EP0601971B1 - Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken - Google Patents

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EP0601971B1
EP0601971B1 EP93810813A EP93810813A EP0601971B1 EP 0601971 B1 EP0601971 B1 EP 0601971B1 EP 93810813 A EP93810813 A EP 93810813A EP 93810813 A EP93810813 A EP 93810813A EP 0601971 B1 EP0601971 B1 EP 0601971B1
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EP
European Patent Office
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alkyl
dye
formula
hydrogen
dyeing
Prior art date
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EP93810813A
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Jean-Marie Dr. Adam
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BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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Publication date
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    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Definitions

  • the present invention relates to a process for trichromatic dyeing or printing of natural and synthetic polyamide fiber materials with at least one blue-coloring, sulfo-containing anthraquinone dye, at least one red-dyeing azo dye and at least one yellow-colored or orange-dyeing azo dye.
  • the object underlying the present invention was to find a process for dyeing or printing natural and synthetic polyamide fiber materials with dyes suitable for combination according to the trichromatic principle.
  • the dyeings obtained in this way fulfill the tasks set.
  • the dyeings obtained are distinguished by a uniform color structure with constant shade in different concentrations and good combinability.
  • the present invention relates to a process for trichromatic dyeing or printing of natural or synthetic polyamide fiber materials, which is characterized in that at least one blue-coloring anthraquinone dye of the formula wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are independently hydrogen or C 1 -C 6 alkyl, wherein the sum of the carbon atoms of the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is the number 4, 5 or 6 and the sulfo group in the anthraquinone dye of the formula (1) is bonded in the designated 6 or 7 position, together with at least one red-coloring dye of the formula wherein R 5 is phenyl or cyclohexyl and R 6 is C 1 -C 4 alkyl, or the radicals R 5 and R 6 together with the nitrogen atom connecting them form an azepinyl ring, and at least one of the yellow or orange-colored dyes of the formulas (3) , (4) and (5) wherein R 7 , R 8 and R 10
  • Trichromatic is to be understood as the additive color mixture of suitably selected yellow or orange, red and blue coloring dyes, with which any desired shade of the visible color spectrum can be adjusted by a suitable choice of the proportions of the dyes.
  • C 1 -C 6 alkyl for R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in formula (1) are, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and straight-chain or branched pentyl or hexyl.
  • the C 1 -C 4 alkyl radicals are preferred.
  • the anthraquinone dyes of the formula (1) are generally used as mixtures of isomers, the individual isomers differing only in the sulfo group bonded in the 6- or 7-position; however, the individual isomers can also be used as individual dyes.
  • R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , B 1 , B 2 , E 1 , X, W 2 and W 3 are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl , Isobutyl, sec-butyl or tert-butyl.
  • R 7 , R 8 , R 10 , B 1 , B 2 , E 1 and W 2 for example methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec-butoxy, isobutoxy or tert. -Butoxy into consideration.
  • Examples of suitable C 2 -C 4 alkanoylamino for R 7 , R 8 and R 10 are acetylamino, propionylamino or butyrylamino, in particular acetylamino.
  • Halogen R 7 , R 8 , R 10 and W 2 are, for example, fluorine or bromine and in particular chlorine.
  • C 2 -C 4 -hydroxyalkyl radical for X is a straight-chain or branched hydroxyalkyl radical, such as the ⁇ -hydroxyethyl, ⁇ -hydroxypropyl, ⁇ -hydroxybutyl or the ⁇ -ethyl- ⁇ -hydroxyethyl radical.
  • W 4 is a C 1 -C 8 -alkyl radical, it is, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, and straight-chain or branched pentyl, hexyl, heptyl or octyl.
  • W 1 as phenylsulfonyl and W 3 as phenyl can be unsubstituted in the phenyl ring or by C 1 -C 4 alkyl, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl, C 1 -C 4 -alkoxy, such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec-butoxy, isobutoxy or tert-butoxy, or substituted by halogen, such as fluorine, bromine or especially chlorine.
