用いる漂白方法を提供するこ
とである。

本発明によれは、これら目的は、既知の漂白剤、過酸化
水素および次亜塩素酸塩を用い、従来の方法に比較して
用いる順序を変え、更に漂白される物質を漂白処理の全
段階でＷＡＳの水性塩懸濁液によって形成する複合漂白
処理によって達成される。

［発明の構成１ 本発明は、濃色出発物質を過酸化水素およびアルカリ次
亜塩素酸塩で漂白する複合処理により、Ｃ１〜Ｃ８の一
層アルコール、特に植物性および／または動物性の油脂
をベースとする０１〜Ｃ８の一層アルコールとα−スル
ホ脂肪酸との洗浄活性なエステル、および該エステルと
洗浄活性なアルキルベンゼンスルホネ−１との；１７．
合ｅｌのＪｌ変色性淡色水性塩ペース）・を製造する方
法であり；初めに中性〜弱アルカリ性水性媒体中におい
て次亜塩素酸塩で濃色出発物質を予備的に漂白し必要な
らば存在する全ての次亜塩素酸塩を除去し、その後弱酸
性において過酸化水素または過酸化水素発生化合物で塩
ペーストを最終的に）票白することを含んで成る製法に
関する。

本発明の製法は、所望の漂白効果が部分的に次亜塩素酸
塩によって更に部分的に過酸化水素によって得られる複
合漂白処理を用いる。しかし、決定的な違いは、特に以
下の手段の組み合わせにある。

漂白剤が用いられる特定の順序が選択されるので、なさ
れるべき漂白処理のほとんどが次亜塩素酸塩によって行
われ、過酸化水素は最終漂白段階においてのみ用いられ
、更に、α−スルホ脂肪酸へ用いられる両方の漂白剤、
特に過酸化水素は塩の形で存在する。α−スルホ脂肪酸
エステルの−す）　ＩＪウム塩の水性懸濁液のｐ　Ｉ−
１値は３．５程度であるので、両方の漂白処理はそれ以
」二のｌＪ　Ｈ値範囲で行われる。次亜塩素酸塩による
初めの漂白段階は、好ましくは７〜］１、より好ましく
は７．５〜１０の範囲の１〕１１値で実施される。過酸
化水素による次の漂白段階は、好ましくは７より低い、
より好ましくは約４．０〜６．５の範囲のｐＨ値で実施
される。次の特定条件が、本発明の製法およびその構成
段階において適用される。

次亜塩素酸塩による予備的漂白処理のため、粗スルホン
化生成物は、α−スルホ脂肪酸基の塩形成によってエス
テルスルボネートペーストに変換される。このため、水
酸化アルカリ金属および／またはアミンが通常用いられ
る。好ましい塩形成中和剤は水酸化す）　ｌ）つｌ、で
ある。次亜塩素酸塩はＮ　ａ　Ｏ　Ｃ　、（ｌ溶液の形
で加えられ、１、す５〜２０重量％Ｎ　ａ　Ｏ　Ｃ　ｊ
２．溶液、好ましくは約１０〜１５重量％ＮａＯＣｊ２
溶液が、特に適している。

ＮｎＯＣｊ７−　は通常、Ｗ　Ａ　Ｓ　１．：　ＪＪし
て１（）０％のものとして約４重量％までの量で用いら
れる。ＮａＯＣ兇は通常ＷＡＳに対して１００％のもの
として、好ましくは約０．１〜３重量％の呈で用いられ
る。次亜塩素酸塩による最初の漂白処理は、約５０〜７
５℃、好ましくは約５５〜７　０　’Ｃの温度で実施さ
れる。漂白時間は通常、約１〜１０時間、好ましくは約
１〜３時間である。実際の漂白処理は次のように実施さ
れる。

濃度、例えば１２〜１３％のＮａＯＣ乏溶液が、ｐ　Ｉ
−Ｉ　調ｆｆｉされた水性エステルスルホホー１ペース
トへ加えられる。添加は、］またはそれ以」二の段階で
行ってよい。その後、淡色化効果が漂白反応時に発現し
、同時に反応混合物の塩素含量が連続的に観測される。

