JPS6153634A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は、塩基プレカーサーを含む熱現像感光材料に関
するものである。

先行技術とその問題点 熱現像感光材料には、加熱による現像の促進のために感
光材料中に、塩基または塩基プレカーサーを含ませるこ
とが多い、　そして、感光材料の保存性の点で、熱分解
により塩基性物質を放出する塩基、プレカーサーを用い
るのがさらに好ましい。

典型的な塩基プレカーサーの例は、芙国特許第９９８．
９４９号明細書に記載されている。

この場合、好ましい塩基プレカーサーは、カルボン酸と
有機塩基の塩であり、有用なカルボン酸としては、トリ
クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、有用な塩基としてはグア
ニジン、ピペリジン、モルホリン、ｐ−トルイジン、２
−ピコリンなどがある。

米国特許第３．２２０．８４６号明細書に記載のグアニ
ジントリクロロ酢酸は、特に有用である。　また、特開
昭５０−２２６２５号公報に記載されているアルドンア
ミド類は、高温で分解し、塩基を生成するもので好まし
く用いられる。

しかしながら、これらの従来の塩基プレカーサーは画像
を得るのに比較的長時間を要したり、高いカブリを伴な
うものが多い、　また、空気や湿気の影響を受けやすく
、分解して感光材料の写真性を変化させたり、感光材料
の保存性を著しく悪化させたりする欠点がある。

ｊ： ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、短時間に高濃度の画像を得ることがで
き、かつ、保存性に優れた塩基プレカーサーを含む熱現
像感光材料を提供することにある。

このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特
徴とする熱現像感光材料。

一般式（Ｉ） である。

（上記一般式（Ｉ）において、 Ｒは水素原子、それぞれ置換もしくは非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル八、アルキニル基、
アリール基、複素環残基、アラルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシノＳもしくはアミノ基または一〇０２
　Ｍ　（Ｍはアルカリ全屈またはＢ−Ｈを表す、　なお
、Ｂについては後記）を表す。

Ｂは有機塩基を表す、　２つ以上のＢが存在する場合こ
れらは同じでも異なっていてもよい。

Ｘは、Ｂが一醜塩基の場合はｌ、二酸塩基の場合は２で
ある。　Ｘが２の時はＲは同じでも異なっていてもよい
、） ■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の熱現像感光材料は、下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物を含有する。

上記一般式（Ｉ）において、Ｒは、水素原子； 炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキル基； 炭素数５〜８のシクロアルキル基； 炭素数２〜５のアルケニル基； 炭素数２〜５のフルキニル基； フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、置換ナフチ
ル基、アンスリル基等の置換または非置換の７リール基
； ピリジル基、置換ピリジル基、フリル基、チェニル基、
置換チェニル基、イソチアゾリル基、インオキサシリル
基等の置換または非置換の５ないし６員環の複素環残基
； 炭素数７〜１０の置換または非置換のアラルキル基； 炭素数１〜８のアルコキシ基； 炭素数６〜１５の７リールオキシ基； アミ７基または炭素数１〜１０の置換アミノ基； −ＣＯ２Ｎａ、−ＣＯ２Ｋ、−ＣＯ２Ｃｓ　、　−ＣＯ
２Ｈ・Ｂ　（Ｂは、有機塩基を表す）等の−ＣＯＯＭで
ある。

これらの場合、Ｒが置換されている場合の置換基として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アミド基
、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、シアノ基、アシル基、スルホン
アミド基、アシルアミ７基、ウレイド基、スルホニル基
、もしくはスルホニルアミノ基が好ましい、　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１Ｂは有ａ塩基
を表す。

Ｂは、ｐＫａが９以上で、佛点が１００℃以上のものが
好ましく、特に、ｐＫａが１０以上で、常温では、不揮
発性で悪臭を有しないものが好ましい。

例えば、グアニジン類、環状グアニジン類、アミジン類
、環状アミジン類等が挙げられる。

なお、環状グアニジン類としては、例えば、環状アミジ
ン類としては、例えば、 等が挙げられる。

また、Ｂは親水性を有することが望ましく、総炭素数ｌ
Ｏ以下のものが好ましい。

なお、複数のＢが存在する場合、それらは異なっていて
もよい。

以下に、Ｂの好ましい例を示す。

Ｘは、Ｂが一酸塩基の場合は１、二酸塩基の場合は２で
ある。　そして、Ｘが２である時、複数のＲは異なって
いてもよい。

以下に本発明に用いられる塩基プレカーサー、すなわち
、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示す。

本発明の塩基プレカーサーの合成について、次に具体的
に合成例を挙げて説明する。

合成例１　塩基ブレカ７サー（３２）の合成シアン化ナ
トリウム１５０ｇ、ベンズアルデヒド３１８ｇおよび水
５００ｍ文の懸濁液中に、亜流酸ナトリウムの飽和溶液
８５０ｍ文を添加した。

Ｍ敲するオイル成分をベンゼンで抽出した後、ベンゼン
を留去した。　得られたオイル２９０ｍＪ１を、水冷下
、ｅ塩酸４２５ｍ１中で１２時間撹拌し、その後、湯浴
上にて水と過剰の塩酸を蒸発させた。　得られた結晶を
ベンゼンに溶解させ、不溶物を減圧濾過した。

この濾液を冷却して、生成する結晶を単離し、マンデル
酸２２９ｇを得た。

ｍＰ、１１８℃ ０．５Ｍの水にマンデル酸３７５ｇを懸渇さ　　ｉせ、
これにＩ　Ｌｏｇの水酸化ナトリウムの水溶液５００ｍ
Ｍを添加した。　さらに、２ｋｇの氷を入れた後、過マ
ンガン酸ナトリウム２７５ｇを０．５時間にわたり少量
ずつ添加した。

