DK144803B

DK144803B - Fremgangsmaade til farvning eller optisk klaring af tekstilmaterialer der indeholder syntetiske fibre samt farveflotte til anvendelse ved denne fremgangsmaade

Info

Publication number: DK144803B
Application number: DK212775AA
Authority: DK
Inventors: A Berger; H U Berendt
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1974-05-16
Filing date: 1975-05-15
Publication date: 1982-06-07
Also published as: GB1510331A; ATA371175A; DE2521106B2; ES437669A1; JPS50160576A; FR2271330A1; CH578081B5; AR208315A1; CA1051614A; CH672274A4; SU1077578A3; AT372124B; AU8121375A; DE2521106A1; IL47296A; FR2271330B1; SE7505000L; SE403307B; JPS5930830B2; DK144803C

Description

144803

Den foreligende opfindelse angår en fremgangsmåde til farvning eller optisk klaring af tekstilmaterialer, der indeholder syntetiske fibre, samt en farveflotte til anvendelse ved denne fremgangsmåde.

5 Ved farvning af tekstilmaterialer med farvestoffer, der er uopløselige eller tungtopløselige i vand, f.eks. efter den såkaldte højtemperatur-cirkulationsfarvemetode, optræder der ofte dispersionsvanskeligheder, der skyldes en utilstrækkelig finfordeling af farvestofferne i farveflotterne. Derved fås 10 uegale og uægte farvninger med dårlig gnideægthed. Sådanne mangler er bl.a. følelige ved farvning af syntetiske fibre, især lineære polyesterfibre, med dispersionsfarvestoffer.

Som bekendt kan man til stabilisering af dispersioner af farvestoffer, der er tungtopløselige i vand, sætte visse hjælpemid-15 ler til farvebadene, såsom kondensationsprodukter af naphthalen-sulfonsyre med formaldehyd eller deres alkalimetalsalte, ox-ethylerede fedtalkoholer eller ligninsulfonater.

Disse produkter har dog enten kun dispergerende eller kun egaliserende egenskaber. Begge effekter samtidigt lader sig derfor 20 næsten kun opnå ved anvendelse af blandinger af forskellige hjælpemidler. Endvidere forstyrrer mange dispergeringsmidler dispergerings- og farveprocessen ved deres stærke tilbøjelighed til skumning.

Der er nu blevet fundet en fremgangsmåde, der tillader at op-25 nå egale og gnideægte farvninger ved farvning af tekstilmaterialer, der indeholder syntetiske fibre, med farvestoffer, der er tungtopløselige til uopløselige i vand.

Fremgangsmåden, der er af den i indledningen til krav 1 definerede art, er ifølge opfindelsen ejendommelig ved det i dette 30 kravs kendetegnende del angivne. Farveflotten ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav 3's kendetegnende del angivne .

2 146803

Ved hjælp af de ovenfor karakteriserede anioniske estere kan man nu undgå de tidligere skildrede ulemper, der optræder ved farvning af organiske syntesefibre, især polyesterfibre, med dispersionsfarvestoffer uden hjælpemiddeltilsætning eller 5 med de hidtidige tilsætninger. Det ifølge opfindelsen opnåede tekniske fremskridt beror fremfor alt på den udmærkede dispersionsstabiliserende virkning af esterne på farvestoffet, således at der under hele farveprocessen hverken sker en sammenklumpning eller en udfældning af farvestoffet.

10 En yderligere fordel ved disse som egaliserings- og disperge-ringsmidler anvendte forbindelser ligger i den ringe tilbøjelighed til skumning. Der er følgelig ingen fare for skumpletdannelse på farvningerne og dermed er sikret en hurtigere gennemtrængning af varen og en forhøjelse af gennemstrømningsha-15 stigheden i farveapparaturerne.

Fra svensk patentskrift nr. 167.908 kendes en fremgangsmåde til trykning af polyesterfibre med trykfarver indeholdende dispersionsfarvestoffer og forestringsprodukter af flervalente alkoholer eller deres derivater og flerbasiske uorganiske sy-20 rer. Som derivater nævnes polyoxypropylen, der ved begge kædeender er oxethylerede med 2-6 mol ethylenoxid.

I forhold til de i patentskriftet angivne anioniske polyalky-lenoxyaddukter udmærker de omhandlede sulfaterede polypropylen-. oxyaddukter sig ved en bedre dispergeringsvirkning ved farvning 25 af lineære polyesterfibre med dispersionsfarvestoffer.

Som definitionsmæssige flervalente alkoholer kommer ifølge opfindelsen sådanne i betragtning, der har mindst 2 hydroxylgrup-per, f.eks. alkylendioler med en alkylengruppe på 2 til 6 car-bonatomer, såsom ethylenglycol, 1,3- eller 1,2-propylenglycol 30 eller 1,5-pentandiol, glycerol eller trimethylolpropan. Fortrinsvis anvendes aliphatiske alkoholer, der har tre carbon-atomer ocr to eller tre hydroxvlgrupper.