漂白反応が進行するとともに、淡色化効果の減退が、例
えば光度的に測定した色数によって観測される。反応時
、淡色化効果の減退は漂白剤の消’ｌ’ｉによる減少と
比例している。調節されるべぎペーストの色数に関する
限り、一般則は、次亜塩素酸塩による予備的漂白処理が
ペーストの最も淡い色によって特徴づけられる最適漂白
程度以上になることである。

漂白効果がこの最適程度以上になった後、幾分激烈な色
の逆戻りまたは色劣化が発生する。本発明の好ましい態
様において、次亜塩素酸塩による予備的漂白処理は、こ
の最適漂白効果へ到達するのとほぼ同じ時間で終了する
。

この予備的漂白処理の次に、反応混合物中に残存する次
亜塩素酸塩を除去する中間処理を行なう。

これは、弱酸性へｌ）Ｈ値を下げることによって簡阜に
実施されるが、残存次亜塩素酸塩の除去を加速するため
還元剤を加えることら可能である。特にこの目的に適し
た還元剤は、少量で加えられるアルデヒド、待にホルム
アルデヒドで゛ある。しかし、還元性塩、例えばアルカ
リ金属スルファイトまたはアルカリ金属チオスル７エー
１も、二の目的のために用いてよい。還元剤にＪ：るこ
の中間処理が実施される条件は、次亜塩素酸塩による予
備的漂白処理が実施される条１′１．と同様であってよ
い。

従って、この中間処理は、Ｋ、９５０〜７５℃、好まし
くは５５〜７０　’Ｃの温度で、がっ次亜塩素酸塩によ
る予（Ｉｉｉｌ漂白処理で用いられるのと同様のｐ　ｌ
−１値で実施される。一般に中間処理には、約０．５〜
５時間、好ましくは約１〜２時間を要する。

要すれば、水性エステルスルホネートペーストは、この
反応段階完了時に上記の低い１＋　Ｉ−１値、例えば約
４．５〜６．５のｐ　Ｉ−１値に調節される。このため
、無機または有機酸を用いてよい。＋１　＋−１調節用
の好ましい酸の１つは硫酸である。このＩ）■■低下の
目的は、過酸化水素による次の漂白処理の７（ｆ１イ１
１１１をすることである。

過酸化水素は、１１）　０％Ｉ−１２０、としてＷＡＳ
に約して例えば２．５重量％まで、好ましくは約１〜２
時間％の量で用いられてよい。例えば、約２０〜７０重
景％Ｉ−１、０２水溶液が過酸化水素による漂白外）３
ｐに適している。過酸化水素によるこの最終漂白外ＪＪ
ｊは、約５０　’Ｃを越える、特に約５５〜７０°Ｃの
温度で実施されることが好ましい。過酸化水素によるこ
の最終漂白処理によって、エステルスルホネートペース
トは更に淡色化する。しかし、一般にこの最終漂白処理
の淡色化効果は、次亜塩素酸塩による予イイ目的漂白処
理の淡色化効果に比へて限定されたものでしかない。し
かし、本発明のエステルスルホネートペーストは、次亜
塩素酸ナトリウム単独で漂白された同じペーストに比べ
てかなり非変色性、すなわち色安定である。使用される
Ｎａｏｃｌの量に応して、次亜塩素酸塩による漂白処理
は、完了までに数時間、例えば約２０時間続いてよい。

従来技術の中和されていない酸性スルホン化生成物に比
べた、ＷＡＳ塩の水性ペースト状懸濁液の本発明の過酸
化水素による最終漂白処理の主要な利点は、ｔ１１１点
を有さずに水相でがなり高いＷ　ＡＳ濃度のものを処理
で外るｉｉｆ能性があることである。よって、例えば、
流動促進剤の添加なく、かつ突然の粘度増加によるシス
テムにおけるＩＪＩ塞の危険性なく、ＷＡＳ含量含量２
０〜車０ペース１を処理することか可能である。流動促
進剤または粘度調節剤を用いる場合、漂白されるペース
トでのＷＡＳ濃度は、例えば６０重量％の高さにまで増
大で外る。

適切な流動促進剤および粘度調節剤は、就中、ポリグリ
フールエーテル基を有する比較的高い分子量の化合物、
例えば、分子量６００〜６０００のポリエチレングリコ
ール、分子量２　５　０〜４０１）　０のポリプロピレ
ングリコール、炭素数１０〜２０の脂肪族アルコールと
エチレンオキシド２０〜８０モルとの付加物、およびア
ルキル基の炭素数６〜１２のアルキル７エノールとエチ
レンオキシド２０〜６０モルとの伺加物を包含する。こ
れら化合物は、ＷＡＳ濃縮物に対して多くとも１０重量
％、好ましくは０．１〜５重策％、特に（）、５〜３重
景重量量で水性ペーストへ加えられる。

