JPS5930830B2 - 合成繊維を含有する材料の染色法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維含有材料の新規な染色法に関する。

水に不溶または難溶性の染料による織物材料の染色、例
えばいわゆる高温循環染色法においては染色液中で染料
が充分に微細に分布しないために帰せられる分散の困難
がしばしば発生する。

それによって均染されず、堅牢性のない、とりわけ摩擦
堅牢性のない染色が得られる。

この種の欠陥は合成繊維特に線型ポリエステル繊維の分
散染料による染色においてとりわけ目立っている。

周知のように水に難溶の染料の分散液の安定のためには
成る種の助剤例えばナフタリンスルホン酸とホルムアル
デヒドの縮合生成物またはそのアルカリ塩あるいはオキ
シエチル化されている脂肪族アルコールあるいはりゲニ
ンスルホン酸塩な染溶中に添加することが出来る。

これらの生成物は単に分散する性質か、そうでなげれば
均染する性質だけをもっている。

両方の効果は異った助剤の混合によってのみやつと同時
に達成される。

同時に多くの分散剤はその強い起泡傾向によって分散工
程および染色工程を害する。

合成繊維含有材料を水に難溶ないし不溶の染料で染色す
る際一様で摩擦堅牢性のある染色を得る新規の方法が発
見された。

この新規の方法は炭素原子少くとも２個、とりわけ３〜
６個をもつ脂肪族多価アルコールとプロピレンオキシド
との付加ポリマーの硫酸エステル水溶性塩の存在下で繊
維を染色することからなる。

前記陰イオン性付加ポリマーによって、有機合成維持特
にポリエステル繊維を助剤無添加または従来のように添
加した分散染料によって染色する際起る最初に述べた欠
点は除かれる。

本発明に従って達成された技術的進歩はとりわげ付加ポ
リマーの染料に対する顕著な分散安定作用に基いていて
そのために全染色工程の間染料の凝集も沈殿も起らない
。

この均染剤および分散剤として添加された化合物の、そ
の利点は起泡の傾向が少い点にある。

それによって染色における泡じみ形成の危険がなく従っ
て品物への速かな浸透と染色装置の流通速度の向上とを
保証する。

本発明に従って適用される付加ポリマーにおいては、例
えばスルホン化されている有機の、とりわけ脂肪族の炭
素原子３〜６個をもつモノカルボン酸またはジカルボン
酸例えばプロピオン酸またはコハク酸により、とりわけ
無機の硫酸化剤特に硫酸またはスルファミン酸により酸
エステルにされている炭素原子少くとも２個、とりわけ
３〜６個をもつ多価脂肪族アルコールへのプロピレンオ
キシド付加生成物が問題になる。

定義に従う多価アルコールとしては少くとも水酸基２個
をもつもの、例えば炭素原子２〜６個のアルキレン基を
もつアルキレンジオール例えばエチレンクリコール、■
・３−または１・２−プロピレングリコールまたは１・
５−ベンタンジオール、グリセリン、あるいはトリメチ
ロールプロペンが考えられる。

特に炭素原子３個と水酸基２または３個をもつ脂肪族ア
ルコールがあげられる。

例えば平均分子量１０００〜６０００、とりわけ２００
０〜３５００をもつ定義による硫酸化付加物は本発明に
よる適用には特に効果がある。

そのようなものの中ではプロピレングリコールマタはグ
リセリンから誘導される付加生成物が特に適当である。

本発明に従って用いられる付加ポリマーの硫酸エステル
はとりわけそのアルカリ金属塩かアンモニウム塩として
添加されてもよい。

アルカリ金属塩としては特にナトリウム塩とカリウム塩
そしてアンモニウム塩としてはアンモニウム塩とトリメ
チルアンモニウム塩とモノエタノールアンモニウム塩と
ジェタノールアンモニウム塩とトリエタノールアンモニ
ウム塩とをあげてもよい。

とりわけ付加ポリマーは硫酸アンモニウム塩として添加
される。

本発明に従って適用される付加ポリマーの硫酸エステル
の代表例は、平均分子量１０００〜３５００、とりわけ
２０００をもつポリプロピレングリコールとスルファミ
ノ酸との反応によって得られる反応生成物と、グリセリ
ンまたはトリメチロールプロパンとプロピレンオキシド
とから得られる付加ポリマーの平均分子量２０００〜６
０００、とりわけ３０００ならびに２５００である硫酸
エステル化されている付加生成物とである。