１．５時間、−２℃に保ち、過剰の過マンガン酸ナトリ
ウムを、ｌｏＯｍｆＬのエチルアルコールを添加して分
解した後、減圧絽過しだ。

濾液を８００　ｃｃまで濃縮し、濃塩酸を加えて酸性に
した。

ベンゼンで抽出し、ポウ硝を入れて乾燥した。　溶媒を
濃縮後、水冷し、析出する結晶を凸別してフェニルグリ
オキシル酸２４０ｇを得た。

ｍ　ｐ　、　６３〜６５℃ フェニルグリオキシル酸１５．０ｇのメタノール溶液５
０ｍ１に、グアニジン３￥酸塩９．０ｇの水溶液１５ｍ
Ｊｌを徐々に添加した。

析出した結晶を冷メタノールで洗浄し、癌別して化合物
（３２）１８．３ｇを得た。

ｍ　ｐ　、　１２６〜１２８°℃ 合成例２　塩基プレカーサー（１７）の合成マロン酸ジ
エチル１００ｇ、ブチルアルデヒド９０ｇおよび無水酢
酸１００ｇの混合物を２４時間加熱還流した。　これを
減圧草留して、エチルブーチリデンマロネート９４ｇを
得た。

ｂＰ、１２２〜１２４℃／　　ｌ　　ＯｍｍＨｇエチル
ブチリデンマロネート８５．６ｇ、３０％過酸化水素水
６００ｍ文、エタノール６００ｍＭおよびタングステン
酸ナトリウム１．５ｇの混合物を８０℃、１時間加熱し
た。

エタノールを留去後、エーテルで抽出し、乾燥後、溶媒
を留去した。　残渣を減圧蒸留し、２−エトキシカルボ
ニル−２，３−エポキシヘキサン酸エチルを６９ｇ得た
。

ｂｐ、１３０〜１３３℃／６ｍｍＨｇ ２−二トキシカルボニル−２，３−エポキシへ午すン酸
エチル６９ｇ、水２００　ｍ　ｌ、エタノール１００ｍ
Ｍおよび水酸化カリウム２３ｇの混合物を、室温で終夜
撹拌した。　濃塩酸で酸性にし、エーテルで抽出した。

　溶媒を留去した後、残渣を減圧下２００°Ｃに加熱し
た。

これを再度エーテルで抽出して乾燥した。　溶奴を留去
し、ブチルグリオキシル酸１８ｇを得た。

ｂｐ、９９〜ｌ　Ｏ２’Ｏ／　２０ｍｍＨｇブチルグリ
オキシル酸１８ｇのメタノール溶液５０ｍ文にグアニジ
ン炭酸塩１２．５ｇの水溶液２０ｍＭを徐々に添加した
。　溶媒を減圧下留去し、化合物（１７）を２２ｇ得た
。

ｍｐ　、９３〜９５℃（分解） 醜 □ 本発明の塩基プレカーサーは分光増感された感光性ハロ
ゲン化銀乳剤と共に用いるとき、その効果が特に著しい
、　すなわち、分光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤
と共に用いるとき、特に画像濃度を高くする程度が大き
い。

分光増感はメチン色素類その他を用いてなされる。　用
いられる色素にはシアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。　特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニア色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。　す
なわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、
ピロール核、オキサ　　　　（ゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核、など；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサドール核、ベンゾチアトール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ペンズイニダゾール核、キ
ノリン核、などが適用できる。　これらの核は炭素原子
上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核。

２−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオへルビツ
ール酸核などの５〜６員異節環核を適用することができ
る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが。

それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許第９２９．０８０号
、米国特許第２，４９３，７４８号、同第２．５０３．
７７６号、同第２，５１９．００１号、同第２，９１２
，３２９号、同第３．６５６．９５９′号、同ｆｆ′Ｓ
３　、６７２　、８９７号、同第３，６９４，２１７号
、同第４゜０２５．３４９号、同第４，０４６，５７２
号、英国特許第１．２４２．５８８号、特公昭４４−１
４０３０号、同５２−２４８４４号、に記載されたもの
である。

増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀１００ｇあた
りＯ，００１ｇ〜２０ｇが適当であり、好ましくは０．
０１ｇ〜２ｇである。

本発明の塩基プレカーサーは広い範囲で用いることがで
きる。　有用な範囲は感光材料の塗布軟膜を重量に換算
したものの５０重量％以下、更に好ましくは０．０１重
量％から４０重量％の範囲である。

なお１本発明の感光材料のユニットおよび層構成は任意
のものであってよく、塩基プレカーサーは感光材料中の
種々の層に添加されるが、感光性乳剤層や色素供与性物
質含有層が別にあるときは、この層中に添加されてもよ
い。

その他、中間層もしくは保護層に添加してもよい。

また、塩基プレカーサーは２種以上用いることができる
。

本発明ではハロゲン化銀が感光性物質として用いられる
。

ハロゲン化銀としては塩化銀１臭化銀、塩沃化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などがおる。

このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子をつ
くり、その後に沃化カリウムを添加することによっても
得ることができる。

ハロゲン化銀は、サイズおよび／またはハロゲン化銀組
成の異なる２Ｍｉ以上を併用してもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径がＯ，ＯＯＬｇｍからｉｏｐｍのものが好ましく、更
に好ましくは０．００１ルｍから５ルｍである。

本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
よいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白金
、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物のよ
うな化学増感剤。

ハロゲン化錫などのような還元剤またはこれらの組合せ
の使用によって化学増感されてもよい、　詳細には、”
Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”４版＋　Ｔ−Ｈ，Ｊａ
ｍｅｓ著の第５章の１４９頁〜１６９頁に記載されてい
る。

本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に換算
して１ｍｇ〜ｌ　Ｏｇ　／　ｍ’が適当である。

本発明の熱現像感光材料において特に好まし　　・ｉい
実施態様は、有機銀塩をハロゲン化銀と併存させたもの
である。

このとき感光したハロゲン化銀の存在下で温度８０″Ｃ
以上、好ましくは１００℃以上に加熱されたときに、上
記画像形成物質または必要に応じて画像形成物質と共存
させる還元剤と反応して銀像を形成するものである。　
有機銀塩酸化剤を併存させることにより、より高濃度に
発色する感光材料を得ることができる。

この場合に用いることができるハロゲン化銀は、ハロゲ
ン化銀単独で使用する場合の純沃化銀結晶を含むという
特徴を有することが必ずしも必要でなく当業界において
知られているハロゲン化銀すべてを使用することができ
る。