他の適切な流動促進剤および粘度調節剤は、α位がハロ
ゲン原子、シアノもしくはスルホ基で置換されたＣ１〜
Ｃｂのアルキルモノカルボン酸、またはその塩もしくは
Ｃ１〜Ｃ６アルカノール、特にエタノールもしくはメタ
ノールとのエステル；α位か゛ハロゲン原子、シアノ＃
ＪＬ＜はスルホ基で置換されたアルキレンツカルボン酸
またはその塩もしくはＣ３〜Ｃ６アルカ７ール、特にエ
タノールモジくは〆り／−ルとのエステル；二）・すｖ
トリ酢酸またはその塩、あるいはアルキレングリコール
エーテル単位２〜４および１つのメトキシまたはエトキ
シ晶を有するエーテルアルコールである。これら化合物
は、ＷＡＳ含量に月して１〜１５重景％重量主しくは７
〜１２重量％の量で水性ペーストへ加えられる。

更に他の適切な流動１足進剤および粘度調節剤は、置換
基として１つまたはそれ以上のヒドロキシル基を有して
よいＣ８〜Ｃ１ｏアルコール、およびこれらの如きアル
コールとエチレンオキシドならびに／もしくはプロピレ
ンオキシド２０モルまでとのイ」加物である。これら化
合物は、ＷＡＳ含量に対して１〜１５重量％の量で水性
ペーストへ加えられる。

最後に、流動促進剤および粘度調節剤として、アリール
スルホン酸アミドナトリウム化合物のＮ−塩素化誘導体
、例えばＮ−クロロ−ｐ　ｌ・ルエンスルホン酸アミト
ナ１−リ゛ンム、Ｎ−クロロベンセ′ンスルホン酸アミ
ドナトリウムを用いても、よい。

本発明の方法を用いれば、天然出発物質から得られる脂
ｊすｊ酸アルキルエステルの再蒸留の必要なしに、中性
スルホン化生成物の淡色化の最良の従来方法で眉−られ
るので少なくとも同等の色数および非変色性を１灯るこ
とか可能である。測定は、同寸法、同層厚のセル中で同
し濃度のＷＡＳで同し方法を用いて正確に実施される。

従って、本発明の漂白処理は、天然出発物質、特に植物
性および／または動物性油から高品質の界面活性剤を製
造する多段方法に適合する。これら段階へ適用される従
来技術ｊｊ法の概略たげをくり返してｊムベる。

出発物質として用いられる油脂は、植物、陸生または水
生動物から生産されてよい。これら脂肪酸残基は、Ｉ＋
〜１８の炭素数を主に有し、脂肪は脂肪酸残基に１０〜
１４．１６〜１８のｉｊコ索原子を有することが好まし
い。スルホン化可能な基（これは、脂肪酸残基のα位の
水素）ｉ（子から離れている。）は、これら脂肪酸また
はそのエステル中に存在し、例えば２重結合またアルコ
ールのヒドロキシル基である。２重結合は初めに水素添
加によって消失する。この水素添加反応は、原料の油脂
について実施されてよい。しかし、水素添加によって飽
和されたグリセリド分１５イ段階後に得られる脂肪酸ア
ルキルエステルが好ましい。この水素添加は既知の方法
によって実施される。水素添加された生成物は、２より
低い、好ましくは１より低い、特に０．５またはそれよ
り低い程度のヨウ素価を有すべきである。次のスルホン
化￥ｉＩＷに好ましい出発物質は、牛脂脂肪酸メチルエ
ステルおよびパーム油脂肪酸メチルエステルである。

脂肪酸エステル出発物質は、既知の方法、例えば温度７
０〜１２０℃でスルホン化反応器中でガス状三酸化イオ
ウと不活性力スの混合物と１０秒〜１２０分間反応さぜ
ることによってスルホン化される。スルホン化度は、好
ましくは（３０％より高く、更に好ましくは９２％より
高く、一般に９４％より高い。９５％およびそれ以」二
のスルホン化度が特に好ましい。

