JPS58197384A - 三色染色または捺染の方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、三色法に従って組合わせるのに適当な複数の
染料を用いて、天然および合成のポリアミド物質を染色
または捺染するための方法を提供することを目的とする
。この方法に使用される複数の染料は１種々の濃度にお
いて色合いの一定性を確保しながら均一なビルドアップ
（ｂｕｉｌｄ−’ｕｐ　）　　を有し、且つ良好なコン
パ−ティビリティ−（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ　）
を有するものでなければならない。

本発明の方法が上記条件を満足することが見出され１こ
。

すなわち９本発明は、染料混合物を用いて天然および合
成のポリアミド物質を三色　（ｔｒｉｃｈｒｏｍｉｃ　
）　　染色または捺染するための方法に関し、その方法
は （ａ１式 Ｃ式中、Ｒ１はメチルまたはエチル、そして）（２はシ
クロヘキシルまたはフェニルを意味する）の赤染料と。

ｆｂｌ　　青染料として式 との９０：１［］乃至１０：９０の比の染料混合物と。

（ｃｌ　　黄またはオレンジ染料として式（式中、Ｂ、
はＣ１−４〜アルキルまたはＣ１−４−アルコキシ、　
　Ｂ２とＥｌとは互に独立的に水素Ｉ　　Ｃ１−４−ア
ルキルまたはＣ１−４−アルコキシを意味し、そしてχ
は直鎖状または分校状Ｃ１−４−アルキルまたは直鎖状
または分枝状Ｃ２−４−ヒドロキシアルキルを意味する
）の染料、あるいは上記式（４）の染料と下記式（５）
（式中Ｉ　　Ｂ２．　　”１及びＸは互に独立的に上記
式（４）において記載した意味を有する）の染料との８
０＝２０乃至２０：８０の比の混合物。

あるいは上記式（４）、　（５１の染料と下記式ｔ６）
３ （式中、Ｚｌ、Ｚ２及びｚ５　は互に独立的に水素、ハ
ロゲン、Ｃ，、−アルキルまたはＣ１−。

−アルコキシを意味する）の染料との８０：１　〇　二
　１Ｑ、ＩＱ　　二　８０：１０　　乃至　１０：１０
二８０の比の混合物と を使用することを特徴とする。

なお本明細書において三色法（ｔｒｉｃｈｒａｍｉｃｔ
ｅｃｈｎｉｑｕｅ　）というのは、加色法混合に適する
選択された黄またはオレンジ染料、赤染料および青染料
を使用して各染料間の量の比を適当に選択することによ
って可視色スペクトルの所望の色合いを調節できる上記
の６つの染料の加算的混合と理解されるべきである。

式（４）、　Ｆ５）及び（６）中のＢｌｇ　　Ｂ２　＋
　　’１１　　χ。

ｚｌ　、　ｚ２及びＺ３が意味するアルキル基としては
、互に独立的に直鎖状または分枝状アルキル基たとえば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、　
　５ｅｅ−ブチル、イソブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル
が適当である。

式ｆ４）、　（５）及び（６）中の８１．　Ｂ２　、　
　Ｅｌ、　　Ｚｌ・Ｚ２及びＺ５が意味するアルコキシ
基としては。

例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、ＳθＣ−ブトキシ。

イソブトキシ、　　ｔｅｒｔ−ブトキシ等の基が適当で
ある。

式（４）と（５）との中５のＸが意味するヒドロキシア
ルキルとしては、互に独立的に直鎖状または分枝状ヒド
ロキシアルキル基たとえばβ−ヒドロキシエチル、β−
ヒドロキシプロピル。

β−ヒドロキシブチル、α−エチル−β−ヒドロキシエ
チル等の基が適当である。

式（２）中の一３０２ＮＨ−（Ｃ２−４−フルキレン−
ＯＨ）　　としては、β〜ヒドロキシエチルスルファモ
イル基、β−ヒドロキシプロピルスルファモイル基、ｒ
−ヒドロキシプロピルスルファモイル基またはβ−ヒド
ロキシブチルスルファモイル基が例示されうる。