3 144803

Til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse har de omhandlede estere af et polyaddukt med en gennemsnitlig molekylvægt på 2000-3500 særlig bestået deres prøve. Deriblandt er additionsprodukter, der afledes af pro-5 pylenglycol eller glycerol, særligt egnede.

De ifølge opfindelsen anvendte sulfogruppeholdige produkter kan anvendes som frie syrer eller fortrinsvis i form af deres alkalimetal- eller ammoniumsalte. Som alkalimetalsalte skal især nævnes natrium- og kaliumsaltene og som ammoniumsalte 10 ammonium-, trimethylammonium-, monoethanolammonium-, diethanol-ammonium- og triethanolammoniumsaltene. Fortrinsvis anvendes produkterne som ammoniumsulfatsalte.

Typiske repræsentanter for de ifølge opfindelsen anvendte sulfogruppeholdige produkter er det ved omsætning af polypropy-15 lenglycol og sulfaminsyre opnåede omsætningsprodukt, hvorved polypropylenglycolen har en gennemsnitlig molekylvægt på 1000-3500, fortrinsvis 2000, og de sulfaterede af glycerol eller trimethylolpropan og propylenoxid opnåede tillejringsprodukter, hvorved polyaddukterne har en gennemsnitlig molekylvægt 20 på 2000-6000, fortrinsvis 3000 henholdsvis 2500.

En yderligere sulfogruppeholdig repræsentant er sulfo-ravsyre-halvesteren af et ved tillejring af propylenoxid til glycerol polyaddukt, hvorved halvesteren har en gennemsnitlig molekylvægt på ca. 4000.

25 Den anvendte mængde af de sulfogruppeholdige polypropylenoxid-addukter bevæger sig ifølge den foreliggende opfindelsen mellem 0,1 og 5 g, fortrinsvis 0,5-2 g, pr. liter af den vandige far-veflotte.

Det er ofte ønskeligt i den vandige opløsning af esteren at 30 indarbejde et antiskummemiddel for at forbedre egenskaberne af farvebadet, til hvilket man sætter dispergeringsmidlet, og ofte også at forøge migrationen af farvestoffet. En tilfredsstillende art antiskummemidler er en siliconeemulsion, f.eks.

144803 4 en 5-10%'s vandig siliconeemulsion, der også kan anvendes i kombination med højere alkoholer med 4-22 carbonatomer, især med 2-ethyl-hexanol. Som antiskummemidler egner sig dog bedst vanduopløselige alkylenoxidaddukter af højere alkoholer, f.eks.

5 adduktet af stearylalkohol og 1 mol ethylenoxid, samt estere af aliphatiske dicarboxylsyrer og højere alkoholer eller de højere alkoholer alene, f.eks. butylalkohol eller 2-ethyl-hexanol .

Ganske særligt egnede har adipinsyre-di-2-ethyl-hexylester 10 samt også methylpolysiloxan vist sig at være.

Det anvendte antiskummemiddel kan andrage kun f.eks. 0,5 vægt-%, med fordel dog mindst 10 vægt-%, fortrinsvis 15-60 vægt-%, regnet på esterens vægt.

Man kan også til opløsningen af esteren sætte med vand bland-15 bare alkoholer. Hertil egner sig især lavere aliphatiske alkoholer, såsom alkanoler, f.eks. ethylalkohol, n- og isopropyl-alkohol, tert.butylalkohol, alkylenglycoler, f.eks. ethylen-glycol og 2,5 hexandiol og deres lavere monoalkylethere, samt blandinger deraf.

20 Ved i vand uopløselige eller tungtopløselige farvestoffer skal der i opfindelsens forstand forstås kypefarvestoffer, pigmentfarvestoffer og fremfor alt dispersionsfarvestoffer, der er fiberaffine, dvs. sådanne, der trækker over på tekstile syntetiske fibermaterialer.

25 Disse farvestoffer kan tilhøre de forskelligste klasser, f.eks. acridonfarvestoffer, nitrofarvestoffer, methin- og polymethin-farvestoffer, styryl- og azostyrylfarvestoffer, xanthenfarve-stoffer, oxazinfarvestoffer, aminonaphthoquinonfarvestoffer, cumarinfarvestoffer og især anthraquinonfarvestoffer og azo-30 farvestoffer, såsom monoazo- og disazofarvestoffer.

