JPS6153475B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、三色法に従つて組合わせるのに適当
な複数の染料を用いて、天然および合成のポリア
ミド物質を染色または捺染するための方法を提供
することを目的とする。この方法に使用される複
数の染料は、種々の濃度において色合いの一定性
を確保しながら均一なビルドアツプ（build―
up）を有し、且つ良好なコンパーテイビリテイ
ー（compatibility）を有するものでなければな
らない。 本発明の方法が上記条件を満足することが見出
された。 すなわち、本発明は、染料混合物を用いて天然
および合成のポリアミド物質を三色
（trichromic）染色または捺染するための方法に
関し、その方法は (a) 式 （式中、R₁はメチルまたはエチル、そしてR₂
はシクロヘキシルまたはフエニルを意味する）の
赤染料と、 (b) 青染料として式 との90：10乃至10：90の比の染料混合物と、 (c) 黄またはオレンジ染料として式 （式中、B₁はC_1-4―アルキルまたはC_1-4―アル
コキシ、B₂とE₁とは互に独立的に水素、C_1-4―
アルキルまたはC_1-4―アルコキシを意味し、そし
てＸは直鎖状または分枝状C_1-4―アルキルまたは
直鎖状または分枝状C_2-4―ヒドロキシアルキルを
意味する）の染料、あるいは上記式(4)の染料と下
記式(5) （式中、B₂，E₁及びＸは互に独立的に上記式
(4)において記載した意味を有する）の染料との
80：20乃至20：80の比の混合物、あるいは上記式
(4)，(5)の染料料と下記式(6) （式中、Z₁，Z₂及びZ₃は互に独立的に水素，ハ
ロゲン，C_1-4―アルキルまたはC_1-4―アルコキシ
を意味する）の染料との80：10：10，10：80：10
乃至10：10：80の比の混合物と を使用することを特徴とする。 なお本明細書において三色法
（trichramictechnique）というのは、加色法混合
に適する選択された黄またはオレンジ染料，赤染
料および青染料を使用して各染料間の量の比を適
当に選択することによつて可視色スペクトルの所
望の色合いを調節できる上記の３つの染料の加算
的混合と理解されるべきである。 式(4)，(5)及び(6)中のB₁，B₂，E₁，Ｘ，Z₁，Z₂
及びZ₃が意味するアルキル基としては、互に独立
的に直鎖状または分枝状アルキル基たとえばメチ
ル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチル，
sec―ブチル，イソブチルおよびtert―ブチルが
適当である。 式(4)，(5)及び(6)中のB₁，B₂，E₁，Z₁，Z₂及びZ₃
が意味するアルコキシ基としては、例えばメトキ
シ，エトキシ，プロポキシ，イソプロポキシ，ブ
トキシ，sec―ブトキシ，イソブトキシ，tert―
ブトキシ等の基が適当である。 式(4)と(5)との中のＸが意味するヒドロキシアル
キルとしては、互に独立的に直鎖状または分枝状
ヒドロキシアルキル基たとえばβ―ヒドロキシエ
チル，β―ヒドロキシプロピル，β―ヒドロキシ
ブチル，α―エチル―β――ヒドロキシエチル等
の基が適当である。 式(2)中の―SO₂NH―（C_2-4―アルキレン―
OH）としては、β―ヒドロキシエチルスルフア
モイル基，β―ヒドロキシプロピルスルフアモイ
ル基，γ―ヒドロキシプロピルスルフアモイル基
またはβ―ヒドロキシブチルスルフアモイル基が
例示されうる。 式(6)中のZ₁，Z₂及びZ₃が意味するハロゲンとし
ては、互に独立的にフツ素，臭素そして特に塩素
が考慮される。 式(1)の赤染料としては下記式の染料を使用する
のが好ましい。 青染料としては下記式(9)と(3)との２つの染料の
好ましくは80：20乃至20：80、特に好ましくは
60：40の比の混合物を使用するのが好ましい。 黄またはオレンジ染料としては、本発明の方法
においては次のものを使用するのが好ましい。 式 （式中、F₁は水素またはメチル、そしてX₁は
メチル，エチル、β―ヒドロキシエチル，β―ヒ
ドロキシプロピル，β―ヒドロキシブチルまたは