式（６）中のｚｌ　、　ｚ２及びＺ３が意味するハロゲ
ンとしては、互に独立的にフッ素、臭素そして特に塩素
が考慮される。

式ｔｌ）の赤染料と［７ては下記式の染料を使用するの
が好まし７い。

青染料としては下記式（９）と（３）との２つの染料の
好ましくは８０：２０乃至２０：８０゜特に好ましくは
６０：４０の比の混合物を使用するのが好ましい。

Ｓｏ、、−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−（）Ｈ黄またはオレ
ンジ染料としては０本発明の方法においては次のものを
使用するのが好ましい。

式 （式中、Ｂ゛１　　は水素またはメチル、そしてＸｌ　
　はメチル、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒド
ロキシプロピル、β−ヒドロキシブチルまたはα−エチ
ル−β−ヒドロキシエチルを意味する）の染料、あるい
は 上記式００）と式 （式中、■？２　は水素またはメチル、そしてｘ２　　
はメチル、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロ
キシプロピル、β−ヒドロキシブチルまたはα−エチル
−β−ヒドロキシエチルを意味する）の染料との６０：
４０乃至４０：６０．特に５０　：　５０の比の混合物
、あるいは 上記式ＣＩＯ＋、（Ｉυと式 （式中、　　Ｚ４とＺ５とは互に独立的に水素。

メチルまたは塩素を意味する）の染料との６０：２０：
２０．２０：６０：２０乃至２０：２０：６０．特にに
１：１の比の混合物。

特に好ましい本発明の方法の変形は９式（７）または式
１８１の赤染料を１式（９）と式（３）との染料の８０
：２０乃至２０：８０．好ましくは６０：４０乃至６０
そして特に好ましくは５２　：　４８の比の青染料混合
物およびのオレンジ染料、あるいは ｂ）式 の染料と式 の染料との６０　：　４０乃至４０：６０．特に５０：
５０の比の黄染料混合物、あるいは Ｃ〕　上記式ｔ１３１．　ｔ１４１の染料と式の染料と
の１：１：１の黄染料混合物 と一緒に使用することを特徴とする。

三色染色または捺染のための本発明の方法に使用される
染料は公知であるか、あるいは公知方法に準じて製造す
ることができる。例えば９式＋１）の染料はドイツ特許
第７０２９３２号および２０６３９０７号の明細書に記
載された方法によって９式（９）と（３）との染料は米
国特許第５７７８４５３号および１９２７１２５号の明
細書に記載された方法によって、そして式０３１．　Ｑ
４１及び０９の染料はドイツ公開明細書第２１４２．１
１２号およびドイツ特許公報第１１００８４６号に記載
された方法によって製造することができる。

本発明の方法に１式（２）と（３）と、あるいは式（４
）と（５）と（６）との染料混合物が使用される場合に
は、これらの染料混合物は個々の染料を互に混ぜ合わせ
ることによって製造することができる。混合は、たとえ
ば適当なミル例えばボールミルや円形磨砕ミル（ｄｌｓ
ｃ　ａｔｔｒｉｔｉｏｎｍｉｌｌ　）　　ｒあるいはニ
ーダやミキサーなどの中で実施することができる。さら
に９式（２）と（３）と９式（４）と（５）とあるいは
式（４）と（５）と（６）との染料混合物は、水性染料
混合物を噴霧乾燥することによっても製造することがで
きる。

本発明の方法に使用される染料は、遊離スルホン酸の形
態であってもあるいはその塩の形態であってもよい。塩
の形態がより好ましい。

塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ア
ンモニウム塩あるいは有機アミンの塩などが適当である
。例示すれば、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩
、アンモニウム塩あるいはトリエタノールアミン塩であ
る。

本発明の方法に使用される染料は一般に。

食塩またはデキストリンのごとき成分をさらに含有しう
る。

三色染色または捺染のｆこめの本発明の方法は１通常の
染色法または捺染法に適用することができる。染浴また
は捺染のりは、水と染料以外にさらに常用添加剤、たと
えば湿潤剤。