スルホ基含有ポリプロピレンオキシド付加物の添加量は
本発明に従えば水性染色液１１当り０．１〜５グ、とり
わけ０．５〜２グの間で変動する。

分散剤を付加しである染浴の性質を改良するために、そ
して染料の移行を向上させるために付加ポリマーの水溶
液に泡止め剤を添加するのはしばしば望ましい。

泡止め剤の満足すべき種類はシリコンエマルジョン例え
ば炭素原子４〜２２個をもツ高級アルコール、特に２−
エチルヘキサノールを添加することも出来る５〜１０％
水性シリコンエマルジョンである。

泡止め剤としては高級アルコールの水に不溶性アルキレ
ンオキシド付加物例えばステアリルアルコールとエチレ
ンオキシド１モルとの付加物ならびに脂肪族ジカルボン
酸と高級アルコールとからのエステルあるいは高級アル
コール例えばブチルアルコールまたは２−エチルヘキサ
ノール単独が適当である。

特にアジピン酸ジー２−エチルヘキシルエステルならび
にメチルポリシロキサンが適当であることが判った。

泡止め剤の添加量は付加ポリマーの重量に対し僅か、例
えば０．５重量％、有利には少くとも１０重量％、とり
わけ１５〜６０重量％にすることも出来る。

付加ポリマー溶液には水に混合出来るアルコールを添加
することが出来る。

これには特に低級脂肪族アルコール例えばアルカノール
例えばエチルアルコール、ｎ−７”ロピルアルコール、
ｉｓｏ −７”ロピルアルコール、ｔｅｒｔ−７”チル
アルコール、アルキレンクリコール例えばエチレンクリ
コールと２・５−ヘキサンジオールおよびそのモノアル
キルエーテルならびにこれらの混合物が適している。

水に不溶または難溶の染料とは繊維に親和性のある、す
なわち織物合成繊維材料に付（建染染料、顔料染料およ
びとりわけ分散染料が本発明の意味であると了解される
。

これらの染料は種種な種類例えばアクリドン染料、ニト
ロ染料、メチン染料、ポリメチン染料、スチリル染料、
アゾスチリル染料、キサンチン染料、オキサジン染料、
アミノナフトキノン染料、クマリン染料および特にアン
トラキノン染料ならびにアゾ染料例えばモノアゾ染料と
ジアゾ染料に属してもよい。

本発明に従ってこれらの染料の混合物を加えてもよい。

本発明に従う方法は水に難溶の光学的増白剤により未染
色の織物材料を白色化するのにも適している。

これらの増白剤は任意の種類に属していてもよい。

特にスチルベン化合物、クマリン、ベンゾクマリン、ピ
ラジン、ピラゾリン、オキサジン、トリアゾリル化合物
、ベンゾオキサシリル化合物、ベンゾフラン化合物また
はベンズイミダゾリル化合物、ナフタリン酸アミドが考
えられる。

本発明に従う方法における染液に添加する染料の量は所
望の染色強度による。

一般にその量は加えられる繊維材料に対し０．０１〜１
０重量％であることが判っている。

本発明に従って染色されてもよい繊維材料としては、セ
ルロースエステル繊維例えば２％酢酸セルロース繊維と
トリアセテートセルロース繊維および合成ポリアミド繊
維例えばε−カグロラクタムからのもの、アジピン酸と
へキサメチレンジアミンからのもの、ω−アミノウンデ
カン酸からのものおよびポリウレタン繊維およびポリオ
レフィン繊維例えばポリプロピレン繊維およびモタクリ
ル繊維を含めたポリアクリルニトリル繊維特には線型ポ
リエステル繊維を挙げることが出来る。

線型ポリエステル繊維とはテレフタル酸とエチレングリ
コールまたはイソフタル酸かテレフタル酸と１・４−ビ
ス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサンの縮合によっ
て得られる合成繊維ならびにテレフタル酸とイソフタル
酸とエチレングリコールとからのコポリマーであると了
解すべきである。

これらの繊維材料はそれ自体または他の繊維混繊物例え
ばポリアクリルニトリル／ポリエステル、ポリアミド／
ポリエステル、ポリエステル／ビスコース、ポリエステ
ル／羊毛として適用してもよい。