  • C 1 -C 4 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl
  • C 1 -C 4 -alkoxy such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy
  • Preferred anthraquinone dyes of the formula (1) are those in which R 2 and R 3 are independently methyl or ethyl and R 4 is hydrogen or methyl.
  • the radical R 1 in the anthraquinone dye of the formula (1) is preferably isopropyl or sec-butyl, in particular isopropyl.
  • Anthraquinone dyes of the formula (1) in which R 1 is isopropyl, R 2 and R 3 are independently methyl or ethyl and R 4 is hydrogen or methyl are particularly preferred for the process according to the invention.
  • the sum of the carbon atoms of the radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the anthraquinone dye of the formula (1) is preferably the number 5.
  • Anthraquinone dyes of the formula (1) in which R 1 is isopropyl, R 2 and R 3 are methyl and R 4 is hydrogen are very particularly preferred.
  • a dye of the formula is preferably used as the red-coloring dye of the formula (2) or in particular a dye of the formula (6) or (7) and preferably a dye of the formula (6).
  • the yellow or orange coloring dyes of the formula (3) are preferably dyes containing sulfo groups.
  • W 1 is phenylsulfonyl
  • W 2 is hydrogen, halogen or C 1 -C 4 -alkyl
  • W 3 is optionally C 1 -C 4 -alkyl
  • W 4 is hydrogen, in particular the dye of the formula
  • a dye of the formula (3) in which R 7 is hydrogen, R 8 and R 9 are C 1 -C 4 -alkyl, R 10 is sulfo and n is the number 1, or a dye of formula (4) wherein B 1 and B 2 are independently C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy, E 1 is hydrogen and XC 1 -C 4 alkyl, or a dye of Formula (5), in which W 1 is phenylsulfonyl, W 2 is hydrogen, halogen or C 1 -C 4 -alkyl, W 3 is phenyl which is optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or halogen and W 4 Is hydrogen.
  • an anthraquinone dye of the formula (1) is used together with a red-coloring dye of the formula (6) or (7) and a yellow or orange-coloring dye of the formula (9) or (11), where the meanings and preferences given above apply to the anthraquinone dye of the formula (1).
  • the present invention further provides dye mixtures which comprise at least one anthraquinone dye of the formula (1) together with at least one red-dyeing dye of the formula (2) and at least one yellow or orange-dyeing dye of the formulas (3), (4) and (5 ) contain.
  • the meanings and preferences given above apply to the dyes of the formulas (1), (2), (3), (4) and (5).
  • the dyes of the formulas (1), (2), (3), (4) and (5) used in the process according to the invention for trichromatic dyeing or printing are known or can be prepared analogously to known dyes.
  • the anthraquinone dyes are obtained analogously to the information in GB-A-1,438,354.
  • the dyes used in the process according to the invention for trichromatic dyeing or printing are either in the form of their free sulfonic acid or, preferably, as their salts.
  • suitable salts are the alkali, alkaline earth or ammonium salts or the salts of an organic amine.
  • suitable salts include the sodium, lithium, potassium or ammonium salts or the salt of mono-, di- or triethanolamine.
  • the dyes used in the process according to the invention can contain further additives such as e.g. Table salt or dextrin included.
  • the process according to the invention for trichromatic dyeing or printing can be applied to the customary dyeing or printing processes.
  • the dyeing liquors or printing pastes can contain other additives, for example wetting agents, anti-foaming agents, leveling agents or agents which influence the property of the textile material, such as e.g. Plasticizers, flame retardants or dirt, water and oil repellents, water softeners and natural or synthetic thickeners such as Alginates and cellulose ethers.
  • the process according to the invention for trichromatic dyeing or printing is also for dyeing from short liquors, such as e.g. suitable for continuous dyeing processes or discontinuous and continuous foam coloring processes.
  • the dyes used in the process according to the invention are distinguished in trichromatic dyeing or printing by uniform color build-up, good absorption behavior, good constancy of shades even in different concentrations, good fastness properties and in particular by very good combinability.