泡防止剤、均染剤あるいは繊維特性に影響を与える剤例
えば柔軟化剤、難燃仕上げのための添加剤あるいはよご
れ防止剤、撥水剤、撥油剤、さらには水軟化剤、天然ま
たは合成の増粘剤（シックナー）たとえばアルギネート
及びセルロースエーテル等を含有し５る。

本発明の方法は、連結染色法あるいは不連結または連結
気泡染色法の場合のように、少量の染色浴（５ｈｏｒｔ
　１ｉｑｕｏｒｓ　）により染色を行なうために特に好
適である。

本発明の方法に使用される染料は、三色染色または捺染
において、均一な色ビルドアップ、高い吸尽率にすぐれ
９種々の染料濃度においてさえも色合いの一定性にすぐ
れ、且つ堅ロウ度が優秀であり、特にコンパティビリチ
ーが非常に良好であることが顕著である。

本発明の方法は、羊毛のような天然ポリアミド物質のみ
ならず合成ポリアミド物質たとえはペルロン（Ｐｅｒｌ
ｏｎ　）　　あるいはナイロンの染色または捺染のため
にも好適であり、ウールと合成ポリアミドとの混繊織物
あるいは混紡糸の染色または捺染に適する。

本発明の方法によって染色または捺染される織物材料は
、広く各種の加工段階の形状であり得る。たとえば、フ
ァイバー、糸、織物あるいは編物、特にじゅうたんのよ
うな敷物の形状でありうる。

以下に本発明を説明するための実施例を記す。部はすべ
て重量部である。なお１重量部と容量部との関係はグラ
ムと立方センチとの関係と同じである。

実施例１ ミキサーを用いて、下記式（９）の染料と下記式（３）
の染料とを含有する以下の（ａｌ〜ｉｃｌに記載する染
料混合物を均質に混合調製した。

ａ）式（９）の染料２６．６部と式（３）の染料７６．
４とをミキサーの中で均質に混合して１００部の染料混
合物を得た。以下、これを染料混合物Ａという。

ｂ）式（９）の染料５２部と式（３）の染料４８部とを
ミキサー中で均質に混合して１００部σ）染染混合物を
得た。以下、これを染料混合物Ｂという。

Ｃ）式（９）の染料７６．５部と式（３）の染料２６．
５部とをミキサー中で均質に混合して染料混合物１００
部を得た。以下、これを染料混合物Ｃという。

実施例２ 酢酸アンモニウム２　ｇ／ｌを含有し、酢酸でｐＨ５に
調製した水性染浴５００部中でヘランカ（Ｈｅ１ａｎｃ
ａ　）　トリコット１０部を染色した。染料としては下
記式 の赤染料０．１２％、下記式 のオレンジ染料０．２７％および上記の実施例（１ｂ）
により得られた青染料混合物ＢＱ、１３％を使用した。

なお、染料の量は被染料繊維品の重量基準である。

染色時間は、９８°Ｃの温度においてろ０乃至９０分間
であった。染色されたヘランカトリコットを染浴から取
上げて、常法通りすすぎ洗いして乾燥した。これにより
、くすんだ゛褐色の色合いに完全に均染された織物が得
られた。材料に起因する縞状の染めむらは全くなかった
。

上記の０．２７％の式（１３１のオレンジ染料。

０．１２％の式（力の赤染料、０．１３％の青染料混合
物の代りに１次の表１に示す量の式ｕ３１゜（７）の染
料ならびに実施例１で得られた染料混合物を使用して上
記と同様に染色を実施した。

この場合にも表１に記載した色合いに完全に均染された
染色物が得られた。

表　　１ 実施例５ ポリアミド６６　（Ｐｏｌｙａｍｉｄ　６６　）　　の
糸１０部を、酸１便アンモニウム１．５９／ｌ’ｘ含有
し酢酸でｐＨ５，５に調整された水性染府中で染色した
。染料としては９式（１３１の染料０．２７％１式（７
）の染料０４１２％および上記実施例（１ｂ）で得られ
た染料混合物Ｂ　Ｏ，ｉ　３　’ｈを使・、′ 用した。なお、染料の量は繊維の重量を基準とした重量
パーセントである。この染浴を３０分間で９８°Ｃまで
加熱し、そして９６乃全９８°Ｃに６０分間保持した。