次の漂白段階は、以下に詳細に説明されている本発明の
方法で実施される。漂白された物質は、乾燥洗浄剤製造
用のスラリーへ直接加えられてよい。しかし、それは、
中性ペーストを形成するために中和されてもよく、その
形で貯蔵および／または輸送されてもよい。本発明の一
つの態様１こおいて、ａ−スルホ脂肪酸エステルは各々
の予備的段階において他の界面活性剤成分、特にアルキ
ルベンゼンスルホネー）（ＡＢＳ）とともに用いられて
よい。この態様において、あらゆる比、即ち例えば重量
比５：９５〜９５：５でＡＢＳとα−スルホ脂肪酸エス
テルを混合できる。

し実施例１ 以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。

参考例 以下の実施例１〜っで出発物質として用いるエステルス
ルボネートペーストを、脂肪酸メチルエステルの従来の
スルホン化によって製造した。メチルエステルの酸成分
は本質的にＣＩ［ｌ〜ＣＩ８飽和脂肪酸から成っていた
。三酸化イオウと空気の沼。

合物（ＳＯ，含量２〜８体積％；Ｓ０．１５〜２５モル
％過剰）を用い、３段反応器カスケード中９０〜９５℃
でスルホン化反応を実施した。粗スルホン化生成物を希
水酸化ナトリウム溶液で中和した。全ての色測定は、青
色フィルター４１’　４　ｃａｎセル中５重量％ＷＡＳ
溶液を用い４００−４６５ｎｍでクレット法により光学
的に実施した。

実施例Ｉ ＷＡＳ含量３２重量％、クレット色数９７５のエステル
スルホネートペーストを出発物質として用いた。スルホ
ン化度は９７％であった。この物質は、ＣＩＧ脂肪酸４
０重量％およびＣ１８脂肪酸６０ｆｆｉ景％の酸成分か
ら成る牛脂脂肪酸メチルエステルのスルボン化によって
イ：１られた。

加熱可能な反応容器中、６０〜’７　ｔ）　℃強烈１ｎ
４’ｌ’下、出発物質５０００ｋｇ　（ＷＡＳ　Ｉ　Ｇ
　ＯＯｋｇ　）へ１３重重量次亜塩素酸ナトリウム：容
液２９５．６　ｋｇ（ＮａＯＣｆｉ−３８、４ｋｇ）を
加えた。ｐＨ９，５の混合物を６０〜７０℃で３時間撹
拌した。１．５時間および３時間後のクレット色数測定
値はそれぞれ３２０および２９８であった。

次いで２０重重量硫酸を加えて＋１１−１値を４に下げ
、その後、混合物を６０〜７０°Ｃで２時間撹拌し、３
０重量％過酸化水素溶液５３．４．ｋｇ（Ｉ（２０２１
’６ｋｇ）を加えた。混合物を６０〜７０℃で２０時間
撹拌した。３時間および２０時間撹拌後のクレット色数
測定値はそれぞれ２６５および２４０であった。次いで
希水酸化ナトリウム溶液を加え、エステルスルホネート
ペーストのＩ］　ｌ（値を７に調節した。

実施例２ 過酸化水素による漂白処理を２倍量の漂白剤、即ち３０
重量％過酸化水素溶液１０６．８ｋａ（１−１２０２３
２ｋｇ）で実施する以外は、実施例１を繰り返した。

３時間および２０時間撹４′１゛後のクレット色数測定
値はそれぞれ２３０および２１０であった。

実施例３ 加熱可能な反応容器中、強烈撹拌下、実施例１の出発物
質５０００ｋｇ（ＷＡＳ　１６００ｋｇ）へ１３重重量
次亜塩素酸す）　ＩＪウム溶液５９１．．２ｋｇ（Ｎａ
ＯＣ４７６，８ｋｇ）を加えた。その後、ｒ＋　Ｉ−１
値１０．５の混合物を　６０〜７０′ｃで４時間撹拌し
た。次亜塩素酸塩添加から２時間後のクレット色数測定
値は２３０であった。更に２時間撹拌後のクレット色数
測定値は１８３であった。次いで２０重量％硫酸を加え
てｐＨ値を４に調節し、その後６０〜７０’（：で２時
間混合物を撹拌腰残存する次亜塩素酸塩を分解した。そ
の後、３Ｏｆｆｌ量％過酸化水素溶液５４．３１（ｇ（
８２０２１６ｋｇ　）を加え、混合物を６０〜７０°Ｃ
で更に３時間撹拌した。