繊維材料は種種な加工段階例えば綿、織物片例えば編地
とニット織地、トウ、養糸、フリース、織物床材または
タフタカーペットで提供することが出来る。

染色は吸尽法により水性染液から有利に行われる。

線型ポリエステル繊維はとりわけ密閉装置と目的によっ
ては加圧出来る装置中、温度１００℃以上、好ましくは
１１０〜１４０℃、場合によっては加圧の下で所謂高温
法により染色される。

密閉容器としては例えば循環装置例えばチーズ染め装置
またはビーム染め装置あるいはウィンスバット、噴射染
色装置、ドラム染色装置、パドル染め装置あるいはシガ
ーなどが適当である。

染液比は広い範囲内例えば１：１〜１：１００．とりわ
け１：１０〜１：５０の範囲内で選ぶことが出来る。

線型ポリエステル繊維の染色は温度１００℃以下例えば
温度範囲７５〜９８℃で通例のキャリヤー例えばフェニ
ルフェノール、ホリクロルベンゼン、キシレン、トルエ
ン、ナフタリン、またはジフェニルの存在の下で行われ
る。

２％酢酸セルロース繊維はとりわけ温度８０〜８５℃で
染色され、一方トリアセテートセルロース繊維は水性染
浴の沸点（９８℃）において有利に染色される。

２３Ａｒｎ酸セルローズまたはポリアミド繊維の染色に
はキャリアーの適用は不用である。

染液の調製においては目的に従って付加ポリマーの水性
溶液から出発し、適当な助剤例えば泡止め剤や低級アル
コールを加える。

この染液は鉱酸例えば硫酸またはとりわけリン酸および
有機酸、目的に従って低級脂肪族カルボン酸例えばギ酸
、酢酸または蓚酸および（または）塩例えば酢酸アンモ
ニウム、硫酸アンモニウムまたは酢酸ナトリウムを含有
していてもよい。

この酸はとりわけ本発明に従い用いることが出来る染液
のｐＨ値を調節するのに役立ち、それは通常４〜８、と
りわけ４．５〜６．５である。

織物材料を温度４０〜７０℃の染液に入れ、その材料を
この温度で５〜１５分間処理する。

その後染料と、場合によってはキャリヤーを添加し、染
液め温度を高めその温度で５０〜１００分間染色する。

染色された材料は次に通例の如くすすぎ、乾燥する。

還元的後処理は正常の場合必要ない。一般に染色品は染
色装置中にあり、染液はその染色品を通じて循環する。

最初に染料が微細に分散しているのみならず全染色工程
を通じてその分散度が保持されることが重要である。

周知のようにある種の分散染料は、とりわけ高温染色の
条件下では微細でない形に移行する傾向がある。

この結果染料は繊維に吸収されず染色品の表面に沈積す
るようになる。

このような染料め集塊化および沈殿は本発明に従い添加
される陰イオン性付加ポリマーにより特によく回避され
る。

本発明に従えば合成繊維材料は連続的に、すなわち分散
染料と本発明の定義に従う陰イオン性付加ポリマーと場
合によってはシックナーと酸とを含む水性組成物を含浸
しおよび繊維の重量に対し６０〜１２０％の含浸染液を
所望の含有量になるように絞り、ついで加熱処理例えば
中性の飽和蒸気を用い温度９８〜１０５℃で蒸気加工ま
たは１８０〜２１０℃での熱固着を行うことにより染色
出来る。

本発明に従う方法によれば合成有機繊維材料特に線型ポ
リエステル繊維に対し良好な摩擦堅牢性と染色収量とで
すぐれている均一な染色力のある染色が得られる。

以下の調製指図書および例においてノ々−セントは重量
パーセントであり、部は重量部である。

調製法 Ａ、平均分子量２０００の純粋なポリプロピレングリコ
ール１００グを６０℃に加熱する。

そこに尿素２０グとスルファミン酸２０ｙ′とをかきま
ぜながら３０分以内に加える。

更に３０分間６０〜６５℃でかきまぜ、それから９５℃
に加熱、９５〜１００℃に１０時間保持する。

水に透明に溶解し、ジー硫酸エステルのアンモニウム塩
８０％を含む粘稠な帯黄色生成物を得る。

Ｂ、クリセリンとプロピレンオキシドから得られ、平均
分子量３１００をもつ縮合生成物６２グをＡに記載と同
様に尿素６．４１とスルファミン酸６４グと化合させエ
ステル化する。