α―エチル―β―ヒドロキシエチルを意味する）
の染料、あるいは 上記式(10)と式 （式中、F₂は水素またはメチル、そしてX₂は
メチル，エチル，β―ヒドロキシエチル，β―ヒ
ドロキシプロピル，β―ヒドロキシブチルまたは
α―エチル―β―ヒドロキシエチルを意味する）
の染料との60：40乃至40：60、特に50：50の比の
混合物、あるいは 上記式(10)，(11)と式 （式中、Z₄とZ₅とは互に独立的に水素，メチル
または塩素を意味する）の染料との60：20：20，
20：60：20乃至20：20：60、特に１：１：１の比
の混合物。 特に好ましい本発明の方法の変形は、式(7)また
は式(8)の赤染料を、式(9)と式(3)との染料の80：20
乃至20：80、好ましくは60：40乃至60そして特に
好ましくは52：48の比の青染料混合物および ａ 式 のオレンジ染料、あるいは ｂ 式 の染料と式 の染料との60：40乃至40：60、特に50：50の比の
黄染料混合物、あるいは ｃ 上記式（13），（14）の染料と式 の染料との１：１：１の黄染料混合物と一緒に使
用することを特徴とする。 三色染色または捺染のための本発明の方法に使
用される染料は公知であるか、あるいは公知方法
に準じて製造することができる。例えば、式(1)の
染料はドイツ特許第702932号および2063907号の
明細書に記載された方法によつて、式(9)と(3)との
染料は米国特許第3778453号および1927125号の明
細書に記載された方法によつて、そして式
（13），（14）及び（15）の染料はドイツ公開明細
書第2142412号およびドイツ特許公報第1100846号
に記載された方法によつて製造することができ
る。 本発明の方法に、式(2)と(3)と、あるいは式(4)と
(5)と(6)との染料混合物が使用される場合には、こ
れらの染料混合物は個々の染料を互に混ぜ合わせ
ることによつて製造することができる。混合は、
たとえば適当なミル例えばボールミルや円形磨砕
ミル（disc attrition mill）、あるいはニーダやミ
キサーなどの中で実施することができる。さら
に、式(2)と(3)と、式(4)と(5)とあるいは式(4)と(5)と
(6)との染料混合物は、水性染料混合物を噴霧乾燥
することによつても製造することができる。 本発明の方法に使用される染料は、遊離スルホ
ン酸の形態であつてもあるいはその塩の形態であ
つてもよい。塩の形態がより好ましい。 塩としては、アルカリ金属塩，アルカリ土類金
属塩，アンモニウム塩あるいは有機アミンの塩な
どが適当である。例示すれば、ナトリウム塩，リ
チウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩あるいは
トリエタノールアミン塩である。 本発明の方法に使用される染料は一般に、食塩
またはデキストリンのごとき成分をさらに含有し
うる。 三色染色または捺染のための本発明の方法は、
通常の染色法または捺染法に適用することができ
る。染浴または捺染のりは、水と染料以外にさら
に常用添加剤、たとえば湿潤剤、泡防止剤，均染
剤あるいは繊維特性に影響を与える剤例えば柔軟
化剤，難燃仕上げのための添加剤あるいはよごれ
防止剤，撥水剤，撥油剤、さらには水軟化剤，天
然または合成の増粘剤（シツクナー）たとえばア
ルギネート及びセルロースエーテル等を含有しう
る。 本発明の方法は、連結染色法あるいは不連結ま
たは連結気泡染色法の場合のように、少量の染色
浴（short liquors）により染色を行なうために
特に好適である。 本発明の方法に使用される染料は、三色染色ま
たは捺染において、均一な色ビルドアツプ、高い
吸尽率にすぐれ、種々の染料濃度においてさえも
色合いの一定性にすぐれ、且つ堅ロウ度が優秀で
あり、特にコンパテイビリテーが非常に良好であ
ることが顕著である。 本発明の方法は、羊毛のような天然ポリアミド
物質のみならず合成ポリアミド物質たとえばペル
ロン（Perlon）あるいはナイロンの染色または捺
染のためにも好適であり、ウールと合成ポリアミ
ドとの混織織物あるいは混紡糸の染色または捺染