希水酸化ナトリウム溶液を加え、クレ７色故１５５のエ
ステルスルホネートペース１のｐ　Ｈ値を７に調節した
。

実施例４ ＷＡＳ含量含量３量 エステルスルホネートペースＩを出発物質として用いた
。スルホン化度は９５％であった。この物質は、Ｃ１６
脂肪酸５０重景％およびＣｐｓ脂肪脂肪酸５量 テルのスルホン化によって付〜らｈた。

実Ｊｍ例１のように、約６５℃でエステルスルホネート
ペースト５　０　０　０ｋｇ　（ＷＡＳ　１　６　０　
０ｋｇ）へ１３重１％次亜塩素酸す）　＋７ウム溶液１
　２　３．１ｋｇ（ＮａＯＣ，（ｉｇ　１　６ｋｇ）を
加えた。ｐ　Ｈ値８の；１１合物を６０〜７０℃で２時
間撹拌すると、クレット色数は４５０に低下した。

次いで２０重重量硫酸を加えてｐ　ｌ−１値を４に下げ
、その後約６５°Ｃで更に３０分間ペース１を，１１合
腰　３０重重量過酸化水素溶液１　（、１　６．８ｋｇ
（８２０２３　２に．）を加えた。混合物を約６５°Ｃ
テ２０分間撹拌した。３時間および２０時間後のクレッ
ト色数の測定値は、それぞれ３７０および３３０であっ
た。最後に、２０重量％水酸化ナトリウムｉＢ　液ｔｅ
　加え、エステルスルホネートペースＩ・のｐｌＩ値を
７．５に調節した。

実施例５ 実施例４の出発物質５　０　０　０ｋＦ：（ＷＡＳ１６
　（月）１（ｇ）へ、実施例１のように１３重量％次亜
塩素酸ナトリウム溶液２　４　６．２ｋｇ（ＮａＯＣ乏
３　２ｋＢ）を加えた。１）ＦＩ値９．５の混合物を約
６５°Ｃで２時間撹拌すると、クレット色数は３１０に
低下していた。

２０重重量硫酸を加え、＋１１−１値を４に下げ、その
後約６５°Ｃで１時間ペーストを撹拌し、３０重ｆｉ％
過酸化水素溶液５３．４ｋｇ　（８，０２１６ｋｇ　）
を加えた。次いで約６５°Ｃで２０時間混合物を撹拌し
た。３時間および２〈月１ｙ間のクレット色数測定値は
それぞれ２７’Ｕおよび２４０であった。最後に、希水
酸化ナトリウムｍ液を加え、エステルスルボネートペー
ストの１川値を０．５に調節した。

実施例６ 過酸化水素による漂白処理を２倍量の漂１〕剤、即ち３
０重量％過酸化水素ｌｌ液液０６．８に６（１１２０、
。

３２ｋｇ）で実施する以外は実施例１）を繰り返した。

３時間および２（）時間後のクレット色数測定値はそれ
ぞれ２３０および２　（＋　、’ｒであった、。

実施例７ 実施例４の出発物質５　Ｕ　ｔ、＋υｋＢ（Ｗ　Ａ　Ｓ
　１６００ｋｇ）へ、実施例１のように１；（重量％次
亜塩素酸ナトリウム溶液３６９．３ｋｓ　（ＮｕＯＣｊ
ｕ４８ｋｇ　）を加えた。次いで、ｐ＋４１０の混合物
を約６５℃で４時Ｉ？＋］撹拌した。２時ｒｉｌｌおよ
び４時間撹拌後の混合物のクレット色数はそれぞれ３８
５および３２５であった。

２０重重量硫酸を加え、１】ｌ」値を下げ、約６５℃で
９０分間混合物を撹拌した。次いで３０重重量過酸化水
素溶液５３．４ｋｇ（８２０２１６に８）を加え、約６
５°Ｃで２０時間混合物を撹拌した。３時間および２０
１１寺ｆｔ１］撹４！１！後のクレ７１色数ａｌ！Ｉ定
値１まそれぞれ２５０および２２０であった。最後に、
２”０重量％水酸化す）　ｌ）・ラム溶液を加え、混合
物のｌ）　Ｉ−１値を７．０に調節した。