硫酸エステルのアンモニウム塩９２％含有する。

粘稠な、水によく溶解する生成物を得る。

Ｃ９平均分子量２５４０をもつ、トリメチロールプロパ
ンとプロピレンオキシドとからの付加生成物７５グをＡ
に記載と同様に尿素９６′？存在の下にスルファミノ酸
９．６１と反応させる。

粘稠な、水によく溶解する、硫酸化された生成物を得る
。

Ｅ、グリセリンとプロピレンオキシドとから得られる、
平均分子量４０００の縮合生成物１００ノを６０℃に加
熱する。

それに１５分間で尿素１０Ｓ’と３０分間でスルファミ
ノ酸１０１とを加える。

６０〜６５℃で更に３０分間かきまぜた後１００℃に加
熱、１００℃に１時間９、更に１０５℃に９時間保つ。

得られる硫酸化生成物は水に透明に溶解する。

Ｆ、グリセリンとプロピレンオキシドとから得ら☆☆
れる、平均分子量６０００の縮合生成物１００グを用い
てＥ法のように行う。

Ｇ、平均分子量１０００のポリプロピレングリコール１
００グを尿素４０？存在の下、スルファミン酸４０グで
Ｅ法と同様にエステル化する。

得られた反応生成物は酸性硫酸エステルのアンモニウム
塩６６％を含有し、水に透明に溶解する。

Ｈ，エチレンクリコール１モルとプロピレンオキシド４
０モルとの、平均分子量２３８０の付加物４７．６Ｐを
尿素８グとスルファミン酸８グの存在の下にＥ法と同様
にエステル化する。

１、 Ｂ法によって得られた生成物４０グを６０℃でア
シヒン酸−ジー２−エチルーヘキシルエステル１０グと
、それからヒマシ油１モルとエチレンオキシド４０モル
との付加物０．５１と、水３グとイソプロパツール２．
５１とを混合する。

液状均一な生成物が得られ、そのアジピン酸エステルを
水に溶解すると微細なエマルジョンとなる。

Ｋ、 Ｂ法によって得られる生成物３７グをモノエタ
ノールアミン３ｖ、それからベンゼン５０グと混合する
。

真空でベンゼンとアンモニアを除去すると平均分子量３
１００の、グリセリンとプロピレンオキシドとからの縮
合物の酸性硫酸エステルのモノエタノールアミン塩を得
る。

Ｌ、モノエタノールアミンの代りにトリエタノールアミ
ン５グを用いに法によって行う。

対応するトリエタノールアミン塩を得る。

Ｍ、Ｂ法によって得られる生成物５０グを水５０１と反
応させ、得られる透明な溶液にメチルポリシロキサンの
水性エマルジョン０．８ｙを混合する。

上記調整法においてスルホン化剤としてスルファミン酸
を用いることにより、たとえば以下の概念式に示される
ように付加ポリマーの硫酸エステルのアンモニウム塩が
直接的に得られる。

この反応は多くは尿素の存在下で実施され、その場合尿
素は可溶化剤として作用する。

例１ ポリエチレングリコールテレフタレートのニット織地２
５１を循環染色装置中、水３００ｍ１中に硫酸アンモニ
ウム０．６ｆｆと調製法Ｂに従って得られる硫酸エステ
ル５５部とアジピン酸−ジー２−エチル−ヘキシルエス
テル１０部と水／イソグロパノール（１：１）３５部と
からなる助剤混合物０．３１とを含有し、８５％ギ酸で
ｐＨ５，５に調節されている染液で１０分間、６０℃で
処理する。

その後、式 で表わされる染料０．８７５ｒと、式 で表わされる染料０．４７５？とからなる染料混合物１
．３５５’とをその染液中に加え、その染色液を３０分
以内に１３０℃に加熱する。