  • the process according to the invention for trichromatic dyeing or printing is suitable for dyeing or printing both natural polyamide materials such as wool, as in particular of synthetic polyamide materials, such as polyamide 6 or polyamide 6.6, and is suitable for dyeing or printing wool and synthetic polyamide blended fabrics or yarns.
  • the textile material mentioned can be in a wide variety of processing forms, such as as fiber, yarn, woven or knitted fabric and in particular in the form of carpets.
  • parts represent parts by weight.
  • the temperatures are degrees Celsius.
  • the relationship between parts by weight and parts by volume is the same as that between grams and cubic centimeters.
  • the dyeing time at a temperature of 98 ° C is 30 to 90 minutes.
  • the dyed polyamide fiber material is then removed and rinsed and dried as usual.
  • a piece of fabric dyed in a brown shade that does not have any streakiness due to the material is obtained.
  • the anthraquinone dyes of the formulas (101), (104), (105) and (106) listed in the above examples are each used as isomer mixtures, the individual isomers differing only in the position of the sulfo group in the 6- or 7-position; the mixing ratio of the two isomers is approximately 1: 1.
  • the individual isomers can also be used as individual dyes.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien mit mindestens einem blaufärbenden, sulfogruppenhaltigen Anthrachinonfarbstoff, mindestens einem rotfärbenden Azofarbstoff und mindestens einem gelb- oder organgefärbenden Azofarbstoff.
  • Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe war es, ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien mit zur Kombination nach dem Trichromie-Prinzip geeigneten Farbstoffen zu finden.
  • Es wurde nun gefunden, dass man diese Aufgabe erfindungsgemäss durch das nachfolgend beschriebene Verfahren lösen kann. Die so erhaltenen Färbungen genügen den gestellten Aufgaben. Insbesondere zeichnen sich die erhaltenen Färbungen durch einen gleichmässigen Farbaufbau bei gleichzeitiger Nuancenkonstanz in verschiedenen Konzentrationen und eine gute Kombinierbarkeit aus.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man mindestens einen blaufärbenden Anthrachinonfarbstoff der Formel
    Figure imgb0001
     worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl sind, wobei die Summe der Kohlenstoffatome der Reste R1, R2, R3 und R4 die Zahl 4, 5 oder 6 ist und die Sulfogruppe im Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) in der bezeichneten 6-oder 7-Position gebunden ist,
    zusammen mit mindestens einem rotfärbenden Farbstoff der Formel
    Figure imgb0002
     worin R5 Phenyl oder Cyclohexyl und R6 C1-C4-Alkyl ist, oder die Reste R5 und R6 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen Azepinylring bilden, und mindestens einem der gelb- oder orangefärbenden Farbstoffe der Formeln (3), (4) und (5)
    Figure imgb0003
     worin R7, R8 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkanoylamino, Halogen oder Sulfo sind, R9 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet und n die Zahl 1, 2, 3 oder 4 ist,
    Figure imgb0004
     worin B1, B2 und E1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy und X geradkettiges oder verzweigtes C1-C4-Alkyl oder geradkettiges oder verzweigtes C2-C4-Hydroxyalkyl bedeuten,
    Figure imgb0005
     worin W1 gegebenenfalls im Phenylring durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenylsulfonyl, W2 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, W3 C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl und W4 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl ist, verwendet.
  • Unter Trichromie ist die additive Farbmischung passend gewählter gelb- bzw. orange-, rot- und blaufärbender Farbstoffe zu verstehen, mit denen jede gewünschte Nuance des sichtbaren Farbspektrums durch geeignete Wahl der Mengenverhältnisse der Farbstoffe eingestellt werden kann.
  • Als C1-C6-Alkyl kommen für R1, R2, R3 und R4 in Formel (1) z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl sowie geradkettiges oder verzweigtes Pentyl oder Hexyl in Betracht. Bevorzugt sind hierbei die C1-C4-Alkylreste.
  • Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel (1) werden in der Regel als Isomerengemische eingesetzt, wobei sich die einzelnen Isomeren lediglich hinsichtlich der in 6- oder 7-Position gebundenen Sulfogruppe unterscheiden; es können aber auch die einzelnen Isomeren als Einzelfarbstoffe eingesetzt werden.
  • Als C1-C4-Alkyl kommen für R6, R7, R8, R9, R10, B1, B2, E1, X, W2 und W3 Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl in Betracht.
  • Als C1-C4-Alkoxy kommen für R7, R8, R10, B1, B2, E1 und W2 beispielsweise Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, sek.-Butoxy, Isobutoxy oder tert.-Butoxy in Betracht.
  • Als C2-C4-Alkanoylamino kommen für R7, R8 und R10 beispielsweise Acetylamino, Propionylamino oder Butyrylamino, insbesondere Acetylamino, in Betracht.
  • Als Halogen kommen für R7, R8, R10 und W2 beispielsweise Fluor oder Brom und insbesondere Chlor in Betracht.
  • Als C2-C4-Hydroxyalkylrest kommt für X ein geradkettiger oder verzweigter Hydroxyalkylrest in Betracht, wie beispielsweise der β-Hydroxyäthyl-, β-Hydroxypropyl-, β-Hydroxybutyl- oder der α-Aethyl-β-hydroxyäthylrest.
  • Bedeutet W4 einen C1-C8-Alkykest, so handelt es sich z.B. um Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, sowie um geradkettiges oder verzweigtes Pentyl, Hexyl, Heptyl oder Octyl.
  • W1 als Phenylsulfonyl sowie W3 als Phenyl können im Phenylring unsubstituiert oder durch C1-C4-Alkyl, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl, C1-C4-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, sek.-Butoxy, Isobutoxy oder tert.-Butoxy, oder durch Halogen, wie z.B. Fluor, Brom oder insbesondere Chlor, substituiert sein.
  • Als Anthrachinonfarbstoffe der Formel (1) verwendet man bevorzugt solche, worin R2 und R3 unabhängig voneinander Methyl oder Aethyl sind und R4 Wasserstoff oder Methyl ist.
  • Der Rest R1 im Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) ist vorzugsweise Isopropyl oder sek.-Butyl, insbesondere Isopropyl.
  • Für das erfindungsgemässe Verfahren besonders bevorzugt sind Anthrachinonfarbstoffe der Formel (1), worin R1 Isopropyl ist, R2 und R3 unabhängig voneinander Methyl oder Aethyl sind und R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet.
  • Die Summe der Kohlenstoffatome der Reste R1, R2, R3 und R4 im Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) ist vorzugsweise die Zahl 5.
  • Ganz besonders bevorzugt sind Anthrachinonfarbstoffe der Formel (1), worin R1 Isopropyl ist, R2 und R3 Methyl sind und R4 Wasserstoff bedeutet.
  • Als rotfärbenden Farbstoff der Formel (2) verwendet man bevorzugt einen Farbstoff der Formel
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
     oder
    Figure imgb0008
     insbesondere einen Farbstoff der Formel (6) oder (7) und vorzugsweise einen Farbstoff der Formel (6).
  • Vorzugsweise handelt es sich bei den gelb- oder orangefärbenden Farbstoffen der Formel (3) um sulfogruppenhaltige Farbstoffe.