染色された糸を染浴から取り上げ、常法通りすすぎ洗い
して乾燥した。これによりくすんだ褐色の色合いに染色
された糸が得られた。

上記で使用された０、２７％の式（１３１の染料。

０．１２％の式（７）の赤染料、０．１３％の青染料混
合物Ｂの代りに、下記の表２　ＶＣ示した量の式（１３
１，を力の染料ならびに実施例１で得られた染料混合物
を使用して上記と同様に染色を実施した。これにより表
２に示した色合いに染色された糸が得られた。

表　　２ さらに、上記式（Ｉ３１のオレンジ染料の代りに。

式 のオレンジ染料と　式 の黄染料との１；１混合物（以下、これを染料混合物Ｘ
という）を１式（７）の赤染料および実施例により得ら
れた染料混合物と一緒に使用して上記と同様に染色を実
施した。

これにより下記表６に示す各染料の量において表６に示
す色合いに染色された糸が得られた。

表　　３ 実施例１１ 実施例５と同様に、だがし式Ｇ３の染料０．２７％の代
りに、下記式（１３，ａ４１及び０９の染料を１：１：
１の比で含む黄染料混合物０．２７％を使用し、その他
は実施例５と全く同じ条件で染色を実施した。

これによって、くすんだ褐色の色合いに染色された糸が
得られた。

さらに、０１６％の染料混合物Ｂの代りに表４に示す量
の染料混合物ＡとＣ９および染料混合物Ｙとして上記し
た式１１３１．０４１及び＋１５１の染料のに１：１混
合物を使用して上記と同様に染色を実施したところ９表
４に示す色合衣　　４ 呼量が５３５　ｇ／ｍ２であるポリアミド（６６）−け
ば刈り込み（ｃｕｔ−１：’ｉｌｅ　）　　じゅうたん
（ポリプロピレン・テープで裏打ちしたベロア製品）、
５００　ｍ２　　を、ノニルフェノール１モルと酸化エ
チレン９モルとのポリ付加生成物１ｉ／ｌを含有する浴
で連続的に予備湿潤し、そしてピック・アップが４０重
量パーセントとなるまで絞った。

泡立て装置（ミキサー）内で下記水性浴から、１：１０
の泡立て度（ｂｌｐｗ　ｒａｔｌｏ　）　　で染色泡（
ｄｙｅ　ｆｏａｍ　）　　をつくった：式（１３１のオ
レンジ染料　　　０．６ｇ／１式（７）の赤染料　　　
　　　　０．６ｇ／ｌ青染料混合物Ｂ　　　　　　　Ｏ
，６５ｇ／ｌヤシ脂肪酸ジェタノールアミド／ノニルフ
ェノールポリグリコール（Ｉｌｌエーテルおよびラウリ
ルトリグリコールエーテル硫酸ナトリウム塩とからなる
泡安定剤混合物　２．５ｇ７１式 のシロキサンオキシアルキレン共重合体０、６　ｇ／　
ｌ 酢酸ナトリウム　　　　　　１９／１．及び浴のＩｌ”
Ｈな６．０に調整する量の酢酸。

この泡を、所望の泡の層厚に設定するための調節可能な
ナイフを備えている泡容器から。

染色装置を通過するじゅうたんのけば立っている側へ、
架台を用いて塗布ロール（ａｌｌ！ｐ１１ｃａｔｏｒｒ
ｏｌｌ　）を介して塗布した（じゅうたんの走行速度は
９ｍ１分）。泡の塗布層の厚みは８ＪＩ１１であった。