この温度で３０分間染色し、染液を９０℃に冷却する。

得られる染色物をすすぎ乾燥する。

それは摩擦堅牢性あり、均染された輝くような赤色の染
色である。

例２ ポリエチレングリコールテレフタレート繊維からなる養
糸４００２を循環染色装置中、水８１中溶解して硫酸ア
ンモニウム１６１と調製法Ａに従って得られるジー硫酸
エステル８グを含有し、８５％ギ酸でｐＨ５，５に調節
された染液な用い、１０分間、６０℃で処理する。

それに式で表わされる染料０．４ｆｔと、式 で表わされる染料０．２１と、式 で表わされる染料０．４ｆ？とからなる染料混合物１１
を加え、その染色液を３０分以内に１３０℃に加熱する
。

この温度で６０分間染色し、それから染液を９０℃に冷
却、その後染色物をすすぎ乾燥する。

均染された灰色の染色が得られる。例３ 例１または２においてそこに記載の助剤を調製法Ｂに従
って得られる硫酸エスンル８０部とステアリルアルコー
ルとエチレンオキシド１モルから得られる縮合生成物２
０部からなる他の助剤の同量で置きかえ、他は例１なら
びに２に記載のように行うと同様に均染された染色が得
られる。

例４ 例１または２において記載された助剤の代りに調製法Ｂ
に従い得られる硫酸エステル６０部とブチルアルコール
４０部からなる他の助剤の同量で置きかえ他は例１なら
びに２のように行うと同様に均染された染色が得られる
。

例５ 例１または２に記載の助剤の代りに調製法Ｂに従い得ら
れる硫酸エステル８０部と、シリコン油５％と２−エチ
ルヘキサノール９５％との混合物２０部とからなる他の
助剤の同量で置き換え、他は例１ならびに２に記載のよ
うに行うと同様に均染された染色が得られる。

例６ 例１に記載の助剤の代りに調製法Ｃに従って得られる硫
酸エステル２゜２グとアジピン酸２−エチルヘキシルエ
ステル０．１３ ｆとで置き換え他は例１のように行う
と同様に均染された染色を得る。

調製法Ｃで得られる助剤を調製法りに従って得られるス
ルホコハク酸半エステルで置き換えても・ｒ同様の結果
が得られる。

例７ 例２において調製法Ａに従う生成物２１を調製法Ｉに従
う生成物８ｆで、または調製法Ｍに従う生成物１６ｆ？
で、あるいは例１に記載の助剤を調製法Ｉに従う生成物
０．３Ｆまたは調製法Ｍに従う生成物０．６Ｓ’で置き
換えても摩擦堅牢性の均染された染色が得られる。

例８ 調製法Ｅ、 Ｆ、 Ｇ、 Ｈ，Ｋ、 Ｌに従う生成物を
、例１に従い調製法Ｂによる生成物の代りに対応する量
用いた場合も均染された染色が得られる。

例９ ポリエチレングリコールテレフタレートステーブル繊維
のあみ地４０グを１６分間、１３０ ’Ｃで、式 で表わされる光学的増白剤の２０％水性分散液０．５％
（物質の重量に対して）と調製法Ｉに従う製剤１１当り
５１を含有する染液（染液比１：９）中動かしながら染
色する。

染液は１３０℃にしておく。

常法によりすすぎ、乾燥した編地は完全な均染性をもち
中庸な色調をもつ非常に高い輝くような増白効果を示す
。

調製法Ｉに従う製剤の１１当り０．５１の代りに式 ％式％ で表わされる均染剤の２５％水性溶液１１当り４、Ｏｒ
添加して行う染色では同様な条件の下で、満足出来ない
均染性の本質的に劣悪な増白作用を与える。