  • Als gelb- oder orangefärbende Farbstoffe der Formel (3) verwendet man bevorzugt solche, worin R7 Wasserstoff ist, R8 und R9 C1-C4-Alkyl sind, R10 Sulfo bedeutet und n die Zahl 1 ist, insbesondere den Farbstoff der Formel
    Figure imgb0009
  • Als gelb- oder orangefärbende Farbstoffe der Formel (4) verwendet man bevorzugt solche, worin B1 und B2 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy sind, E1 Wasserstoff und X C1-C4-Alkyl ist, insbesondere den Farbstoff der Formel
    Figure imgb0010
  • Als gelb- oder orangefärbende Farbstoffe der Formel (5) verwendet man bevorzugt solche, worin W1 Phenylsulfonyl, W2 Wasserstoff, Halogen oder C1-C4-Alkyl, W3 gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl und W4 Wasserstoff ist, insbesondere den Farbstoff der Formel
    Figure imgb0011
  • Besonders bevorzugt verwendet man als gelb- oder orangefärbenden Farbstoff einen Farbstoff der Formel (3), worin R7 Wasserstoff ist, R8 und R9 C1-C4-Alkyl sind, R10 Sulfo bedeutet und n die Zahl 1 ist, oder einen Farbstoff der Formel (4), worin B1 und B2 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy sind, E1 Wasserstoff und X C1-C4-Alkyl ist, oder einen Farbstoff der Formel (5), worin W1 Phenylsulfonyl, W2 Wasserstoff, Halogen oder C1-C4-Alkyl, W3 gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl und W4 Wasserstoff ist.
  • Ganz besonders bevorzugt verwendet man als gelb- oder orangefärbenden Farbstoff einen Farbstoff der Formel (9), (10) oder (11).
  • Von besonderem Interesse als gelb- oder orangefärbende Farbstoffe sind die Farbstoffe der Formeln (3) und (5), für welche die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten, insbesondere die Farbstoffe der Formeln (9) und (11).
  • In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens verwendet man einen Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) zusammen mit einem rotfärbenden Farbstoff der Formel (6) oder (7) und einem gelb- oder orangefärbenden Farbstoff der Formel (9) oder (11), wobei für den Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten.
  • Einen weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung stellen Farbstoffmischungen dar, welche mindestens einen Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) zusammen mit mindestens einem rotfärbenden Farbstoff der Formel (2) und mindestens einem gelb- oder orangefärbenden Farbstoff der Formeln (3), (4) und (5) enthalten. Hierbei gelten für die Farbstoffe der Formeln (1), (2), (3), (4) und (5) die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen.
  • Die in dem erfindungsgemässen Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken verwendeten Farbstoffe der Formeln (1), (2), (3), (4) und (5) sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Farbstoffen hergestellt werden. So können z.B. die Anthrachinonfarbstoffe analog den Angaben der GB-A-1,438,354 erhalten werden.
  • Die in dem erfindungsgemässen Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken verwendeten Farbstoffe liegen entweder in der Form ihrer freien Sulfonsäure oder vorzugsweise als deren Salze vor.
  • Als Salze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder die Salze eines organischen Amins in Betracht. Als Beispiele seien die Natrium-, Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder das Salz des Mono-, Di- oder Triäthanolamins genannt.
  • Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Farbstoffe können weitere Zusätze wie z.B. Kochsalz oder Dextrin enthalten.
  • Das erfindungsgemässe Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken kann auf die üblichen Färbe- bzw. Druckverfahren angewendet werden. Die Färbeflotten oder Druckpasten können ausser Wasser und den Farbstoffen weitere Zusätze, beispielsweise Netzmittel, Antischaummittel, Egalisiermittel oder die Eigenschaft des Textilmaterials beeinflussende Mittel wie z.B. Weichmachungsmittel, Zusätze zum Flammfestausrüsten oder schmutz-, wasser- und öl-abweisende Mittel sowie wasserenthärtende Mittel und natürliche oder synthetische Verdicker, wie z.B. Alginate und Celluloseäther, enthalten.
  • Das erfindungsgemässe Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken ist auch zum Färben aus Kurzflotten, wie z.B. bei Kontinuefärbeverfahren oder diskontinuierlichen und kontinuierlichen Schaumfärbeverfahren, geeignet.
  • Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Farbstoffe zeichnen sich beim Trichromie-Färben oder -Bedrucken durch gleichmässigen Farbaufbau, gutes Aufziehverhalten, guten Nuancenkonstanz auch in verschiedenen Konzentrationen, gute Echtheiten sowie insbesondere durch sehr gute Kombinierbarkeit aus.