このような有機銀塩酸化剤の例としては特開昭５８−５
８５４３号に記載のものがあり、例えば以下のものがあ
る。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩をまず挙げる
ことができ、この中の代表的なものとして脂肪族カルボ
ン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。　例
えば特公昭４４−３０２７０号、同４５−１８４１６号
公報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩
、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリ
アゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾール
の銀塩、５−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のような
ハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボ
イミドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルポイニド
ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許ｆ５４　、２２０
　、７０９号明細書記載の１．２．４−）リアゾールや
１−Ｈ−テトラゾール銀塩、カルバゾールの銀塩、サッ
カリンのｆｆ１ｔｎ、イミダゾールやイミダゾール誘導
体の銀塩などがある。

またリサーチディスクロージャー１７０号の１７０２９
に記載の銀塩やステアリンｆｉＨ１などの有機金属塩も
本発明に使用できる有機金属塩酸化剤である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方や両方の混合
の仕方などについては、リサーチディスクロージャー１
７０号の１７０２９や特開昭５０−３２９２８　、特開
昭５１−４２５２９、特開昭４９−１３２２４．特開昭
５〇−１７２１６、米国特許３．７００．４５８号に記
載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀及び有機銀塩の塗布
量は銀に換算して合計で５０ｍｇ〜ｌｏｇ／ｒｎ’が適
当である。

本発明においては、銀を画像形成物質として用いてもよ
いし、様々な画像形成物質を種々の方法にて用いること
もできる。

例えば、従来広く知られている液体の現像処理で用いら
れる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして５−・ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロ１１　　　　ベンツイミダゾールカプ
ラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルア
セトニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとし
て、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルア
セトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類〕等があ
り、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー及びフ
ェノールカプラー等を用いることができる。　これらの
カプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有す
る非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望ま
しい、　カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは
２当量性のどちらかでもよい。

また、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは
現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわ
ゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
色素、たとえば、リサーチディスクロージャー誌１９７
６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）、同
誌１９７６年１２月−号１４〜１５ページ（ＲＤ−１５
２２７）、　　　１米国特許第４．２３５．９５７号な
どに記載されている色素、米国特許第３，９８５，５６
５号、第４，０２２，６１７号に記載されているロイコ
色素も使用することができる。

またリサーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５
４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）に記載されている
含窒素へテロ環基を導入した色素も使用することができ
る。

更に欧州特許ｉ７９，０５６号、西独特許第３．２１７
，８５３号、欧州特許第６７　、４５５号に記載されて
いる高温下でハロゲン化銀または有機銀塩との酸化還元
反応により酸化された還元剤とのカップリング反応を利
用して可動性の色素を離脱する色素供与性物質、欧州特
許第７６．４９２号、西独特許第３，２１５，４８５号
、欧州特許第６６．２８２号、特願昭５８−２８９２８
号、同５８−２６００８号に記載されている高温下でハ
ロゲン化銀または有機銀塩と酸化還元反応を行い、その
結果、可動性の色素を放出する色素供与性物質を用いる
ことが出来る。

これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくは
次式（（Ｉ）で表わされる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ　　−Ｙ　　　　　　（（Ｉ）Ｄｙｅ
は色素供与性物質より放出されると可動性となる色素を
あられし、好ましくは親水性基をもつものである。　利
用できる色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素などがあＲる。　なお、これらの色素は現像処理時
に復色可能な、一時的に短波化した形で用いることもで
きる。

具体的には欧州特許公開７６．４９２号に記載の色素が
利用できる。

Ｘは単なる結合または連結基をあられし、例えば−ＮＲ
−（Ｒは水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
あられす）基、−５ｏ２−基、−ＣＯ−基アルキレン基
、置換アルキレン大、フェニレン基、置換フェニレン基
、す゛フチレン基、置換ナフチレン基、−ｏ−基、−ｓ
。

−基およびこれらを２つ以上組合せて成立する基をあら
れす、　　ｑは１である。

Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してＤｙｅを放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ−
Ｙであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基をあられす。

次にＹについて詳細に説明する。

Ｙはまず１式（（Ｉ）であられされる化合物が、現像処
理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与える
ような非拡散性画像形成化合物となるように選択される
。

この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換スルファモイ
ル基である。　例えば、Ｙとして次の式（ＣＵ）で表わ
される基を挙げることができる。

喝ｉごり２ 全屈原子群を表わし、このベンゼン環に炭素原もしくは
ヘテロ環が縮合して、例えばナフタレン環、キノリン環
、５，６，７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマ
ン環等を形成してもよい。

αは−Ｑ　Ｑ　１１または−Ｎ　ＨＧ　１２で示される
基を表わす、　ここにＧ　１１は水素原子又は加水分解
されて水酸基を生ずる基を表わし、Ｑ　＋２は水素原子
、炭素原子数１〜２２個のアルキル基またはＮ　ＨＧ　
１２を加水分解可俺にする基を表わす、　　Ｂａ１ｌは
バラスト基をあられす、　　ｂ　は０．１または２であ
る。

この種のＹの具体例は、特開昭４８−３３８２６号およ
び特開昭５３−５０７３６号に述べられている。

式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非この型の化
合物に適するＹの別の例として、次の式（（ＩＩＩ）で
表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、　ａ　、　ｂは式（Ｃｒｌ）（７）場
合と同義であり、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形
成するのに必要な原子団を表わし、このベンゼン環に更
に炭素環もしくは複素環が縮合してナフタレン環、キノ
リン環５，６，７．８−テトラヒドロナフタレン環、ク
ロマン環等を形成してもよい。

この種のＹの具体例は、特開昭５１− １１３６２４号、特開昭５６−１２６４２号。

同５６−１６１３０号、同５６−１６１３１号、同５７
−４０４３号、同５７−６５０号および米国特許４，０
５３，３１２号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹの別の例として、次の
式（（ＩＶ）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式（Ｃ■）の場合と同義であ
り、β“はヘテロ環１例えばピラゾール環、ピリジン環
などを形成するに必要な原子団を表わし、このヘテロ環
に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい、　この種
のＹの具体例は特開昭５１−１０４３４３号記載されて
いる。