そのように処理された編地においてはその上増白剤が展
開されないために緑に着色される。

例１０ ホリエチレングリコールテレフタレートステー。

プル繊維の編地を、式 で表わされる光学的増白剤の２０％水性分散液を１１当
り５グと、調製法■に従う製剤を１１当り２．５１とを
含有する染液中でパジングする。

（おしもみ効果５０％）そこで６０℃で乾燥し、ついで
１９０℃で３０秒間固着させる。

輝くような非常に高い増白効果が得られる。

調製法Ｉによる製剤を添加しない同様な染色においては
完全には展開しない光学的増白剤のために満足には増白
されず帯緑色に着目した編地が得られる。

始め２１０℃の固着温度にすれば調製法Ｉに従う生成物
による効果がなくても増白剤は完全に展開され、同様に
２′１０℃で固着された増白が得られる。

同様にして、調製法Ｉによる生成物を用いると、式 で表わされる光学的増白剤の組合せの固着温度は１９０
℃から１７０℃に低下出来る。

例１１ 孔をあけた金属担体上に巻きあげた、ポリエチ・レンク
リコールテレフタレートニット織物２５ ｆを循環染色
装置の中で、硫酸アンモニウム０．６ Ｐと、調製法Ｂ
に従って得られる硫酸エステル５５部、アシヒン酸−ジ
ー２−エチルーヘキシルエステル１０部、水／イソプロ
パツール（１：１）３５部とからなる助剤混合物０．３
Ｓ’とトリクロルベンゼン／ジフェニル型のキャリヤー
１．５Ｐとを水３００１ｒＬｌ中に含有し、８５％ギ酸
でｐＨ５，５に調節されている染液を用い１０分間、６
０℃で処理する。

後、式で表わされる染料０．６２５ ｒを染液に添加し
、その染色液を３０分間以内に９８℃に加熱する。

この温度で６０分間染色後染液を９０℃に冷却する。

得られた染色物をすすぎ乾燥する。

摩擦堅牢性があり均染された輝くような赤色染色が得ら
れ巻上げ担体の内部にも染料の沈殿はない。

例１２ ポリアクリルニトリルの編地１０グを染色装置中で、調
製法Ｂに従って得られる硫酸エステル５５部、アジピン
酸−ジー２−エチル−ヘキシルエステル１０部、水／イ
ソプロパツール（１： １）３５部とからなる助剤混合
物０．８１を水４００ｍ１中に含有し、８０％酢酸でｐ
Ｈ５，５に調節されている染液を用い１０分間、６０℃
で処理する。

その後、式 で表わされる染料０．０５ｆをその染液に添加し、その
染色液を３０分以内に９８℃に加熱する。

この温度で６０分間染色し、染液を６０℃に冷却する。

得られる染色物をすすぎ乾燥する。摩擦堅牢性があり均
染された明い青色の染色が得られる。

例１３ トリアセテートの編地５２を高温染色装置の中で、調製
法Ｂに従って得られる硫酸エステル５５部、アシヒン酸
ジー２−エチルヘキシルエステル１０部、水／イソプロ
パツール（１：１）３５部からなる助剤混合物０．２１
を水２００ｍ１中に含有し、８０％酢酸でｐＨ５，５に
調節され、例１２で添加された式αυで表わされる染料
０．０５ｆを含有する染液中に入れる。

その後この染色液を４５分以内に１２５℃に加熱する。

この撫度で３０分間染色し、後染液を８０℃に冷却する
。

得られる染色物は常法の如くすすぎ乾燥する。

摩擦堅牢性があり均染された輝く青色の染色が得られる
。

例１４ 式 で表わされる分散染料０．１ｆ？を、調製法Ｂに従って
得られる硫酸エステル５５部、アジピン酸ジー２−エチ
ル−ヘキシルエステル１０部、水／イソプロパツール（
１：１）３５部から成る助剤混合物０．１５９を含有す
る水３００ＴＬｌにかきまぜて入れる。

後、染色において慣習のように３０分以内に９８℃に加
熱、この温度で１０分間保持する。

・☆冷却の後、万一存在するかもしれない染料の集塊を
調べるためこの染色液を丸ｒ紙にあげる。

染料の分散はこの処理の後でも問題なく集塊を引越す染
料の沈殿を示さない。

例１５ ポリエチレングリコールテレフタレートと羊毛との混合
物（５０：５０）からなる編地１０ｙを染浴中、硫酸ア
ンモニウム０．８１と調製法Ｂに従って得られる硫酸エ
ステル５５部、アジピン酸ジー２−エチルヘキシルエス
テル１０部、水／イソプロパツール（１：１）３５部と
からなる助剤混合物０．８１とそして式 で表わされる分散染料０．２ｆとを水４００ｒｎｌ中に
含有し、８０％酢酸でｐＨ５，５に調節されている染色
液を用いて処理する。