Der kan også anvendes blandinger af sådanne farvestoffer ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

5 144803

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen egner sig også til hvidtoning af ufarvede tekstilmaterialer med i vand tungtopløse-lige optiske klaremidler. Disse kan tilhøre vilkårlige klare-middelklasser. Især drejer det sig om stilbenforbindelser, 5 cumariner, benzocumariner, pyraziner, pyrazoliner, oxaziner, triazolyl-, benzoxazolyl-, benzofuran- eller benzimidazolyl-forbindelser og naphthalsyreamider.

Mængden af de ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen til flotten satte farvestoffer retter sig efter den ønskede farve-10 styrke, i almindelighed har mængden på 0,01-10 vægt-%, regnet på det anvendte fibermateriale, stået deres prøve.

Som fibermaterialer, der kan farves ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, skal nævnes celluloseesterfibre, såsom cellulose-2 1/2-acetatfibre og -triacetatfibre, syntetiske polyamidfibre, 15 f.eks. sådanne af ε-caprolactam, af adipinsyre og hexamethylen-diamin, af ω-aminoundecansyre, polyurethan-, polyolefinfibre, f.eks. polypropylenfibre, polyacrylonitrilfibre, inklusive modacrylfibre og fremfor alt lineære polyesterfibre. Ved lineære polyesterfibre skal derved forstås syntesefibre, der fås 20 ved kondensation af terephthalsyre med ethylenglycol eller af isophthalsyre eller terephthalsyre med 1,4-bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan samt copolymere af terephthal- og isophthalsyre og ethylenglycol. Fibermaterialerne kan også anvendes som blandingsvævninger indbyrdes eller med andre fibre, f.eks. blan-25 dinger af polyacrylonitril/polyester, polyamid/polyester, po-lyester/viskose og polyester/uld.

Fibermaterialet kan derved foreligge i de forskelligste forarbejdningsstadier, f.eks. i form af totter, stykvarer, såsom vævede og strikkede varer, garner, opviklede legemer, som fi-30 berskindstoffer, tekstile gulvbelægninger eller tuftede tæpper.

Farvningerne sker med fordel af vandig flotte efter udtrækningsmetoden. Lineære polyesterfibre farves fortrinsvis efter den såkaldte højtemperaturmetode i lukkede og hensigtsmæssigt også trykbestandige apparaturer ved temperaturer på over 100°C, 144803 6 fortrinsvis mellem 110 og 140°C, og eventuelt med overtryk.

Som lukkede beholdere egner sig f.eks. cirkulationsapparaturer, såsom krydsspole- eller bomfarveanlæg, haspelkufer, dyse- eller tromlefarvemaskiner, paddleapparater eller jiggere. Flotte-5 forholdet kan følgelig vælges indenfor et vidt område, f.eks.

1:1 til 1:100, fortrinsvis 1:10 til 1:50. Farvningen af lineære polyesterfibre kan også gennemføres ved temperaturer på 100°C, f.eks. i temperaturområdet fra 75-98°C, i nærværelse af de sædvanlige farveoverførere (carriers), f.eks. phenyl-10 phenoler, polychlorbenzener, xylener, toluener, naphthalener eller diphenyl. Cellulose-2 1/2-acetatfibre farves fortrinsvis ved temperaturer på 80-85°C, medens cellulosetriacetatfibre med fordel farves ved kogepunktet (98°C) for det vandige bad.

Ved farvning af cellulose-2 1/2-acetat- eller polyamidfibre 15 er det overflødigt at anvende farveoverførere.

Ved fremstillingen af farveflotterne går man hensigtsmæssigt ud fra vandige opløsninger af esteren og sætter til disse de egnede hjælpemidler, såsom antiskummemidler og lavere alkoholer. Flotterne kan indeholde mineralsyrer, såsom svovlsyre 20 eller fortrinsvis phosphorsyre, organiske syrer, hensigtsmæssigt lavere aliphatiske carboxylsyrer, såsom myre-, eddikeeller oxalsyre, og/eller salte, såsom ammoniumacetat, ammoniumsulfat eller natriumacetat. Syrerne tjener fremfor alt til indstilling af pH-værdien i de ifølge opfindelsen anvendte flot-25 ter, den.andrager i reglen 4-8, fortrinsvis 4,5-6,5.

Man anbringer tekstilmaterialet i flotten, der kan have en temperatur på 40-70°C, og behandler materialet i 5-15 minutter ved denne temperatur. Derefter tilsætter man farvestoffet og eventuelt carrier og forhøjer flottens temperatur for at 30 farve i det angivne temperaturområde i 50-100 minutter.

Det farvede materiale skylles og tørres derpå som sædvanligt.

En reduktiv efterbehandling er normalt ikke nødvendig. I reglen hviler det materiale, der skal farves, i farveapparaturet, og flotten cirkulerer gennem materialet. Det er vigtigt, at 7 144803 en fin dispersion af farvestoffet ikke blot er til stede i begyndelsen, men at dispersionsgraden også forbliver bevaret under hele farveprocessen.