さらにこの型の化合物に有効なＹとして式％式％ 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、または−Ｇ　Ｏ−Ｇ　２１　ヲ表わし；Ｇ
２１は一〇Ｇ２２゜−５−Ｇ２２または ル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｑ
ＺＩは前記０２２基と同じ基を表わし、あるいはＱＺＩ
は、脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホン酸か
ら導かれるアシル基を表わし、Ｇ２４は水素もしくは非
置換または置換アルキル基を表わす）：δは、縮合ベン
ゼン環を完成させるために必要な残基を表わす。

この種のＹの具体例は、特開昭５１−１０４３４３号お
よび同５３−４６７３０号、特開昭’　　　５４−１３
０１゜２号、同５７−８５０５５号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹとして式（ＣＶＩ）で
表わされる基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌは式（ｃ　ｎ）の場合と同義であり（は
酸素原子または＝ＮＧ３２基（Ｇ３２は水酸基または置
換基を有してもよいアミノ基を表わす）であり、その際
のＨ２Ｎ−Ｇ３２なる化合物としてはたとえばヒドロキ
シルアミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チオセ
ミカルバジド類等があり、式中のβ〜は５員環、６員環
あるいは７員環の飽和または不飽和の非芳香族炭化水素
環を形成するのに必要な原子群である。

Ｇ３１は水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子を表す、　この種のＹの具体例としては特開昭５３−
３８１９号、同５４−４８５　　　　　。

３４号に記載がある。

その他にこの型の化合物のＹとしては、例えば特公昭４
８−３２１２９号、同４８−３９１６５号、特開昭４９
−６４４３６号、米国特許３．４４３．９３４号等に記
載されているものがあげられる。

さらに、本発明のＹｏとして式（Ｃ■）で表わされる基
があげられる。

式中αは０Ｒ４１またはＮ　ＨＲ４２であり　Ｒ４１は
水素もしくは加水分解可能な成分であり、Ｒ４２は水素
もしくは炭素原子１〜５０個を有するアルキル基または
Ｎ　ＨＲ４２を加水分解可能にする基であり、Ａ　４１
は芳香環を形成するに必要な原子群を表わし、Ｂａ１１
は芳香環上に存在する有機不動性化基でＢａ１ｌは同一
もしくは異なっていてもよく、ｍは１または２の整数で
ある。

Ｘは１〜８の原子を有する２価の有機基であり、求核Ｘ
（Ｎｕ）と酸化によって生じた求電子センター（木の炭
素原子）とが５〜１２員環を形成する。　　Ｎｕは求核
性基を表わす、　ｎは１または２の整数である。　α　
は上記式（（ＩＩ　）の場合と同義である。　この種の
Ｙの具体例は特開昭５７−２０７３５号に記載がある。

さらに式（Ｉ）で表わされる別の型の化合物としては塩
基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出する
が、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に起
こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式（Ｃ■）
にあげたものがあげられる。

５ワ 式中、α′はヒドロキシル基、第１級もしくは第２級ア
ミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸
化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーであり、α
−は、ジアルキルアミノ基もしくはα′　に定義した基
の任意のものであり、Ｇ　は炭素原子１〜３個を有する
アルキレン基で、ａはＯまたは１を表わし、Ｇは炭素原
子１〜４０個を含む置換もしくは非置換のアルキル基、
または炭素原子６〜４０個を含む置換もしくは非置換の
アリール基であり、Ｇ　は−ＣＯ−１−ＣＳ−等の求電
子性基であす、Ｇ　は酸素原子、硫黄原子、セレン原子
、窒素原子等であり、窒素原子である場合は水素原子、
炭素原子１〜１０個を含むアルキル基もしくは置換アル
キル基、炭素原子６〜２０個を含む芳香族残基で置換さ
れていてもよい。

Ｇ　　、Ｇ　　、およびＧ　は各々水素原子、ハロゲン
原子、カルボニル基、スルファミル基。

スルホンアミド基、炭素原子１〜４０個を含むアルキル
オキシ基もしくはＧ　と同義のものであり、Ｇ　とＧ　
は共に５〜７員の環を形成してもよい。

また、Ｇ　は ５２　　５５　　５Ｂ であってもよい、　ただしＧ　　、Ｇ　　、Ｇ　　およ
びＧ　のフちの少なくとも１つはパラスト基を表わす、
　この種のＹの具体例は特開昭５１−６３６１８号に記
載がある。

この型の化合物に適するＹとしてさらに式％式％） Ｎｕ　　およびＮｕ　　は同じでも異なっていてもよく
、求核性基またはそのプレカーサーを表わし、２　は、
ＲおよびＲが置換した炭素原子に対して電気陰性である
２価原子基を表わ６１　　６２　　　　　Ｅｉ３ し・　Ｒ・ＲおよびＨの各々は水素、／＼ロゲン、アル
キル基、アルコキシ基　またはアシロ１　　　　　　　
　６２ ルアミノ基であり、あるいはＲおよびＲは環上で隣接位
置にあるとき分子の残りと縮合環を形成し、あるいはＲ
およびＲは分子の残６４　　　　　　　　Ｂ５ りと縮合環を形成し、ＲおよびＨの各々は同じであって
も異なってもよく、水素、炭化水素基、または置換炭化
水素基を表わし、置換基Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲまたはＲの少な
くと も一つにおいて充分な大きさのパラスト基。

Ｂａ１ｌが上記化合物を非移動性にするため存在する。

　この種のＹの具体例は特開昭５３−６９０３３号、同
５４−１３０９２７号に記載がある′。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸ［）
で表わされる基がある。

■ 式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（Ｃｍ）のそれらと同じであ
り、Ｇ　はアルキル基（Ｗ１換アルキル基を含む）を表
わす、　この種のＹの具体例については、特開昭４９−
１１１６２８号および同５２−４８１９号に記載がある
。

）　　　　式（Ｉ）で表わされる別の型の化合物として
は、それ自体は色素を放出しないが、還元剤と反応する
と色素を放出するような非拡散性画像形成化合物があげ
られる。　この場合、レドックス反応を仲介する化合物
（いわゆるエレクトロンドナー）を併用することが好ま
しい。

この型の化合物に有効なＹとしては例えば、式（Ｃ■）
で示される基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（ｃｍ）のそれらと同じであ
り、Ｇ７１はアルキル基（置換アルキル基も含む）であ
る、　この種のＹの具体例については、特開昭５３−３
５５３３号、同５３−１１０８２７号に記載がある。