泡の塗布量（ａｄｄ−ｏｎ）は１６５％であった。

ついで、じゅうたんの裏側からじゅうたんの中へ泡の層
を部分的に滲透させた（負圧は約０．１バール）。これ
によって泡層の厚さはやや減少した。送りロールにより
、このじゅうたんを次に蒸気（１０２℃飽和蒸気）内に
送り込んだ。ここで軽い泡立ちが起り、そして泡が崩壊
した。次に、約８０°Ｃの水をじゅうたんに吹きつげ、
遠心分離し、そして１００乃至１３０℃の温度でドラム
状網目乾燥器にかけて乾燥した。

以上の処理により、じゅうたんはベージュ色の色調に均
染された。このじゅうたんの柔軟性およびふくらみはこ
の油染色によって良い影響を受けた。

実施例１５（じゅうたん捺染） 坪量６５０乃至４ｏ　ｏ　ｇ／ｒｎ２のポリアミド−６
製のベロアじゆ５たん（ｃｕｔ−１）ｉｌｅ　ｆｌｔｔ
ｅｄｃａｒｐｅｔ　）を水９８８部、６６°Ｂθ′の水
酸化ナトリウム１０部および湿潤剤２部とからなるパッ
ディング蔭な用いてパンダの上で含浸させ、そしてビッ
ク・アップが８０％となるまで絞った。

このように前処理したじゅうたんに、ノズルを用いて下
記組成の染色のりを型の模様にふきつけた。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９４２部
シックナー　　　　　　　　　　５０部泡防止剤　　　
　　　　　　　　　６部実施例８．９または１０の染料
混合物Ｘ　　　　３部実施例２の式（力の赤染料　　　
　　　　　１部実施例１の青染料混合物Ａ　　　　　　
　１部使用したシックナーの組成は次の通りであつた。

ラッカーベンジン（ｗｈｉｔｅ　５ｐｉｒｉｔ）　　　
２４０部油中水型乳化剤　　　　　　　　５０部水中油
型乳化剤　　　　　　　　２０部泡防止剤　　　　　　
　　　　　　２０部分子量約ａｏｏｏｏｏｏの架橋カル
ボ キレビニル重合体　　　　　　　　　５０部分子量約１
００００００の線状カルボ キシビニル重合体　　　　　　　　　　７０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５５０部酢酸でｐ
Ｈは４．５に調整。

捺染のりを吹きつけたじゅうたんを１次に染料固着のた
め１０１°Ｃの飽和水蒸気で５分間処理し、すすぎ洗い
し、中和し、再びすすぎ洗いし、そして乾燥した。

かくして、きわめて鮮明な輪郭の褐色模様がベロアじゅ
うたん上に得られ、その色模様上 は非常によく滲透しており、いわゆる“霜降り”の染め
むらは全くなかった。

実施例１６（じゅうたん連続染色） 実施例１１の染料混合物Ｙ２．７部、実施例１の式（７
）の赤染料１．２部および実施例１０に染料混合ｖ／Ｊ
”　１．５部を、短時間沸騰させて水１００部に溶解し
た。この溶液を、いなごまめのカム（１ｏｃｕｓｔ　ｂ
ｅａｎ　ｇｕｍ　）をペースとしたシックナー６部、高
分子脂肪酸とヒドロキシアルキルアミンとの縮合生成物
をベースとしたコアセルベート形成パッディング助剤５
．０部、結晶リン酸−ナトリウム２．０部、結晶リン酸
二ナトリウム１．０部を５００部の冷水に溶解した溶液
に添加する。次いで１０００部となるまで冷水を加えた
。これによりｒｌｌｌが５．５乃至６５である染浴を得
、この染ｍを未染色ポリアミド製タフテッドカーペット
に付与した。この時のじゅうたんの移動速度は８メ一ト
ル／分であり、染浴はじゅうたんの重量に対して３００
％の量で付与した。このように染浴を含浸させたじゅう
たんを蒸気処理部に導入し、そこで９８乃至１００Ｃの
飽和蒸気で１０分間処理した。

広幅洗滌機でこのじゅうたんを洗った後。

乾燥してくすんだ褐色の色調に染色されたじゅうたんが
得られた。

上記の２．７部の染料混合物Ｙ、１２部の式（力の赤染
料、１５部の青染料混合物Ｂの代りに、下記表５に記載
の染料および染料混合物を使用して上記と同様に染色を
実施した。その結果、同じく表５に記載した色調に均染
されたじゅうたんが得られた。