Som bekendt har visse dispersionsfarvestoffer, fremfor alt 5 under højtemperaturfarvningens betingelser, tilbøjelighed til sammenklumpning. Følgen deraf er, at farvestoffet ikke mere trækker over på fibrene, men afsættes på overfladen af det materiale, der skal farves. Sådanne farvestofagglomeratio-ner og -udskillelser kan særlig godt undgås ved hjælp af de 10 anioniske polyaddukter, der skal anvendes ifølge opfindelsen.

Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan det syntetiske fibermateriale også farves kontinuerligt, dvs. ved imprægnering med en vandig tilberedning, der indeholder et dispersionsfarvestof, en definitionsmæssig anionisk ester og eventuelt et 15 fortykkelsesmiddel og en syre, og afklemning til det ønskede indhold af imprægneringsflotte på 60-120% af fibervægten med påfølgende varmebehandling, såsom dampning ved temperaturer på 98-105°c, med neutral mættet damp eller termofiksering ved 180-210°C.

20 Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen får man på syntetisk organisk fibermateriale, især på lineære polyesterfibre, ensartede og farvekraftige farvninger, der tillige udmærker sig ved gode gnideægtheder og farveudbytter.

I de efterfølgende fremstillingsforskrifter og eksempler be-25 tyder procenter vægtprocenter og dele vægtdele.

Fremstillingsforskrifter.

A. 100 g rent polypropylenglycol med en gennemsnitlig molekylvægt på 2000 opvarmes til 60°C. Herpå tilsættes 20 g urinstof og 20 g sulfaminsyre under omrøring i løbet af 30 mi-30 nutter. Der omrøres i yderligere 30 minutter ved 60-65°C og opvarmes så til 95°C, og blandingen holdes i 10 timer ved 95-100°C. Man får et viskost gulligt produkt, der opløses klart 8 144803 i vand og indeholder 80% ammoniumsalt af disvovlsyreesteren. Reaktionen er som følger: HO-f CH--CHOf-H + 2NH-SO-H -> NH.S0,0-(CHo-CH0)-S0,NH.

2 , η δ ό 4 j 2 , n J 4 CH3 CH3 B. Til 62 g af det af glycerol og propylenoxid opnåede 5 kondensationsprodukt med en gennemsnitlig molekylvægt på 3100 sættes som under A beskrevet 6,4 g urinstof og 6,4 g sulfamin-syre, og der forestres. Man får et viskost, i vand godt opløseligt produkt, der indeholder 92% ammoniumsalt af svovlsyreesteren. Reaktionen er som følger:

CH- - O - (C-H,0-)-H

I ^ o b 10 CH - 0 - (C-H-0-)-H + 3 NH-SO-H -> I ' 3 6 mj 2 3

CH2 - ° - (C3H60^-H

CH2 - O - (CjHgO·^-S03NH4 CH - O - (C3H604¥--S03HH4 CHj - O - (CjHgO»^-S03HH4 C. 75 g af tillejringsproduktet af trimethylolpropan og propylenoxid med en gennemsnitlig molekylvægt på 2540 omsættes som under A beskrevet med 9,6 g sulfaminsyre i nærværelse af 9,6 g urinstof. Man får et viskost, i vand godt opløse- 15 ligt sulfateret produkt.

D. 100 g af en maleinsyrehalvester med formlen CH - O -F CH - CH- - O T- COCH = CH - COOH

i CH, 3 -1 nl

CH - 0 -ΓCH - CH, - 0 -- COCH = CH - COOH

! CH, L 3 _ln2 CH- - 0 -f~CH - CH- - 0 T- COCH = CH - COOH 2 , CH, L 3 Jn3 9 144803 nl + n2 + n3 = ca* ®3' molekylv*gt ca· 4000, omrøres under tilsætning af 7,12 g natriummetabisulfit i 400 ml vand i 9 timer under tilbagesvaling, hvorved reaktionsblandingens pH-værdi holdes mellem 5,5 og 6,5 ved 5 hjælp af 7,5 ml af en 10%'s vandig natriiimhydroxidopløsning.

Der opstår en let gullig, opal opløsning, der har en til-lejringsgrad på 100%, bestemt over den ikke reagerede mængde sulfit. Efter inddampning ved 40-50°C får man af 109 g natriumsaltet af sulforavsyrehalvesteren i form af en stærkt 10 hygroskopisk klæbrig masse.

E. 100 g af et af glycerol og propylenoxid opnået kondensationsprodukt med en gennemsnitlig molekylvægt på 4000 opvarmes til 60°C. Derpå tilsættes 10 g urinstof i løbet af 15 minutter og 10 g sulfaminsyre i løbet af 30 minutter. Ef- 15 ter yderligere omrøring ved 60-65°C i 30 minutter opvarmer man til 100°C og holder i en time ved 100°C og i yderligere 9 timer ved 105°C. Det opnåede sulfateringsprodukt opløses klart i vand.