実施例８ 過酸化水素による漂白処理を、２イ、（量の漂＋１＋ハ
１ｊ、即ち、３０重量％過酸化水素洛液酸　０６．８に
８　（１−１，０２３２ｋｇ　）で実施する以外は、実
施例７を繰り返した。漂白剤添加から３時間後、エステ
ルスルホネートペース１のクレット色数は２１　（ｒで
あり、２（）時間１覚拌後のクレット色数は１７（ｌに
低下していた。

実施例９ ＷＡＳ含量３０重量％、クレット色数９５０のエステル
スルホネートベルストを出発物質として用いた。スルホ
ン化度は９・１％であった。この物質は、Ｃ１６脂肪酸
４０重量％およびＣＩＢ脂肪酸６０重量％の酸成分がら
成る牛脂脂肪酸メチルエステルの又ルホン化によってＩ
Ｕられな。

加熱可能な反応容器中、強烈１’；ｔ　４’ｌ”　ｌ’
　Ｇ　５〜７０℃で出発物質５０００ｋ）７　（ＷＡＳ
　Ｊ　５　（’）　ｆ月（ｇ　）へ１２．５重量％次亜
塩素酸す１リウム杼ハＩ９．２　ｔ＋　Ｏｋｇ（Ｎ　ａ
ｏ　Ｃｐ−３０ｋ）（）を加えた。　１＋　１１値９．
５の混合物を６５〜７０　’Ｃで２時間撹拌した後のク
レット色数測定値は２８０であった。

次いで、３（〕重量％ホルマリン５　（，１ｋε（ホル
ムアルデヒド川５ｋＦ：）を加え、（３５−７ｆ、ｌ　
’Ｃで２時１１ｉ１　；４％合物を撹拌した。２０市−
；１％硫酸を加え、　＋１１−１値ヲＧ　、　Ｏニ調ｉ
１？ｉ　Ｌ　タ後、６５　＝　７０°Ｃで３０重量比過
酸化水素落液５（月＋Ｂ　（１−１：００１５ｋＨ）を
加えた。漂白剤を加えた後、（”）　５　＝　７　（，
１℃で１０時間混合物を撹拌した。１０時撹拌後、ペー
ストのクレット色数は２５２であった。最後に、２０重
量％水酸化す）　ｌ）ラム溶液を加え、混合物の、　ｌ
−１値を６．８に調節した。

実施例１０ ’ｖＶ　Ａ　Ｓ含量３０重量％、クレット色数υ“７（
）のエステルスルホネ−１・を出発物質として用いた。

スルホン化度は９６％であった。この物質は、Ｃ１６脂
肪酸５０重量％およびＣＩＢ脂肪酸５０重量％の酸成分
から成る牛脂脂肪酸メチルエステルのスルホン化によっ
て得られた。

加熱可能な反応容器中、強烈撹拌下６（）〜７（）Ｃで
出発物質５０００ｋＢ　（ＷＡＳ　１５００ｋＧ）へ１
３重量％次亜塩素酸す）　＋７ウム溶液１１５．３に８
（ＮａＯＣｌ　１５ｋＨ）を加えた。混合物の１）１１
値は７．５〕であった。３０分間撹拌後のクレット色数
測定値は９６０であった。

次いで、更に１３重量％次亜塩素酸すトリウム溶液１１
５．３ｋｌＴ　（ＮａＯＣ／１１５ｋＨ）を加えると、
混合物の１）Ｉ４測定値は８．９であった。次いで６０
〜７０゛Ｃで９０分間混合物を撹拌した後のフレ・／ト
色数測定値は４５０であった。

更に１３重量％次亜塩素酸す）　ｌ）ラム溶液１１５．
３ｋｇ　（ＮａＯＣ／　１５ｋｇ）を加えると、混合物
の１）１」値は９．８であった。６０・〜７Ｑ′Ｃで１
５０分■旧覚拌後、クレット色数は２５５に低下してい
た。

次いで１３重重量次亜塩素酸す）　ｌ）ラム溶液５５．
７ｋＨ（ＮａＯＣｊＪ　７．５ｋＨ）を加え、混合物の
ｌ）Ｈ値を１０．２に増加させ、６０〜７０　’Ｃで１
５．５時間撹拌した。次亜塩素酸塩による漂白処理完了
時、即ちＮａ０Ｃ夕総景５２　、５　ｋ（７を添加し、
総時間２０時間撹拌後、エステルスルホネートペースト
のクレット色数は初めの値！’ｌ　７１）から２００へ
低下していた。