に適する。 本発明の方法によつて染色または捺染される織
物材料は、広く各種の加工段階の形状であり得
る。たとえば、フアイバー，糸，織物あるいは編
物、特にじゆうたんのような敷物の形状でありう
る。 以下に本発明を説明するための実施例を記す。
部はすべて重量部である。なお、重量部と容量部
との関係はグラムと立方センチとの関係と同じで
ある。 実施例 １ ミキサーを用いて、下記式(9)の染料と下記式(3)
の染料とを含有する以下の(a)〜(c)に記載する染料
混合物を均質に混合調製した。 ａ 式(9)の染料26.6部と式(3)の染料73.4とをミキ
サーの中で均質に混合して100部の染料混合物
を得た。以下、これを染料混合物Ａという。 ｂ 式(9)の染料52部と式(3)の染料48部とをミキサ
ー中で均質に混合して100部の染染混合物を得
た。以下、これを染料混合物Ｂという。 ｃ 式(9)の染料76.5部と式(3)の染料23.5部とをミ
キサー中で均質に混合して染料混合物100部を
得た。以下、これを染料混合物Ｃという。 実施例 ２ 酢酸アンモニウム２ｇ/lを含有し、酢酸でpH5
に調製した水性染浴500部中でヘランカ
（Helanca）トリコツト10部を染色した。染料と
しては下記式 の赤染料0.12％、下記式 のオレンジ染料0.27％および上記の実施例（1b）
により得られた青染料混合物B0.13％を使用し
た。なお、染料の量は被染料繊維品の重量基準で
ある。 染色時間は、98℃の温度において30乃至90分間
であつた。染色されたヘランカトリコツトを染浴
から取上げて、常法通りすすぎ洗いして乾燥し
た。これにより、くすんだ褐色の色合いに完全に
均染された織物が得られた。材料に起因する縞状
の染めむらは全くなかつた。 上記の0.27％の式（13）のオレンジ染料、0.12
％の式(7)の赤染料、0.13％の青染料混合物の代り
に、次の表１に示す量の式（13），(7)の染料なら
びに実施例１で得られた染料混合物を使用して上
記と同様に染色を実施した。この場合にも表１に
記載した色合いに完全に均染された染色物が得ら
れた。

【表】 実施例 ５ ポリアミド66（Polyamid66）の糸10部を、酢
酸アンモニウム1.5ｇ/を含有し酢酸でPH5.5に
調製された水性染浴中で染色した。染料として
は、式（13）の染料0.27％、式(7)の染料0.12％お
よび上記実施例（1b）で得られた染料混合物
B0.13％を使用した。なお、染料の量は繊維の重
量を基準とした重量パーセントである。この染浴
を30分間で98℃まで加熱し、そして96乃至98℃に
60分間保持した。染色された糸を染浴から取り上
げ、常法通りすすぎ洗いして乾燥した。これによ
りくすんだ褐色の色合いに染色された糸が得られ
た。 上記で使用された0.27％の式（13）の染料、
0.12％の式(7)の赤染料、0.13％の青染料混合物Ｂ
の代りに、下記の表２に示した量の式（13），(7)
の染料ならびに実施例１で得られた染料混合物を
使用して上記と同様に染色を実施した。これによ
り表２に示した色合いに染色された糸が得られ
た。

【表】 さらに、上記式（13）のオレンジ染料の代り
に、式 のオレンジ染料と式 の黄染料との１：１混合物（以下、これを染料混
合物Ｘという）を、式(7)の赤染料および実施例に
より得られた染料混合物と一緒に使用して上記と
同様に染色を実施した。 これにより下記表３に示す各染料の量において
表３に示す色合いに染色された糸が得られた。

【表】

【表】 実施例 11 実施例５と同様に、ただし式（13）の染料0.27
％の代りに、下記式（13），（14）及び（15）の染
料を１：１：１の比で含む黄染料混合物0.27％を
使用し、その他は実施例５と全く同じ条件で染色
を実施した。 これによつて、くすんだ褐色の色合いに染色さ
れた糸が得られた。 さらに、0.13％の染料混合物Ｂの代りに表４に
示す量の染料混合物ＡとＣ、および染料混合物Ｙ
として上記した式（13），（14）及び（15）の染料
の１：１：１混合物を使用して上記と同様に染色
を実施したところ、表４に示す色合いに染色され