表　　５ 実施例１９ 酢酸アンモニウム１．５１／ｌを含有し、酢酸でｐＨ５
，５に調整された水性浴４００部中でポリアミド６６の
糸１部部を染色した。染料としては１式０３１の染料０
．２７％、下部式（８Ｊの染料０．１２％ および、実施例（１ｂ）で得られた染料混合物Ｂ　Ｏ，
１３％を使用した。なお、使用量は繊維重量に対するパ
ーセントである。

この染浴ｆｉｒ：３０分間で９８℃まで加熱し。

そして９６乃至９８°Ｃに６０分間保持する。

次いで染色された糸を浴から取り上げ、常法通りすすぎ
洗いして乾燥した。かくして、くすんだ褐色の色合いに
洗色された糸が得られた。

実施例２０（ウール連続染色） 実施例１５の染料混合物ｘ２．６部１式（力の赤染料５
．２部、青染料混合物Ｂ　１５．７部、アルギネートを
ベースとしたシックナー２．０部高分子脂肪酸とヒドロ
キシアルキルアミンとの縮合生成物をベースとしたコア
セルベート形成パッディング助剤２２．０部および８０
％ギ酸８．０部とを水１０００部に入れて染浴を仕立て
、羊毛材料をこの染浴でパッディングした。この時の羊
毛材料を基準にしたピック・アップ量は８５％であった
。次いで、これを９８乃全１００℃の飽和蒸気中で１５
分間蒸熱処理し、そして洗った。これによりオリーブ色
に均染されたウールが得られた。