争 この型の化合物に週するＹとしてさらに（ＣＸＩＩ［）
で表わされる基がある。

ヘリ ｏｘ （ただしα′およびα“は還元によってそれｏｘ　　　
　　　　　　　　　ｏｘ ぞれα′またはα“を与える基であり、α′、α−、Ｇ
　　、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　　。

Ｇ　およびａは式（Ｃ■）の場合と同義である。）　こ
のＹについての具体例は、特開昭５３−１１０８２７号
、ＵＳ４３５６２４９号、ＵＳ４３５８５２５号に記載
がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＭＩＩ
ＩＡ）および（Ｃ）ＩＶＢ）で表わされるものがあげら
れる。

、６４ （ただし　（Ｎｕ　Ｏり１および　（Ｎｕ　Ｏり２はそ
れぞれ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基
を表わし、他の符号は式、（ｃ■）および（ＣＸ）の場
合と同義である。）　この種のＹの具体例については、
特開昭５４．−１３０９２７号および同５６−１６４３
４２号に記載がある。

Ｃ■、ＣＸＩＩＩ、　　ＣＸＩＶＡおよび、Ｃ暦Ｂにあ
げた特許明細書には、併用するエレクトロンドナーが記
載されている。

式（Ｉ）で表されるさらに別の型の化合物としては、Ｌ
ＤＡ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　ＤｏｎｏｒＡｃｃｅｐｔｏ
ｒ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）があげられる、　この化合
物は、塩基存在化でドナー・アクセプター反応を起し拡
散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色素
放出を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画像形
成化合物である。

この型の化合物に有効なＹとしては、たとえば式ＣＸｖ
に示すものがあげられる。　このＹについての具体例は
特願昭５８−６０２８９号に記載されている。

式中、ｎ　＋　Ｘ　Ｔ　’Ｉ　＋　Ｚは１または２であ
り、ｍは１以上の整数を表わし、Ｄｏｎは゛電子供与体
またはそのプレカーサ一部分を含む基であり、ＬｌはＮ
ｕｐと−Ｅｌ−ＱやＤｏｎを連結する有機ｒ′″″′’
Ｊ、ゞ“′”＊＊“ｖｉｖｈ−１−？＊　　　。

わし、Ｅｕは求電子センターであり、Ｑは二価基であり
、Ｂａ１ｌはバラスト基を表わす、Ｌ２は連結機を表わ
す、　　Ｍｌは任意の置換基を表わす。

バラスト機は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から３
２までの疎水性基を含む基であることが好ましい、　こ
のような有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接な
いしは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結−合、チ
オエーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド
結合、ウレイド結合、エステル結合、カルバモイル結合
、スルファモイル結合等の単独または組合せ）を介して
結合する。

色素供与性物質は、２種以上を併用してもよい、　この
場合、同一色素をあられす時に２種以上併用してもよい
し２ｓ以上を併用して黒をあられす場合も含まれる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許公報あるいは明細書の中に記載されている。　
ここではその好ましい化合物を全で列挙することはでき
ないので、その一部を例として示す、　たとえば前記（
（Ｉ）式で表わされる色素供与性物質には次に述べるよ
Ｏ φ Ｎ　　　　　　　工 マ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＵＵ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、。

上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料中に露光
に対応した可動性の色素の像状分布を形成するものであ
り、これらの画像色素を色素固定材料にうつして（いわ
ゆる拡散転写）可視化する方法については、上記に引用
した特許公報および明細書あるいは、特願昭５８−４２
０９２号、同５８−５５１７２号などに記載されている
。

本発明、において色素供与性物質は、米国特許’２　、
３２２　、０２７号記載の方法などの公知の方法により
感光材料の層中に導入することができる。　その場合下
記の如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いること
ができる。

たとえばフタール酪アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酢エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシエート
、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（
例えばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点有様溶媒
、または沸点的３０℃ないし１６０℃の有機溶媒、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート、シクロへキサノンなどに
溶解したのち、親木性コロイドに分散される。　上記の
高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いても
よい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。　また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際
に、桂々の界面活性剤を用いることができ、それら界面
活性剤としてはこの明、ＩＩＯ書の中の別のところで界
面活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含ませるの
が望ましい、　還元性物質としては還元剤として知られ
ているものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい
、　本発明に用いられる還元剤としては以下のものがあ
る。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２−クロロハイドロキノン
）、アミノフェノール化合物（例えば４−７ミノフエノ
ール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル、４−
７ミノフエノール、３．５−ジブロモアミノフェノール
）、カテコール化合物（例えばカテコール、１′４−シ
クロヘキシルカテコール、３−メトキシカテコール、４
−（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール、フェニレン
ジアミン化合物（例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エ
トキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−テトラメチル−Ｐ−フェニレンジアミ
ン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものがある。

３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フェニール−３〜
ヒラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１
−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−
ピラゾリドン、！−ｐ−）ツルー３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ビス−（ヒト０１″チ／ｌ／）−３−ビラゾリ
ド′・　１・４−　　　　（ジ−メチル−３−ピラゾリ
ドン、４−メチル−３−ピラゾリドン、４，４−ジメチ
ル−３−ピラソリトン、１−（３−クロロフェニル）−
４−メチル−３−ピラゾリドン、■−（４−りａロフェ
ニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−）
リル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−ト
リル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−）
リル）−３−ピラゾリドン、１−（３−）リル）−３−
ピラゾリドン、１−（３−１−リル）−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリフルオロエチル
）−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチル
−３−ピラゾリドン）。

米国特許第３．０３９．８６９号に開示されているもの
のごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては、種々の色素放出助剤を用いることが
できる。　色素放出助剤としては、塩基性を示し現像を
活性化することのできる化合物またはいわゆる求核性を
有する化合物であり、塩基または塩基プレカーサーが用
いられる。