た糸が得られた。

【表】 実施例 14 坪量が535ｇ／m²であるポリアミド（66）―け
ば刈り込み（cut―pile）じゆうたん（ポリプロ
ピレン・テープで裏打ちしたベロア製品）500m²
を、ノニルフエノール１モルと酸化エチレン９モ
ルとのポリ付加生成物１ｇ/を含有する浴で連
続的に予備湿潤し、そしてピツク・アツプが40重
量パーセントとなるまで絞つた。 泡立て装置（ミキサー）内で下記水性浴から、
１：10の泡立て度（blpw ratio）で染色泡（dye
foam）をつくつた： 式（13）のオレンジ染料 0.6ｇ/ 式(7)の赤染料 0.4ｇ/ 青染料混合物Ｂ 0.35ｇ/ ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド／ノニルフエノ
ールポリグリコール(11)エーテルおよびラウリル
トリグリコールエーテル硫酸ナトリウム塩とか
らなる泡安定剤混合物 2.5ｇ/ 式 のシロキサンオキシアルキレン共重合体
0.6ｇ/ 酢酸ナトリウム １ｇ/、 及び浴のPHを6.0に調整する量の酢酸。 この泡を、所望の泡の層厚に設定するための調
節可能なナイフを備えている泡容器から、染色装
置を通過するじゆうたんのけば立つている側へ、
架台を用いて塗布ロール（applicator roll）を介
して塗布した（じゆうたんの走行速度は９ｍ／
分）。泡の塗布層の厚みは８mmであつた。泡の塗
布量（add―on）は135％であつた。 ついで、じゆうたんの裏側からじゆうたんの中
へ泡の層を部分的に滲透させた（負圧は約0.1バ
ール）。これによつて泡層の厚さはやや減少し
た。送りロールにより、このじゆうたんを次に蒸
気（102℃飽和蒸気）内に送り込んだ。ここで軽
い泡立ちが起り、そして泡が崩壊した。次に、約
80℃の水をじゆうたんに吹きつけ、遠心分離し、
そして100乃至130℃の温度でドラム状網目乾燥器
にかけて乾燥した。 以上の処理により、じゆうたんはベージユ色の
色調に均染された。このじゆうたんの柔軟性およ
びふくらみはこの泡染色によつて良い影響を受け
た。 実施例15 （じゆうたん捺染） 坪量350乃至400ｇ／m²のポリアミド―６製のベ
ロアじゆうたん（cut―pile fitted carpet）を水
988部、36゜Be′の水酸化ナトリウム10部および湿
潤剤２部とからなるパツデイング浴を用いてパツ
ダの上で含浸させ、そしてピツク・アツプが80％
となるまで絞つた。 このように前処理したじゆうたんに、ノズルを
用いて下記組成の染色のりを型の模様にふきつけ
た。 水 942部 シツクナー 50部 泡防止剤 ３部 実施例８，９または10の染料混合物Ｘ ３部 実施例２の式(7)の赤染料 １部 実施例１の青染料混合物Ａ １部 使用したシツクナーの組成は次の通りであつ
た。 ラツカーベンジン（white spirit） 240部 油中水型乳化剤 50部 水中油型乳化剤 20部 泡防止剤 20部 分子量約4000000の架橋カルボキシビニル重合
体 50部 分子量約1000000の線状カルボキシビニル重合
体 70部 水 550部 酢酸でPHは4.5に調整。 捺染のりを吹きつけたじゆうたんを、次に染料
固着のため101℃の飽和水蒸気で５分間処理し、
すすぎ洗いし、中和し、再びすすぎ洗いし、そし
て乾燥した。 かくして、きわめて鮮明な輪隔の褐色模様がベ
ロアじゆうたん上に得られ、その色模様は非常に
よく滲透しており、いわゆる“霜降り”の染めむ
らは全くなかつた。 実施例16 （じゆうたん連続染色） 実施例11の染料混合物Y2.7部、実施例１の式
(7)の赤染料1.2部および実施例１の青染料混合物
B1.3部を、短時間沸騰させて水100部に溶解し
た。この溶液を、いなごまめのガム（locust
bean gum）をベースとしたシツクナー３部、高
分子脂肪酸とヒドロキシアルキルアミンとの縮合
生成物をベースとしたコアセルベート形成パツデ
イング助剤5.0部、結晶リン酸一ナトリウム2.0
部、結晶リン酸二ナトリウム1.0部を500部の冷水
に溶解した溶液に添加する。次いで1000部となる
まで冷水を加えた。これによりPHが5.5乃至6.5で