F. Man går frem efter fremstillingsforskrift E, anvender 20 dog 100 g af et af glycerol og propylenoxid opnået kondensationsprodukt med en gennemsnitlig molekylvægt på 6000.

G. 100 g polypropylenglycol med en gennemsnitlig molekylvægt på 1000 forestres på samme måde som i fremstillingsforskrift E med 40 g sulfaminsyre i nærværelse af 40 g urinstof.

25 Det opnåede reaktionsprodukt indeholder 66% ammoniumsalt af den sure svovlsyreester og opløses klart i vand.

H. 47,6 g af adduktet af 1 mol ethylenglycol og 40 mol propylenoxid med en gennemsnitlig molekylvægt på 2380 forestres på samme måde som i fremstillingsforskrift E i nærvæ- 30 relse af 8 g urinstof med 8 g sulfaminsyre.

I. 40 g af det efter fremstillingsforskrift B opnåede produkt blandes ved 60°C med 10 g adipinsyre-di-2-ethylhexyl- 144803 ίο ester og derpå med 0,5 g af adduktet af 1 mol ricinusolie og 40 mol ethylenoxid, 3 g vand og 2,5 g isopropanol. Man får et flydende homogent produkt, hvorved adipinsyreesteren efter opløsning i vand foreligger i fin emulsion.

5 K. 37 g af det efter fremstillingsforskrift B opnåede produkt blandes med 3 g monoethanolamin og derpå med 50 g benzen. I vakuum bortdrives så benzen og ammoniak, hvorpå fås monoethanolaminsaltet af den sure svovlsyreester af kondensatet af glycerol og propylenoxid med en gennemsnitlig 10 molekylvægt på 3100.

L. Man går frem efter fremstillingsforskrift K, anvender dog i stedet for monoethanolamin 5 g triethanolamin. Man får det tilsvarende triethanolaminsalt.

M. Til 50 g af det efter fremstillingsforskrift B opnå-15 ede produkt sættes 50 g vand. Til den opnåede klare opløsning blandes 0,8 g af,en vandig emulsion af methylpolysiloxan.

Eksempel 1.

25 g af et vævet stof af polyethylenglycolterephthalat behandles i et cirkulationsfarveapparat i 10 minutter ved 60°C med 20 en flotte, der indeholder 0,6 g ammoniumsulfat og 0,3 g af en hjælpemiddelblanding, bestående af 55 dele af den ifølge fremstillingsforskrift B opnåede svovlsyreester, 10 dele adipin-syre-di-2-ethyl-hexylester og 35 dele vand og isopropanol (1:1) i 300 ml vand, og som er indstillet med 85%'s myresyre på 25 pH 5,5. Derefter sætter man til flotten 1,35 g af en farvestofblanding bestående af 0,875 g af et farvestof med formlen N«2

(1) N02-,\f V -N=N- V

^ci x \ -so2nhch3 og 0,475 g af et farvestof med formlen 11 144803 * x OH --Br .» CXI /"y> H NxA/_ og opvarmer farveflotten 1 løbet af 30 minutter til 130°C.

Man farver i 60 minutter ved denne temperatur og afkøler flotten til 90°C. Den opnåede farvning skylles og tørres.

Der fås en gnideægte, egal, brillant rød farvning.

5 Eksempel 2.

400 g af en krydsspole af polyethylenglycolterephthalatfibre behandles i 10 minutter ved 60°C i et cirkulationsfarveappa-rat med en flotte, der indeholder 16 g ammoniumsulfat og 8 g af den ifølge fremstillingsforskrift A opnåede disvovlsyre-10 ester opløst i 8 liter, og som er indstillet med 85%'s myresyre på pH 5,5. Herpå sætter man til flotten 1 g af en farvestofblanding bestående af 0,4 g af et farvestof med formlen (3) N°2- <0> "N=N"<0> "Η (CH2CH2CN) 2 'Cl 0,2 g af et farvestof med formlen 15 (4) N02- -N=N- "Μ (CH2CH2OCOCH3) ,

^CN

og 0,4 g af et farvestof med formlen OH 0 NH2 fill (5) I I--Br

Yyt

NH2 0 OH

12 144803 og opvarmer farveflotten i løbet af 30 minutter til 130°C.

Man farver i 60 minutter ved denne temperatur og afkøler så flotten til 90°C, hvorefter den opnåede farvning skylles og tørres. Man får en egal, grå farvning.

5 Eksempel 3.

Erstatter man i eksempel 1 eller 2 de dér nævnte hjælpemidler med de samme mængder af et yderligere hjælpemiddel bestående af 80 dele af den ifølge fremstillingsforskrift B opnåede svovlsyreester og 20 dele af det af stearylalkohol 10 og 1 mol ethylenoxid opnåede kondensationsprodukt, og går man i øvrigt frem som angivet i eksempel 1 henholdsvis 2, får man ligeledes egale farvninger.