本発明の塩基プレカーサーも色素放出助剤として用いる
ことができるが、他の塩基または塩基プレカーサーを併
用することができる。

色素放出助剤は感光材料または色素固定材料のいずれに
も用いることができる。　感光材料中に含ませる場合に
は特に塩基プレカーサーを用いるのが有利である。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後速やかに塩基を
中和または塩基と反応して、ＩＩ！２中の塩基濃度を下
げ、現像を停止する化合物であり、具体的には、加熱に
より酸を放出する酸プレカーサーまたは、加熱により共
存するＩｔＸ基と反応して、塩基濃度を下げる化合物が
挙げられる、　前者の酸プレカーサーには１例えば、特
願昭５８−２１６９２８号、特願昭５９−４８３０５号
に記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４
号に記載のロッセン転位により、酸を放出する化合物な
どが挙げられ、後者の加熱により塩基と反応する化合物
には、例えば、特願昭５９−８５８３６号に記載の化合
物などが挙げられる。

以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場合
に特にその効果が発揮され好ましい。

その場合、塩基プレカーサー／酸プレカーサーの比（モ
ル比）の値は、ｌ／２０〜２０／ｌが好ましく、１１５
〜５／１が更に好ましい。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。

このバインダーには親水性のものを用いることができる
。　親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース・誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質ど、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性の
ポリビニル化合物のような合成重合物質を含む、　他の
合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料
の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。　その中で米国
特許第３，３０１，６７８号記載の２−ヒドロキシエチ
ルイソチウロニウム・トリクロロアセテートに代表され
るインチウロニウム類、米国特許第３．６６９．６７０
号記載の１，８−（３，６−シオキサオクタン）ビス（
インチウロニウム・トリクロロアセテート）などのビス
（イソチウロニウム類、西　　　ｊ□独特許第２．１６
２．７１４号公開記載のチオール化合物類、米国特許第
４，０１２　。

２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾリウム・トリク
ロロアセテート、２−アミノ−５−ブロモエチル−２−
チアゾリウムφトリクロロアセテートなどのチアゾリウ
ム化合物類、米国特許第４．０６０．４２０号記載のビ
ス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メチレンビス（ス
ルホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾリウム
フェニルスルホニルアセテートなどのように酸性部とし
てα−スルホニル酢酸をもつ化合物類などが好ましく用
いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載のアゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第３，８９３゜８５９号記載の４−アリール−１
−力ルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合物、
その他米国特許第３．８３９．０４１号、同３，８４４
．７８８号、同３．８７７．９４０号に記載の化合物本
好ましく用いられる。

本発明においては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。　有効な調色剤は１．２．４−）リアゾ
ール、ＩＨ−テトラゾール、チオウラシル及び、１，３
．４−チアジアゾールなどの化合物である。　好ましい
調色の例としては、５−７ミノー１．３．４−チアジア
ゾール−２−チオール、３−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィ
ド、６−メチルチオウラシル、１−フェニル−２−テト
ラアゾリン−５−チオンなどがある。　特に有効な調色
剤は黒色の画像を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．００
１〜０．１モルである。

本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。　例えば、
必要に応じて成分の一つまたはそれ以上を感光材料中の
一つまたはそれ以上の膜層中に配する′ことができる。

　　ある場合には前述のような還元剤、画像安定剤およ
び／またはその他の添加剤の特定量（割合）を保護層に
含ませるのが望ましい、　このようにした場合、熱現像
感光材料の居と層の間で添加剤の移動を軽減することが
でき、有利なこともめる。

本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。　ここで、ネガ型
画像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特
定の感光性ハロケン化銀を選択することに依存するので
あるう、　例えば、直接ポジ型画像を形成させるために
米国特許第２．５９２．２５０号、同第３．２０６，３
１３号、同第３，３６７゜７７８号、同第３．４４７．
９２７号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米
国特許第２．９９６．３８２号に記載されているような
１　　表面画像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化
銀乳剤との混合物を使用することができる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。　潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって
得られる。　一般には、通常使われる光源例えば太陽光
、ストロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯
、ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ
、レーザー光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、蛍
光管、発光ダイオードなどを光源として使うことができ
る。

本発明では現像は感光材料に熱を与えることにより行わ
れるが、この加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体
またはその類似物であってよい。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙。

金属およびその類似体が用いられるばかりでな　　　　
（く、アセチルセルローズフィルム、セルローズエステ
ルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連したフィ
ルムまたは樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン等
のポリマーによってラミネートされた紙支持体も用いる
ことができる。　米国特許第３　、６３４　。

０８９号、同第３．７２５，０７０号記載のポリエステ
ルは好ましく用いられる。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層その他のバインダー居に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい、　例　えばクロム塩（クロムミョウバン
、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒ
ド、グリオキサール、ゲルタール゛アルデヒドなど）、
Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロール
ジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，
３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物
（１，３，５−１リアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン、１．３−ビニルスルホニル−２−プロパ／
−ルなど）、活性ハロゲン化合物（２、４−ジクロル−
６−ヒドロキシ−３−トリアジンなど）、ムコハロゲン
ｆｆｆｌ類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル醜な
ど）などを単独または組み合わせて用いることができる
。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性力り、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。　また、メ
タノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、
ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれらの
低沸点溶媒と水または塩基性の水溶液との混合溶液が用
いられる。　色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿ら
せる方法で用いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない、　上記の移動助
剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させ
ておいてもよいし、高温時に溶媒を放出するプレカーサ
ーとして内蔵させてもよい、　更に好ましくは常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式である。　親水性熱
溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させても
よく、両方に内蔵させてもよい、　また内蔵させる層も
乳剤層、中間層、保３１　Ｗ、色素固定層いずれでもよ
いが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させ
るのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド釦を有
する界面活性剤、ハレーションおよびイラジェーション
防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許第７６
．４９２号、同第８６．２８２号、西独特許第３，３１
５，４８５号、＃１ｍ昭５８−２８９２８号および同５
８−２６００８号に記載されているものを用いることが
できる。　また露光等の方法についても上記特許公報お
よび明細書に引用の方法を用いることができる。

ｊ・ ■　発明の具体的効果 本発明によれば、塩基プレカーサーとして、前記一般式
（１）で表される化合物を熱現像感光材料に含有させて
いるため、短時間で高Ｇ度の画像を得ることができる。

そして、写真性能の経時変化がほとんどみられず、保存
性が極めて良好である。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 沃臭化銀乳剤の［！！法 ゼラチン４０ｇ・とＫＢｒ２６ｇを水３０００ｍ見に溶
解する。　この溶液を５０°Ｃに保ち攪拌する。