次いで゛、希硫酸を加え、ｇｉ１合物のｐ　Ｉ−１値を
４．８に低下さぜ、３０重重量過酸化水素水５０ｋＢ（
８２０２１５ｋＢ　）を加えた。Ｇ　Ｏ−７０’Ｃテ２
０時間混合物を撹拌した後のクレット色数は］７３であ
った。最後に、２０重量％水酸化すトリウム？８　ｉ（
ｌを加疋、エステルスルホキー１ペーストのρＩ−Ｉ値
を７．５に調節した。

特許出願人　ヘンケル・コマンデイットゲゼルシャフト
・アップ・アクナエン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、濃色出発物質を過酸化水素およびアルカリ次亜塩素
   酸塩で漂白する複合処理により、Ｃ１〜Ｃ１１の−０ア
   ルコール、特に植物性および／または動物性の油脂をベ
   ースとするＣ１〜Ｃ８の−０アルコールとα−スルホ脂
   肪酸との洗浄活性なエステル、および該エステルと洗浄
   活性なアルキルベンゼンスルホネートとの混合物の非変
   色性淡色水性塩ペーストを製造する方法であり；初めに
   中性〜弱アルカリ性水性媒体中において次亜塩素酸塩で
   濃色出発物質な予（＋ｆｉｉ的に漂白し必要ならば存在
   する全ての次亜塩素酸塩を除去し、その後弱酸性におい
   て過酸化水素または過酸化水素発生化合物で塩ペースト
   を最終的に漂白することを含んで成る製法。 ２、次亜塩素酸塩による予備的漂白処理は、最適な漂白
   効果が達成される時間程度で終了する第１項に記載の製
   法。 ３、次亜塩素酸塩による予備的漂白処理は、約７〜１１
   のｐＨ値、好ましくは７．５〜１０のＩ）Ｉ−１値で、
   特に各場合において洗浄活性物質に対して約４重量％ま
   で、好ましくは０．１〜３重景重量Ｎａ０Ｃ乏によって
   実施され；好ましくは次亜塩素酸塩は、漂白される物質
   へ段階的に加えられる第１項または第２項に記載の製法
   。 ４、初めの漂白工程完了時の過剰な次亜塩素酸塩の除去
   は、還元剤の添加によっておよび／または弱酸性へｐ　
   Ｈ値を下げることによって行われ；好ましくは、ホルム
   アルデヒド、アルカリスルファイト、アルカリチオスル
   フェートか還元剤として用いられるｆｉＳ１〜３項のい
   ずれかに記載の製法。 ５、パーオキシドによる漂白処理は、＋１　Ｊ−１値約
   ４．０〜６．５で実施され；好ましくは硫酸がｐ　Ｉ−
   １値の調節のため用いられる第１〜４項のいずれかに記
   載の製法。 ６、過酸化水素は、１００％Ｈ２Ｏ２として洗浄活性物
   質に対して２．５重量％まで、好ましくは１〜２重景重
   量量で用いられる第１〜５項のいずれかに記載の製法。 ７、約１０−１．５重量％Ｎａ０Ｃ，９溶液および約２
   ０〜７０重量％Ｈ２Ｏ２溶液が用いられる第１〜６項の
   いずれかに記載の製法。 ８、次亜塩素酸塩による漂白処理は、５０〜７５°Ｃ，
   ｂＴましくは５５〜７０　’（’：の温度で、好ましく
   は１〜１０時間、更に好ましくは１〜３時間にわたって
   実施される第１〜７項のいずれかに記載の製法。 ９、中間の還元工程およびその次の過酸化水素による漂
   白工程は、５０℃以」−２好ましくは５５〜７０℃の温
   度で実施される第１−・；；項のいずれかに記載の製法
   。 １０、　Ｗ法令工程は常圧下で実施されるｆｆ１１〜９
   項のいずれかに記載の製法。 １１、α−スルホ脂肪酸エステルのアルカリ金属塩を約
   ２０〜６０重量％含有する水性塩ペース１か用いられる
   第１〜１０項のいずれかに記載の製法。