Eksempel 4.

Erstatter man i eksempel 1 eller 2 de dér nævnte hjælpemid-15 ler med de samme mængder af et yderligere hjælpemiddel bestående af 60 dele af den ifølge fremstillingsforskrift B opnåede svovlsyreester og 40 dele butylalkohol, og går man i øvrigt frem som angivet i eksempel 1 henholdsvis 2, får man ligeledes egale farvninger.

20 Eksempel 5.

Erstatter man i eksempel 1 eller 2 de dér nævnte hjælpemidler med de samme mængder af et hjælpemiddel bestående af 80 dele af den ifølge fremstillingsforskrift B opnåede svovlsyreester og 20 dele af en blanding af 5% siliconeolie og 95% 25 2-ethylhexanol, og går man i øvrigt frem som angivet i eksempel 1 henholdsvis 2, får man ligeldes egale farvninger.

Eksempel 6.

Erstatter man i eksempel 1 den dér nævnte hjælpemiddelblanding med 2,2 g af den ifølge fremstillingsforskrift C opnåede 30 svovlsyreester og 0,13 g adipinsyre-2-ethylhexylester, og går 13 144803 man i øvrigt frem som angivet i eksempel 1, får man ligeledes en egal farvning.

Lignende resultater fås, når man i stedet for det efter fremstillingsforskrift C opnåede hjælpemiddel anvender den 5 efter fremstillingsforskrift D vundne sulforavsyrehalvester.

Eksempel 7.

Gnideægte, egale farvninger fås også, når man i eksempel 2 erstatter produktet ifølge fremstillingsforskrift A med 8 g af produktet ifølge fremstillingsforskrift I eller 16 g af 10 produktet ifølge fremstillingsforskrift M, eller når den i eksempel 1 nævnte hjælpemiddelblanding erstattes med 0,3 g af produktet ifølge fremstillingsforskrift I eller 0,6 g af produktet ifølge fremstillingsforskrift M.

Eksempel 8♦ 15 Egale farvninger fås også med produkterne ifølge fremstillingsforskrifterne E, F, G, Η, K, L, når disse anvendes i tilsvarende mængde i stedet for produktet ifølge fremstillingsforskrift B ifølge eksempel 1.

Eksempel 9.

20 40 g af et vævet stof af polyethylenterephthalat-stapelfibre farves i et farveapparatur i 16 minutter ved 130°C under bevægelse i en flotte (flotteforhold 1:9), hvilken indeholder 0,5% (regnet på stofvægten) af en 20%'s vandig dispersion af det optiske klaremiddel med formlen N - CH, / w

25 (6) ^ S'-CH^H-y5 V-C

— \0λγ CH3 144303 14 og 5 g pr, liter af præparatet ifølge fremstillingsforskrift I. Flotten ledes bort ved 130°C. Det på sædvanlig måde skyllede og tørrede stof viser en meget høj, brillant klareeffekt med neutral nuance ved fuldstændig egalitet. En farvning, ved 5 hvilken der i stedet for 0,5 g af præparatet ifølge fremstillingsforskrift I anvendes 4,0 g af en 25%'s vandig opløsning af egaliseringsmidlet med formlen

C17H35CH2° - (CH2 - CH20)35 " H

pr. liter, giver under ellers samme betingelser en væsentligt 10 ringere optisk klaring af utilstrækkelig egalitet. Stedvis konstateres på det farvede stof endog grønne misfarvninger på grund af ikke udviklet optisk klaremiddel.

Eksempel 10.

Et vævet stof af polyethylenterephthalat-stapelfibre foular-15 deres i en flotte, der pr. liter indeholder 5 g af en 20%'s vandig dispersion af det optiske klaremiddel med formlen y yy 3 3

(7) o-O-ch=ch-O-c\0V

og 2,5 g af præparatet ifølge fremstillingsforskrift I. (Af-trykningseffekt 50%). Herpå tørres ved 60°C og fikseres der-20 på i 30 sekunder ved 190°C. Man får en brillant, meget høj klareeffekt.

En lignende farvning, dog uden tilsætning af præparatet ifølge fremstillingsforskrift I, giver et vævet stof, der på grund af ufuldstændigt udviklet optisk klaremiddel kun er utilstræk-25 keligt klaret og er grøntligt farvet. Først ved en fikseringstemperatur på 210°C udvikles klaremidlet fuldt ud, dog uden at nå effekt ved en med produktet ifølge fremstillingsforskrift I udført og ligeledes ved 210°C fikseret klaring.