実施例２１ 式（力の染料０．１２％の代りに１式（８）の染料０．
１２％を使用した以外は実施例５に記載の通り操作を行
”なって染色を実施した。くすんだ褐色の色合いに染色
された糸が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　染料混合物で天然および合成のポリアミド材料を
   三色染色または捺染する１こめの方法が。 式 ％式％ （式中、Ｒ１はメチルまたはエチル、そしてＲ２はシク
   ロヘキシルまたはフェニルを意味する）の赤染料。 式 との比が９０：１０乃至１０：９０である青染料混合物
   、および 式 （式中、Ｂ１はｃｌ−Ｃ４−アルキルまたはＣ１−４−
   アルコキシ、Ｂ２とＥｌとは互に独立的に水素、ｃｌ−
   ４−アルキルまたはＣ１−４−アルコキシ、そしてＸは
   直鎖状または分枝状Ｃ１−４−アルキルまたは直鎖状ま
   たは分枝状Ｃ２−４−ヒドロキシアルキルを意味する）
   の黄またはオレンジ染料、あるいは上記式（４）と下記
   式（５） （式中Ｉ　　Ｂ２．　　Ｅｌ及びＸは互に独立的に式（
   ４）において記載した意味を有する）との比が８０：２
   ０乃至２〇二８ｏである黄およびオレンジ染料の混合物
   、あるいは上記式（４）。 （５）と下記式 （式中ｅ　　Ｚ１＋Ｚ２及びｚ５は互に独立的に水素、
   ハロゲン、Ｃ１４−アルキルまたはｃｌ−４−フルコキ
   シを意味する）とのｓｏ：ｉ。 ：１０，１ｏ：８０：１０乃至１０：１０：８０の比の
   黄およびオレンジ染料混合物を一緒に使用することを徴
   特とする方法。 ２、式（１）の染料を１式（２）と（３）との染料混合
   物および式（４）の染料と一緒に使用することを特徴と
   する特許請求の範囲＄１項に記載の方法。 ６、　式（１）の染料を９式（２）と（３）との染料混
   合物および式（４）と（５）との染料混合物と一緒に使
   用することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 ４、　式（１）の染料を９式（２）と（３）との染料混
   合物および式（４Ｌ　（５Ｌ　（６）の染料混合物と一
   緒に使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の方法。 ５、　式（１）の染料として、下記式 の赤染料を使用する事を特徴とする特許請求の範囲第１
   項乃至４項に記載の方法。 ６　式（１）の染料として、下記式 の赤染料を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項乃全４項に記載の方法。 ７　式（２）と（３）との育染料と［７て、下記式０２
   つの染料を８０　：　２０乃至２０：８０゜特に６０　
   ：　４０乃至４０　：　６０の比で使用することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項乃至６項に記載の方法。 ８、　式（４）の黄またはオレンジ染料として、下記式 （式中、　　ｐｌ　　は水素またはメチル、そしてＸｌ
   　　はメチル、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒ
   ドロキシプロピル、β−ヒドロキシブチルまたはα−エ
   チル−β−ヒドロキシエチルを意味する〕の染料を使用
   するか、あるいは式（４）と（５）との黄またはオレン
   ジ染料混合物として上記式。■の染料と下記式 （式中ｓ　　Ｆ２　は水素またはメチル、そしてＸ２　
   　はメチル、エチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒド
   ロキシプロピル、β−ヒドロキシブチルまたはα−エチ
   ル−β−ヒドロキシエチルを意味する）の染料との６゜
   ：４０乃至４０：６０．特に５ｏ二５ｏの比の混合物を
   使用するか、あるいは式（４）。 （５）、　ｔ６）の黄またはオレンジ染料混合物として
   、上記式（ＩＩ、　（１１１の染料と下記式（式中、Ｚ
   ４とＺ５とは互に独立的に水素。 メチルまたは塩素を意味する）の染料との６０：２０：
   ２０．２０：６０：２０乃至２０：２０：６０．特にに
   １：１の比の混合物を使用することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項乃至７項に記載の方法。 ９式 の赤染料を。 下記式 の式（９）と（３）との染料の比が８０：２０乃至２０
   ：８０．特に６０：４０乃至ｄＱ：６０である昔染料混
   合物。 ならびに式 のオレンジ染料、あるいは上記式（＋３１の染料と下記
   式 の染料との式（１３１と（１４１との染料の比が６ｏ：
   ４０乃至４ｏ：ｓｏ、特に５０　：　５０である黄染料
   理合物、あるいは下記式０３１．　（１４１の染料と下
   記式 の染料との式ｆｌＬ　ＣＩＬ　Ｉａｅｃｖ染料（’ＪＪ
   −ｆＪ−１：１：１である黄染料理合物 と−緒に使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項乃至５項、７項および８項に記載の方法。 １０、式 の赤染料を１式 の染料の式（９）と（３）の染料の比が８０：２０乃至
   ２０乃至２０：８０．特に６０二４０乃至４０　：　６
   ０である青染料混合物、ならびに式 のオレンジ染料、あるいは上記式ＩＪ３１の染料と下記
   式 の染料との式０３）とり４１の染料の比が６０＝４０乃
   至４ｏ　：　６０．特に５０　：　５０である黄染料混
   合物、あるいは上記式ａ：ｙ、　（ｅａと下記式 の染料との式（１３１，ｔ１４１．　（１５１の染料の
   比が１：１：１である黄染料混合物 と−緒に使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項乃至４項および第６項乃至８項に記載の方法。 １１、　　天然または合成のポリアミド製の物質を三色
   染色または捺染するための特許請求の範囲第１項に記載
   の方法が、上記物質を特許請求の範囲第１項に記載の染
   料混合物ならびに水および場合によってはさらに他の成
   分を含有している染浴または捺染のりで処理することを
   特徴とする方法。 １２、水、特許請求の範囲第１項に記載の染料混合物お
   よび場合によってはさらに他の成分を含有することを特
   徴とする水性染浴または捺染のり。 １６、　　特許請求の範囲第１１項に記載の方法によっ
   て、または特許請求の範囲第１２項に記載の染浴または
   捺染のりを用いて染色されたまたは捺染された物質、特
   に繊維材料。 １４、　　特許請求の範囲第１６項に記載の方法によっ
   て染色または捺染されたポリアミド物質、特にポリアミ
   ドじゅうたん。