ある染浴を得、この染浴を未染色ポリアミド製タ
フテツドカーペツトに付与した。この時のじゆう
たんの移動速度は８メートル／分であり、染浴は
じゆうたんの重量に対して300％の量で付与し
た。このように染浴を含浸させたじゆうたんを蒸
気処理部に導入し、そこで98乃至100℃の飽和蒸
気で10分間処理した。 広幅洗滌機でこのじゆうたんを洗つた後、乾燥
してくすんだ褐色の色調に染色されたじゆうたん
が得られた。 上記の2.7部の染料混合物Ｙ，1.2部の式(7)の赤
染料、1.3部の青染料混合物Ｂの代りに、下記表
５に記載の染料および染料混合物を使用して上記
と同様に染色を実施した。その結果、同じく表５
に記載した色調に均染されたじゆうたんが得られ
た。

【表】 実施例 19 酢酸アンモニウム1.5ｇ/を含有し、酢酸でPH
5.5に調整された水性浴400部中でポリアミド66の
糸10部を染色した。染料としては、式（13）の染
料0.27％、下部式(8)の染料0.12％ および、実施例（1b）で得られた染料混合物
B0.13％を使用した。なお、使用量は繊維重量に
対するパーセントである。 この染浴を30分間で98℃まで加熱し、そして96
乃至98℃に60分間保持する。次いで染色された糸
を浴から取り上げ、常法通りすすぎ洗いして乾燥
した。かくして、くすんだ褐色の色合いに洗色さ
れた糸が得られた。 実施例20 （ウール連続染色） 実施例15の染料混合物X2.6部、式(7)の赤染料
5.2部、青染料混合物B15.7部、アルギネートをベ
ースとしたシツクナー2.0部高分子脂肪酸とヒド
ロキシアルキルアミンとの縮合生成物をベースと
したコアセルベート形成パツデイング助剤22.0部
および80％ギ酸8.0部とを水1000部に入れて染浴
を仕立て、羊毛材料をこの染浴でパツデイングし
た。この時の羊毛材料を基準にしたピツク・アツ
プ量は85％であつた。次いで、これを98乃至100
℃の飽和蒸気中で15分間蒸熱処理し、そして洗つ
た。これによりオリーブ色に均染されたウールが
得られた。 実施例 21 式(7)の染料0.12％の代りに、式(8)の染料0.12％
を使用した以外は実施例５に記載の通り操作を行
なつて染色を実施した。くすんだ褐色の色合いに
染色された糸が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 染料混合物で天然および合成のポリアミド材
   料を三色染色または捺染するための方法が、 式 （式中、R₁はメチルまたはエチル、そしてR₂
   はシクロヘキシルまたはフエニルを意味する）の
   赤染料、 式 との比が90：10乃至10：90である青染料混合物、
   および 式 （式中、B₁はC₁―C₄―アルキルまたはC_1-4―
   アルコキシ、B₂とE₁とは互に独立的に水素、
   C_1-4―アルキルまたはC_1-4―アルコキシ、そして
   Ｘは直鎖状または分枝状C_1-4―アルキルまたは直
   鎖状または分枝状C_2-4―ヒドロキシアルキルを意
   味する）の黄またはオレンジ染料、あるいは上配
   式(4)と下記式(5) （式中、B₂，E₁及びＸは互に独立的に式(4)に
   おいて記載した意味を有する）との比が80：20乃
   至20：80である黄およびオレンジ染料の混合物、
   あるいは上記式(4)，(5)と下記式 （式中、Z₁，Z₂及びZ₃は互に独立的に水素、ハ
   ロゲン、C_1-4―アルキルまたはC_1-4―アルコキシ
   を意味する）との80：10：10，10：80：10乃至
   10：10：80の比の黄およびオレンジ染料混合物を
   一緒に使用することを特徴とする方法。 ２ 式(1)の染料を、式(2)と(3)との染料混合物およ
   び式(4)の染料と一緒に使用することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 式(1)の染料を、式(2)と(3)との染料混合物およ
   び式(4)と(5)との染料混合物と一緒に使用すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ４ 式(1)の染料を、式(2)と(3)との染料混合物およ