  • Das erfindungsgemässe Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken eignet sich zum Färben oder Bedrucken sowohl von natürlichen Polyamidmaterialien wie z.B. Wolle, wie insbesondere von synthetischen Polyamidmaterialien, wie z.B. Polyamid 6 oder Polyamid 6.6, und ist geeignet zum Färben oder Bedrucken von Woll- und synthetischem Polyamid-Mischgeweben oder -Garnen.
  • Das genannte Textilmaterial kann dabei in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie z.B. als Faser, Garn, Gewebe oder Gewirke und insbesondere in Form von Teppichen.
  • Es werden egale Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Reib-, Nass-, Nassreib- und Lichtechtheit erhalten.
  • In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter.
    • Beispiel 1:
  • Man färbt 10 Teile Polyamid-6.6 Fasermaterial (Helancatrikot) in 200 Teilen einer wässrigen Flotte, die 2 g/l Natriumacetat enthält und mit Essigsäure auf pH 5 gestellt wird. Als Farbstoffe werden 0,15% des blaufärbenden Farbstoffs der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0012
     entspricht, 0,42% des rotfärbenden Farbstoffs der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0013
     entspricht und 0,62% des gelbfärbenden Farbstoffs der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0014
     entspricht, verwendet, wobei sich die Mengenangaben auf das Fasergewicht beziehen.
  • Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98°C beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Polyamidfasermaterial wird anschliessend herausgenommen und wie üblich gespült und getrocknet Man erhält ein in einem braunen Farbton völlig egal gefärbtes Gewebestück, das keinerlei materialbedingte Streifigkeit aufweist.
    • Beispiele 2 bis 4:
  • Wenn man wie in Beispiel 1 angegeben vorgeht, jedoch anstelle von 0,15% des Farbstoffs der Formel (101) eine äquimolare Menge des in Form der freien Säure angegebenen Farbstoffs der Formel
    Figure imgb0015
    Figure imgb0016
     oder
    Figure imgb0017
     verwendet, so werden ebenfalls in einem braunen Farbton egal gefärbte Gewebestücke erhalten.
    • Beispiel 5:
  • Wenn man wie in Beispiel 1 angegeben vorgeht, jedoch anstelle von 0,15% des Farbstoffs der Formel (101) 0,18% des Farbstoffs der Formel (101) und anstelle von 0,62% des Farbstoffs der Formel (103) 0,17% des in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0018
     entsprechenden Farbstoffs verwendet, so wird ebenfalls ein in einem braunen Farbton egal gefärbtes Gewebestück erhalten.
  • Die in den obigen Beispielen aufgeführten Anthrachinonfarbstoffe der Formeln (101), (104), (105) und (106) werden jeweils als Isomerenmischungen eingesetzt, wobei sich die einzelnen Isomeren lediglich hinsichtlich der Stellung der Sulfogruppe in 6- oder 7-Position unterscheiden; das Mischungsverhältnis der beiden Isomeren beträgt ca. 1:1. Anstelle der Isomerenmischungen können jedoch auch die einzelnen Isomeren als Einzelfarbstoffe eingesetzt werden.

Claims (12)

  1. Verfahren zum Trichromie-Färben oder -Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen blaufärbenden Anthrachinonfarbstoff der Formel
    Figure imgb0019
     worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl sind,
    wobei die Summe der Kohlenstoffatome der Reste R1, R2, R3 und R4 die Zahl 4, 5 oder 6 ist und die Sulfogruppe im Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) in der bezeichneten 6-oder 7-Position gebunden ist,
    zusammen mit mindestens einem rotfärbenden Farbstoff der Formel
    Figure imgb0020
     worin R5 Phenyl oder Cyclohexyl und R6 C1-C4-Alkyl ist, oder die Reste R5 und R6 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen Azepinylring bilden,
    und mindestens einem der gelb- oder orangefärbenden Farbstoffe der Formeln (3), (4) und (5)
    Figure imgb0021
     worin R7, R8 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkanoylamino, Halogen oder Sulfo sind, R9 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet und n die Zahl 1,2,3 oder 4 ist,
    Figure imgb0022
     worin B1, B2 und E1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy und X geradkettiges oder verzweigtes C1-C4-Alkyl oder geradkettiges oder verzweigtes C2-C4-Hydroxyalkyl bedeuten,
    Figure imgb0023
     worin W1 gegebenenfalls im Phenylring durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenylsulfonyl, W2 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, W3 C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl und W4 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl ist, verwendet.