På samme måde kan man ved anvendelse af produktet ifølge frem- 15 144803 stillingsforskrift I sænke fikseringstemperaturen ved en kombination af de optiske klaremidler med formlerne (8) Cl-«^5 V-CH=CH-<^ V-N^ Y^·

V

og 5 (9) CH--C=Nv L>U\A0 fra 190°C til 170°C.

Eksempel 11.

25 g af et vævet stof af polyethylenglycolterephthalat, op-viklet på en perforeret metalbærer, behandles i 10 minutter 10 ved 60°C i et cirkulationsfarveapparat med en flotte, der indeholder 0,6 g ammoniumsulfat og 0,3 g af en hjælpemiddelblanding bestående af 55 dele af den ifølge fremstillingsforskrift B opnåede svovlsyreester, 10 dele adipinsyre-di-2-ethyl-hexylester og 35 dele vand og isopropanol (1:1) og 15 1,5 g af en carrier af typen trichlorbenzen/diphenyl i 300 ml vand, og som er indstillet med 85%'s myresyre på pH 5,5. Derefter sætter man til flotten 0,625 g af et farvestof med formlen

Cl NH- ,-N>—N —C-H.

(10) °2N~\ V-n=N-<^ \>-NH-

Nro />=N _ j v

2 NH-CH2CH2OH X

20 og opvarmer farveflotten i løbet af 30 minutter til 98°C.

Man farver i 60 minutter ved denne temperatur og afkøler 16 144803 derpå flotten til 90°C. Den opnåede farvning skylles og tørres. Der fås en gnideægte, egal, brillant, rød farvning, der ikke viser nogen aflejring af farvestof på opviklings-legemets inderside.

5 Eksempel 12.

10 g af et vævet stof af polyacrylonitril behandles i 10 minutter ved 60°C i et farveapparat med en flotte, der indeholder 0,8 g af en hjælpemiddelblanding, bestående af 55 dele af den ifølge fremstillingsforskrift B opnåede svovlsyre-10 ester, 10 dele adipinsyre-di-2-ethyl-hexylester og 35 dele vand og isopropanol (1:1) i 400 ml vand, og som er indstillet med 80%'s eddikesyre på pH 5,5. Derpå sætter man til flotten 0,05 g af et farvestof med formlen O NH-CH- rrUv (11) Uyy

O NH-CH2CH2OH

15 og opvarmer farveflotten i løbet af 30 minutter til 98°C. Man farver i 60 minutter ved denne temperatur og afkøler flotten til 60°C. Den opnåede farvning skylles og tørres. Der fås en gnideægte, egal, lyseblå farvning.

Eksempel 13.

20 5 g af et vævet stof af triacetat anbringes i et højtemperatur- farveapparat i en flotte, der indeholder 0,2 g af en hjælpemiddelblanding, bestående af 55 dele af den ifølge fremstillingsforskrift B opnåede svovlsyreester, 10 dele adipinsyre-di-2-ethyl-hexylester og 35 dele vand og isopropanol (1:1) i 25 200 ml vand, og som er indstillet med 80%1 s eddikesyre på pH 5,5, og som indeholder 0,05 g af det i eksempel 12 anvendte farvestof med formlen (11). Derefter opvarmes farveflotten i løbet af 45 minutter til 125°C. Man farver i 30 minutter 17 144803 ved denne temperatur og afkøler derpå flotten til 80°C. Den opnåede farvning skylles og tørres som sædvanligt. Der fås en gnideægte, egal, brillant, blå farvning.

Eksempel 14.

5 0,1 g af et dispersionsfarvestof med formlen NEL· O NH_ Δ i Δ fill

YYY

HO O NH-CH3 indrøres i 300 ml vand, der indeholder 0,15 g af en hjælpemiddelblanding, bestående af 55 dele af den ifølge fremstillingsforskrift B opnåede svovlsyreester, 10 dele adipinsyre-10 di-2-ethyl-hexylester og 35 dele vand og isopropanol (1:1).

Derpå opvarmes flotten, som det er sædvanligt ved farvning, i løbet af 30 minutter til 98°C og holdes i 10 minutter på denne temperatur. Efter afkøling ledes farveflotten, til bestemmelse af eventuelle farvestofagglomerationer, over et rundfilter.

15 Farvestofdispersionen er også endnu upåklagelig efter denne behandling. Der viser sig ingen agglomerationsbetingede farvestofaflejringer.

Eksempel 15.