後、編地を絶えず動かしながら染色液を３０分以内に９
８℃に加熱し、その温度で６０分間染色した後常法のよ
゛うにすすぎ乾燥する。

こうして処理された編地はポリエステル部分が強い染色
で羊毛部分が明らかに染色せずに残る。

例１６ ポリアクリル二トリルの布地を、１１当り、例１２で用
いた式（１１）で表わされる分散染料５ｖ、殿粉エーテ
ル６１、 調製法Ｂに従って得られる硫酸エステル５５部、アシヒ
ン酸ジー２−エチルーヘキシルエステル１０部、水／イ
ソプロパツール（１：１）３５部からなる助剤混合物５
グ、 を含有し、酢酸でｐＨ値５．５に調節した水性染液を用
い、染液吸収１００重量％でパジングする。

この方法で処理した品物を、中間で乾燥させることなく
蒸気加工機中３０分間、１０５℃（飽和（蒸気）で処理
する。

それから品物を常法のようにすすぎ乾燥する。

輝く、均染された摩擦堅牢性のある明るい青色の染色を
得る。

例１７ ポリエチレングリコールテレフタレートの編地織物１０
グを染色装置中、硫酸アンモニウム０、２４ ｆと、調
製法■に従う助剤０．２４ ｆＩとを水１２０ＴｒＬｌ
に含有し、８′５％ギ酸でｐＨ５，５に調節した染液を
用いて処理する。

そこでこの染液を３５分以内に１３５℃に加熱し、式 で表わされる染料０．０１８Ｐと、式 で表わされる染料０．０１５ｆと、式 で表わされる染料０．０１５Ｐとを加える。

この温度で３０分間染色し、後９０℃に冷却する。

得られる染色物をすすぎ乾燥する。

均染された灰色の染色を得る。

例１８ ポリエチレングリコールテレフタレート編地織物を、式 で表わされる染料２９グ／ｌ、 調製法■に従う助剤１０ ？／ｌ、 アルギン酸塩増粘剤２１／ｌ アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム０．５？／ｌ
、 燐酸モノナトリウム２グ／ｌ、 とを含有し、酢酸でｐＨ６，５に調節した含浸染液を用
いて２０〜３０℃で含浸する。

次いで品物の乾燥重量に対し９８％にしぼり、１２０℃
で３分間乾燥、１９０℃で４５秒間熱固着する。

染色物を冷水ですすいで乾燥する。

均染された赤色染色を得る。

場合によってはすすいだ後常法による還元的後処理を行
うことが出来る。

染色試験 ポリエステル繊維の染色 試験１（ａ） 前記実施例１１に記載の方法に従い染色を行なった。

巻上げたパッケージ状のポリエチレングリコールテレフ
タレート織物繊維を循環染色装置中、本発明に従って得
られる、グリセリン１モルとプロピレンオキシド５０モ
ルとからの付加ポリマーの硫酸エステルのアンモニウム
塩５０重量部、メチルシロキサン０．８重量部、および
水５０重量部とからなる染色助剤（Ａ）２１／ｌ、およ
び硫酸アンモニウム２ ？／ｌを含有し、８５％ギ酸で
ｐＨ５，５に調節された染液を用い（浴比１：１６）６
０℃において２０分間処理した。

次いでこの液に式で表わされる染料２．５％（巻上げた
パッケージの重量基準）を添加し、この染浴を３０分以
内に１３０℃に加熱した。

１３０℃において６０分間染色を行ない、次いで浴を９
０℃に冷却し、得られた染色物をすすぎ、乾燥した。

均染された鮮明な赤色の染色が得られ、キャリヤーの内
側には染料の沈殿は何ら見い出されなかった（試料１＊
）。

試験１（ｂ）（染色助剤を使用しない場合）染色助剤（
Ａ）を使用しないことを除いては、すべて試験１（ａ）
と同様の操作を繰り返した。

くすんだ赤色の素地に一辺約４朋の暗赤色の菱形模様が
４ｃｍＸ４ｃＩｒＬ当り約５４個格子状に並んだ染色が
得られた（試料２）。

処理した織物材料の内部への染料の沈積を観察した。

沈積の量は処理される分散剤により影響を受ける分散安
定性の目安となるものである。

試験１（ａ）および１（ｂ）に従って得られた染色物を
比較したところ、本発明に従い染色助剤（５）を用いて
得られた資料１＊には事実上染料の沈積が認め☆られな
いのに対し、染色助剤（Ａ）を用いずに得られた試料２
には大量の沈積が認められた 試験２．移染性試験 ２、（ａ） 染色装置の中で、ポリエチレングリコー
ルテレフタレート織物繊維を、式 の染料１％および硫酸アンモニウム２ ？／７３を含有
し、８５％ギ酸でｐＨ５，５に調節された水性液に６０
℃において浸漬（浴比１：１６）した。