   び式(4)，(5)，(6)の染料混合物と一緒に使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ５ 式(1)の染料として、下記式 の赤染料を使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項乃至４項のいずれかに記載の方法。 ６ 式(1)の染料として、下記式 の赤染料を使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項乃至４項のいずれかに記載の方法。 ７ 式(2)と(3)との青染料として、下記式 の２つの染料を80：20乃至20：80、特に60：40乃
   至40：60の比で使用することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項乃至６項のいずれかに記載の方
   法。 ８ 式(4)の黄またはオレンジ染料として、下記式 （式中、F₁は水素またはメチル、そしてX₁は
   メチル，エチル，β―ヒドロキシエチル，β―ヒ
   ドロキシプロピル，β―ヒドロキシブチルまたは
   α―エチル―β―ヒドロキシエチルを意味する）
   の染料を使用するか、あるいは式(4)と(5)との黄ま
   たはオレンジ染料混合物として上記式(10)の染料と
   下記式 （式中、F₂は水素またはメチル，そしてX₂は
   メチル，エチル，β―ヒドロキシメチル，β―ヒ
   ドロキシプロピル，β―ヒドロキシブチルまたは
   α―エチル―β―ヒドロキシエチルを意味する）
   の染料との60：40乃至40：60，特に50：50の比の
   混合物を使用するか、あるいは式(4)，(5)，(6)の黄
   またはオレンジ染料混合物として、上記式(10)，(11)
   の染料と下記式 （式中、Z₄とZ₅とは互に独立的に水素，メチル
   または塩素を意味する）の染料との60：20：20，
   20：60：20乃至20：20：60、特に１：１：１の比
   の混合物を使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項乃至７項のいずれかに記載の方法。 ９ 式 の赤染料を、 下記式 の式(9)と(3)との染料の比が80：20乃至20：80、特
   に60：40乃至40：60である青染料混合物、 ならびに式 のオレンジ染料、あるいは上記式（13）の染料と
   下記式 の染料との式（13）と（14）との染料の比が60：
   40乃至40：60、特に50：50である黄染料混合物、
   あるいは上記式（13），（14）の染料と下記式 の染料との式（13），（14），（15）の染料の比が
   １：１：１である黄染料混合物 と一緒に使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項乃至５項、７項および８項のいずれか
   に記載の方法。 １０ 式 の赤染料を、式 の染料の式(9)と(3)の染料の比が80：20乃至20乃至
   20：80、特に60：40乃至40：60である青染料混合
   物、ならびに式 のオレンジ染料、あるいは上記式（13）の染料と
   下記式 の染料との式（13）と（14）の染料の比が60：40
   乃至40：60、特に50：50である黄染料混合物、あ
   るいは上記式（13），（14）と下記式 の染料との式（13），（14），（15）の染料の比が
   １：１：１である黄染料混合物 と一緒に使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項乃至４項および第６項乃至８項のいず
   れかに記載の方法。 １１ 天然または合成のポリアミド製の物質を三
   色染色または捺染するための特許請求の範囲第１
   項に記載の方法が、上記物質を特許請求の範囲第
   １項に記載の染料混合物ならびに水および場合に
   よつてはさらに他の成分を含有している染浴また
   は捺染のりで処理することを特徴とする方法。