10 g af et vævet stof, bestående af en blanding af polyethylen-20 glycolterephthalat og uld (50:50), behandles i et farvebad med den flotte, der indeholder 0,8 g ammoniumsulfat og 0,8 g af en hjælpemiddelblanding, bestående af 55 dele af den ifølge fremstillingsforskrift B opnåede svovlsyreester, 10 dele adipinsyre-di-2-ethyl-hexylester og 35 dele vand og isopropa-25 nol (1:1) i 400 ml vand samt 0,2 g af dispersionsfarvestoffet med formlen OCH3 144803 18

(13) H0-CH2-CH2“0- \> -N=N- ^ %> -N=N- -OH

CH3 og som er indstillet med 80%'s eddikesyre på pH 5,5. Derefter opvarmes farveflotten under stadig bevægelse af det vævede stof i løbet af 30 minutter til 98°C, der farves ved denne tem-5 peratur i 60 minutter, derpå skylles og tørres som sædvanligt.

Det således behandlede vævede stof viser en farvestærk farvning af polyesterdelen og en tydelig reservering af ulddelen.

Eksempel 16.

En stykvare af polyacrylonitril klotses på foulard ved en 10 flotteoptagelse på 100 vægt-% med en vandig flotte ved stuetemperatur, hvilken flotte pr. liter indeholder: 5 g af det i eksempel 12 anvendte dispersionsfarvestof med formlen (11) 6 g stivelsesether 15 5 g af hjælpemiddelblandingen, bestående af 55 dele af den ifølge fremstillingsforskrift B opnåede svovlsyreester, 10 dele adipinsyre-di-2-ethyl-hexylester og 35 dele vand og isopropanol (1:1), og hvis pH-værdi er indstillet på 5,5 med eddikesyre.

20 Den på denne måde behandlede vare behandles derpå, uden mellemtørring, i et dampningsapparat i 30 minutter ved 105°C (mættet damp). Herefter skylles og tørres varen som sædvanligt.

Man får således en brillant, egal, gnideægte, lyseblå farvning.

2 5 Eksempel 17.

10 g af et vævet tekstureret polyethylenterephthalatstof be- 19 144803 handles i 10 minutter ved 60°C i et farveapparatur med en flotte, der indeholder 0,24 g ammoniumsulfat og 0,24 g af hjælpemidlet ifølge fremstillingsforskrift I i 120 ml vand, og som med 85%'s myresyre er indstillet på pH 5,5. Herpå 5 opvarmer man flotten i løbet af 35 minutter til 135°C og tilsætter så 0,018 g af et farvestof med formlen NH ---

(14) r-o2s-<^ V-N=N-/ ^I X X

Nro2 R = CH3 og C2H5 (1:1), 0,015 g af et farvestof med formlen

10 (15) °2N~<^ Vn=N-<^ S>-N-CH2CH2-0-CH2CH2CN

TI CH2CH2CN

og 0,015 g af et farvestof med formlen no2 och3

(16) 02N- -N=N-^ -NH-CH2CH2OCH2CH2CN

Ti NHCOCH2CH3

Man farver i 30 minutter ved denne temperatur og afkøler derpå til 90°C. Den opnåede farvning skylles og tørres. Man 15 får en egal, grå farvning.

Eksempel 18.

Man imprægnerer vævet tekstureret polyethylenterephthalat-stof ved 20-30°C med en imprægneringsflotte, der indeholder 29 g/1 af et farvestof med formlen

Claims

144803 N«2 (17) N02-<^ V-n=n-<^ V Xl / X-S02NH-CH3 10 g/1 af et hjælpemiddel ifølge fremstillingsforskrift 1/ 2 g/1 alginatfortykkelsesmiddel, 0,5 g/1 alkylnaphthalensulfonsurt natrium og 5 2 g/1 mononatriumphosphat, og som er indstillet med eddikesyre på pH 6,5. Derpå afklem-mer man til 98%, regnet på varens tørvægt, tørrer ved 120°C 1. minutter og termofikserer ved 190°C i 45 sekunder. Man vasker farvningen med koldt vand og tørrer. Man får en egal, 10 rød farvning. Eventuelt kan man også gennemføre den sædvanlige reduktive efterrensning efter skylningen.

1. Fremgangsmåde til farvning eller optisk klaring af tekstilmaterialer, der indeholder syntetiske fibre, især poly- 15 esterfibre, med i vand tungt- til uopløselige farvestoffer eller optiske klaremidler, kendetegnet ved, at farvningen eller klaringen sker med en farveflotte, der som dispergerings- eller egaliseringsmiddel indeholder en vandopløselig svovlsyreester eller sulforavsyreester af et polyad-20 dukt,. der har en gennemsnitlig molekylvægt på 1000-6000, og som er polypropylenglycol eller et tillejringsprodukt af propylenoxid og en flervalent aliphatisk alkohol med mindst 2 carbonatomer.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 25 ved, at man anvender en svovlsyreester af et tillejringsprodukt, der har en gennemsnitlig molekylvægt på 2000-3500, af propylenoxid og en flervalent alkohol med 3-6 carbonatomer.

3. Farveflotte til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge krav 1 og indeholdende mindst ét i vand tungt- til uopløse-