この染浴な３０分以内に１３０℃に加熱し、この温度に
おいて１時間繊維を染色した。

浴を９０℃に冷却し、この繊維をすすぎ洗いし、さらに
未染色の繊維と共に以下のように処理した：２、（ｂ）
循環染色装置中、２．（ａ）に従って染色された繊
維１２．Ｅｌ’と未染色の繊維１２．５？とを硫酸アン
モニウム２ ｆ？／ｌ：を含有し、８５％ギ酸でｐＨ５
，５に調節された水性浴中に浸漬（浴比１：１６）した
。

浴の温度は６０℃とした。次いで染色装置を密閉し、３
０分以内に１３０℃に加熱した。

側繊維片をこの温度において共に１時間処理した。

続いて浴を６０℃に冷却し、得られた繊維片をすすぎ、
乾燥した。

２、（ｃ） 試験１において定義した本発明に従う染
料助剤（Ａ）２ｆｔ／ｌを追加的に含有する液を用いた
ことを除いては、すべて２．（ｂ）と同様の操作を繰り
返した。

２、（ａ）に従い染色助剤（Ａ）を用いずに予備染色し
た繊維（試料２ａ）は濃青色であった。

２、（ｂ）に従い染色助剤（Ａ）を用いずに処理した後
の予備染色した繊維（試料２ｂの■）は試料２ａよりも
淡い濃青色を示し、未染色の繊維（試料２ｂの■）は青
色の素地に全面にわたって幅約２ｍｍの青色臼の直線状
の染めむらが間隔的４ｒｎｍの格子状に残り、且つこの
格子にさらに交差する幅約３ｍｍの白色の直線状の染め
むらが５ｃｒＩＬ×５ｃｒｒＬの範囲に１本残っていた
。

２、（ｃ）に従い染色助剤（Ａ）を用いて処理した後の
予備染色した繊維（試料２ｃの■）は、試料２ｂの■よ
りもさらに淡い濃青色を示し、未染色の繊維（試料２ｃ
の■）は試料２ｂの■よりも濃く、且つ均染された青色
の染色を示した。

以上、本発明の詳細な説明したが本発明の構成の具体例
を要約すれば次のとおりである。

（１）炭素原子３〜６個をもつ多価アルコールとプロピ
レンオキシドとの付加ポリマーを使用する、前記特許請
求の範囲に記載の方法。

（２）付加ポリマーが平均分子量１０００〜６０００、
とりわけ２０００〜３５００である、前記特許請求の範
囲および前項（１）のいずれかに記載の方法。

（３）付加ポリマーがプロピレングリコールまたはグリ
セリンから誘導される前記特許請求の範囲および前項（
１）〜（２）のいずれかに記載の方法。

（４）付加ポリマーの硫酸エステルを染液１１当０．１
〜５Ｐ、とりわけ０．５〜２グ添加する前記特許請求の
範囲および前項（１）〜（３）のいずれかに記載の方法
。

（５）付加ポリマーを泡止め剤と組合せて使用する前記
特許請求の範囲および前項（１）〜（４）のいずれかに
記載の方法。

（６）泡止め剤としてアジピン酸ジー２−エチル−ヘキ
シルエステルを使用する前項（５）に記載の方法。

（７）吸尽法による染色を行う前記特許請求の範囲およ
び前項（１）〜（６）のいずれかに記載の方法。

（８）合成繊維として線型ポリエステル繊維を用いる前
記特許請求の範囲および前項（１）〜（７）のいずれか
に記載の方法。

（９）染色を温度１１０〜１４０℃で行う前記特許請求
の範囲および前項（１）〜（８）のいずれかに記載の方
法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 炭素原子少くとも２個をもつ脂肪族多価アルコール
   とプロピレンオキシドとの付加ポリマーの硫酸エステル
   水溶性塩の存在下で合成繊維を染色することから成る、
   水に難溶性ないし不溶性染料を用いる合成繊維含有材料
   の染色法。