  2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) verwendet, worin R2 und R3 unabhängig voneinander Methyl oder Aethyl sind und R4 Wasserstoff oder Methyl ist.
  3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) verwendet, worin R1 Isopropyl oder sek.-Butyl, insbesondere Isopropyl, ist.
  4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) verwendet, worin R1 Isopropyl ist, R2 und R3 unabhängig voneinander Methyl oder Aethyl sind und R4 Wasserstoff oder Methyl bedeutet.
  5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) verwendet, worin die Summe der Kohlenstoffatome der Reste R1, R2, R3 und R4 die Zahl 5 ist.
  6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als rotfärbenden Farbstoff einen Farbstoff der Formel
    Figure imgb0024
    Figure imgb0025
     oder
    Figure imgb0026
     verwendet.
  7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als rotfärbenden Farbstoff einen Farbstoff der Formel (6) oder (7), insbesondere einen Farbstoff der Formel (6), verwendet.
  8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als gelb- oder orangefärbenden Farbstoff einen Farbstoff der Formel (3), worin R7 Wasserstoff ist, R8 und R9 C1-C4-Alkyl sind, R10 Sulfo bedeutet und n die Zahl 1 ist, oder einen Farbstoff der Formel (4), worin B1 und B2 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy sind, E1 Wasserstoff und X C1-C4-Alkyl ist, oder einen Farbstoff der Formel (5), worin W1 Phenylsulfonyl, W2 Wasserstoff, Halogen oder C1-C4-Alkyl, W3 gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl und W4 Wasserstoff ist, verwendet.
  9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als gelb- oder orangefärbenden Farbstoff einen Farbstoff der Formel
    Figure imgb0027
    Figure imgb0028
     oder
    Figure imgb0029
     insbesondere einen Farbstoff der Formel (9) oder (11), verwendet.
  10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als rotfärbenden Farbstoff einen Farbstoff der Formel (6) oder (7) und als gelb- oder orangefärbenden Farbstoff einen Farbstoff der Formel (9) oder (11) verwendet.
  11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man Wolle oder synthetisches Polyamidfasermaterial, insbesondere synthetisches Polyamidfasermaterial, färbt oder bedruckt.
  12. Farbstoffmischungen, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen blaufärbenden Anthrachinonfarbstoff der Formel
    Figure imgb0030
     worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl sind,
    wobei die Summe der Kohlenstoffatome der Reste R1, R2, R3 und R4 die Zahl 4, 5 oder 6 ist und die Sulfogruppe im Anthrachinonfarbstoff der Formel (1) in der bezeichneten 6-oder 7-Position gebunden ist,
    zusammen mit mindestens einem rotfarbenden Farbstoff der Formel
    Figure imgb0031
     worin R5 Phenyl oder Cyclohexyl und R6 C1-C4-Alkyl ist, oder die Reste R5 und R6 zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen Azepinylring bilden,
    und mindestens einem der gelb- oder orangefärbenden Farbstoffe der Formeln (3), (4) und (5)
    Figure imgb0032
     worin R7, R8 und R10 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkanoylamino, Halogen oder Sulfo sind, R9 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet und n die Zahl 1, 2, 3 oder 4 ist,
    Figure imgb0033
     worin B1, B2 und E1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy und X geradkettiges oder verzweigtes C1-C4-Alkyl oder geradkettiges oder verzweigtes C2-C4-Hydroxyalkyl bedeuten,
    Figure imgb0034
     worin W1 gegebenenfalls im Phenylring durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenylsulfonyl, W2 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, W3 C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl und W4 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl ist, enthalten.
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