次に、硝酪銀３４ｇを水２００ｍ文に溶かした液と、後
述の色素ＩＯ，０２ｇをメタノール３００ｍ文に溶かし
た液２００鹸とを同時に１０分間で上記溶液に添加する
。

その後、ＫＩ３．３ｇを水１００ｍ、ｕに溶かした液を
２分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを′Ａ整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。

その後ＰＨを６．０に合わせ、収量４００ｇの沃臭化銀
乳剤を得た。

カプラーのゼラチン分散物の調整法 ２−ドデシルカル／へモイル−１−ナフトール５ｇ、コ
バ’ｙｍ−２−二チルーヘキシルエステルスルホン酸ソ
ータｏ　、　ｓ　ｇ、トリクレジルフォスフェート（Ｔ
ＣＰ）２．５ｇを秤量し、酢はエチル３０−を加え、溶
解させた。　この溶液とゼラチンの１０％溶液１００ｇ
とを攪拌混合し、ホモジナイザーで１０分間、１０　、
ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

色素工 下記の８［１成の塗布物をポリエチレンテレフタレート
支持体上に６０ルｍのウェット１１り厚に塗布し、乾燥
して感光材料を作成した。

（ａ）沃臭化銀乳剤　　　　　　　　１０ｇ（ｂ）カプ
ラーのゼラチン分散物　３．５ｇ（ｄ）ゼラチン（１０
％水溶液）　　　　５ｇこの感光材料をタングステン電
球を用い、２０００ルクスで５秒間像状に露光した。　
その後１５０℃に加熱したヒートブロック上で２０秒間
均一に加熱したところネガのシアン色像か得られた。　
この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を用い
て測定したところ最小濃度（Ｄａ＋ｉｎ、）　０　、０
８、最大濃度（Ｄｍａｘ、）　２　、０３の結果を得た
。

本発明の化合物が高い濃度を与えることがわかる。

実施例２ 実施例１で使用した沃臭化銀乳剤および次の色素供与性
物質の分散物を用いた。

色素供与性物質の分散物の調製法 前記の色素供与性物質Ｃｌ−２を５ｇ、界面活性剤とし
て、コハク醜−２−二チルーヘキシルエステルスルホン
酩ソーダ０．５ｇ、トリークレジルフォスフェート（Ｔ
ＣＰ）５ｇをＮ−量し、酢酸エチル３０ｄを加え、約６
０’Ｃに加熱溶解させた。　この溶液とゼラチンの１０
％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

次に感光性塗布物の調製法について述べる。

（Ｌ）感光性沃臭化銀乳剤　　　　　２５ｇ（実施例１
記載のもの） （ｂ）前記色素供与性物質Ｃｌ−２ の分散物　　　　　　　　　３３ｇ （ｃ）次に示す化合物の５％水溶液　１０ｍ１ｌＣ９Ｈ
ｔｓ＋Ｏ＋ｃ）Ｉ２ｃ′Ｈ２°÷１０Ｈ（ｄ）次に示す
化合物の１０％水溶液　４−Ｈ２Ｎ５０２Ｎ　（ＣＨ３
）２ （ｅ）本発明の塩基プレカーサー（８）１　　、　６７
ｇ （ｆ）水　　　　　　　　　２０ｄ 以上の（ａ）〜（ｆ）を混合し、加熱溶解させた後、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に３０ｇｍのウェ
ット膜厚に塗布した。

この塗布試料を乾燥後、タングステン電球を用い、２０
００ルクスで１０秒間像状に露光しり、ソの後１５０℃
に加熱したヒートブロック上で２０秒間均一に加熱した
。　この試料をＡとする。

この試料Ａの（ｅ）の本発明の化合物を除き、代りにグ
アニジントリクロロ酢酸１．８ｇを加えて作成した試料
をＢとし、フェニルスルボニル酢酸グアニジン塩２　、
’ｌ　ｇを加えたちのをＣとし、３−スルファモイルフ
ェニルスルホニル酢酸グアニジン塩２．２ｇを加えたも
のをＤとし、上記と同様な操作を行なった。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ　、　Ｎ　、　Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド
）（アクリル醜メチルとビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの比率は１：１）１０ｇを２００ｄの水に溶解
し、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した
。　この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレン
でラミネートした紙支持体上に９０ｇｍのウェット膜厚
に均一に塗布した。　この試料を乾燥後、受像材料とし
て用いた。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ、
Ｂ、Ｃ，Ｄを、それぞれ膜面が接す　　、ｉるように重
ね合わせた。

８０°Ｃのヒートブロック上で６秒加熱した後受像材料
を感光材料からひきはがすと、受像材村上にネガのマゼ
ンタ色像が得られた。　このネガ像の最大濃度（Ｄ　ｍ
ａｗ、）および最小濃度（Ｄ　ｗｉｎ、）をマクベス反
射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定した。

さらに試料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄを６０℃の中で２０間保存し
た後、前記と同じ処理をし、最大濃度（Ｄ　’　ｆｆ１
ａｘ、）および最小濃度（Ｄ’　ｗｉｎ、）を測定した
。

これらの結果を表１に示す。

表１より１本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と
低い最小濃度を午えること、また。

保存性が良好であることがわかる。

実施例３ 下記の塩基プレカーサーを用いる以外は実施例２と全く
同様な操作を行った。

結果を表２に示す。

表２より、本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と
低い最小濃度を与えること、また、保存性が優れている
ことがわかる。

実施例４ 次に有機銀塩酸化剤を用いたときの実施例を示す。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３０００ｔｌｌに溶解した。コノ溶液を
４０°Ｃに保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを
水ｆｏｏｄに溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤ｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去した。　その後ＰＨを６．０に合わせ
、収ｉ４００　ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

このベンゾトリアゾール銀乳剤を用いて次の感光性塗布
物を調製した。

（ａ）沃臭化銀乳剤　　　　　　　　２．Ｏｇ（実施例
１記載のもの） （ｂ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　１０ｇ（Ｃ）色素
供与性物質の分散物　　　３３ｇ（実施例２記載のもの
） （ｄ）次に示す化合物の５％水溶液　ＬＯｍｉｃ９Ｈ１
９（ΣＯＱ２鋤０÷１０’ （ｅ）次に示す化合物の１０％水溶液　４戚Ｈ２ＮＳＯ
２Ｎ　（ＣＨ３）２ （ｆ）本発明の塩基プレカーサー（８）１　、６７ｇ （ｇ）下記の酩プレカーサーのゼラチン分散物　　　　
　　　　　　　８ｄ （ｈ）水　　　　　　　　　１２ｍＲ 上記の（ｇ）の酸プレカーサーのゼラチン分散液は以下
のように作った。

下記に示す化合物１０ｇをゼラチンの１％水溶液１００
ｇに添加し、ミルで約０．６ｍｍの平均粒子径を有する
ガラスピーズ１００ｇによって１０分間粉砕した。　ガ
ラスピーズを吐過分離して酸プレカーサーのゼラチン分
散物を得た。

以上の（ａ）〜（ｇ）を混合し、その後は実施例２と全
く同様な操作で試料を作成し同様に処理した。　その結
果を下記に示す。

試　　　　　料　　　　　最大　　最小濃度　　濃度 （比　　較） 本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と低い最小濃
度を与えることがわかる。

さらに試料Ａ’　　、Ｂ’　　、Ｃ’を６０°Ｃの中で
２０間保存した後、同じ処理をしたところ。

最小濃度、最大濃度は試料Ａ′では各々０．１７．２．
０４、試料Ｃ′では０．２０゜１．５２で、試料Ｂ′は
全面かぶっていた。

本願の試料の保存性が良好であることがわかる。

実施例５ 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇを水１０
００ｍ文に溶解した。　この溶液を５０°Ｃに保ち攪拌
した。　次に硝酸銀８．５ｇを水１００ｍ文に溶かした
液を２分間で上記溶液に加えた。

次に臭化カリウム１．２ｇを水５０ｍ１に溶かした液を
２分間で加えた。　調製された乳剤をＰＨ調製により沈
降させ過剰の塩を除去した。

その後乳剤のＰＨを６．０に合わせた。　収量は２００
ｇであった。　　　　　　　　　　　　　１色素供与性
物質のゼラチン分散物の調製法下記構造の色素供与性物
質Ｃｌ−１６をＬｏｇ、 ｌ−１６ 界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリークレジルフォスフ
ニー）　（ＴＣＰ）４　ｇ’ｃ＋＋ｍし、シクロへキサ
ノン２０ｍＭを加え、約６０°Ｃに加熱溶解させ、均一
な溶液とした。　この溶液と石灰処理ゼラチンのｌＯ％
溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

次に感光性塗布物の：Ａ製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾ トリアゾール銀乳剤　　　　１０ｇ （ｂ）色素供与性物質Ｃｌ−１６の分散物３．５ｇ （ｃ）本発明の塩基プレカーサー（８）０．１７ｇ （ｄ）ゼラチン（１０％水溶液）　　　　５ｇ（ｅ）２
．６−ジクロロ−４−７ミノフ工ノール２００ｍ文をメ
タノール４ｍ文 にとかした溶液 以上の（ａ）〜（ｅ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ１８０　ｇｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に３０ＪＬｍのウェット膜厚に塗布した。　この塗布
試料を乾燥後、タングステン電球を用い、２０００ルク
スで１０秒間像状に露光した。　その後１５０℃に加熱
したヒートブロック上で２０秒間均一に加熱した。

受像材料は実施例２のものを使用し、同様に処理するこ
とにより受像材料上にネガのマゼンタ色像を得た。　こ
のネガ像の濃度は、マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９
）を用いて測定したところ最大２．１１、最小０．１９
であった。

本発明の化合物がすぐれた効果を示すことがわかる。

実施例６ 色素供与性物質Ｃｌ−１７のゼラチン分散物の調製法 下記構造の色素供与性物質Ｃｌ−１７５ｇｌ−１７ 下記構造の電子供与性物質４ｇ コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５ｇおよびトリーブレジルフォスフェート（Ｔ
ＣＰ）Ｌｏｇに、シクロヘキサノン２０ｍＭを加え、約
６０℃に加熱溶解させた。　この溶液とゼラチンの１０
％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
１０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

次に感光性塗布源の調製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾト リアゾール銀乳剤 （実施例５記載のもの）　　　　ｌＯｇ（ｂ）色素供与
性物質Ｃｌ−１７の分散物３．５ｇ　　（本実施例で作
ったもの）（ｃ）本発明の１！１基プレカーサー（８）
　０．１７ｇ（ｄ）次に示す化合物の５％水溶液 １．５ｍ文 Ｃ９ＨＩ９べΣトＯ佼２（ト）〇九Ｈ 以上の（ａ）　〜（ｄ）に水４ｍＭを加え混合し、加熱
溶解させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上
に３０ｐｍのウェットＷ２厚に塗布し、乾燥し感光材料
を作成した。

感光材料をタングステン電球を用い、 ２０００ルクスで１０秒間像状に露光した。

その後１４０℃に加熱したヒートブロック上で４０秒間
均一に加熱した。

実施例２に記載した受像材料を水に浸した後、上述の加
熱した感光材料と膜面が接するように重ね合わせた。　
受像材料上にポジのマゼンタ色像が得られた。　このポ
ジ像の濃度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用
いて測定したところ、グリーン光に対する濃度で感光材
料は最大濃度１．９８、最小濃度０．１３であった。

本発明の塩基プレカーサーが有効であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表される化合物を含有することを
   特徴とする熱現像感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（ I ）において、 Ｒは水素原子、それぞれ置換もしくは非置換のアルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
   アリール基、複素環残基、アラルキル基、アルコキシ基
   、アリールオキシ基もしくはアミノ基または−ＣＯ＿２
   Ｍ（Ｍはアルカリ金属またはＢ・Ｈを表す。なお、Ｂに
   ついては後記）を表す。 Ｂは有機塩基を表す。 ２つ以上のＢが存在 する場合これらは同じでも異なっていてもよい。 ｘは、Ｂが一酸塩基の場合は１、二酸塩基の場合は２で
   ある、　ｘが２の時はＲは同じでも異なっていてもよい
   。｝