JPS61501712A - ポリエポキシドとハロゲン化二価フエノールとを含有するキユア性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリエポキシドとハロゲン化二価フェノールとを含有するキュア性組成物および それから作られた退没基材およびラミネート本発明は、ポリフェノールのポリグ リシジルエーテルとハロゲン化ビスフェノールとを含有するキュア性組成物に関 する。

ビスフェノールのグリシジルエーテルとハロゲン化ビスフェノールとを含有する 組成物は、電気用ラミネートの製造に使用されている。しかしながら、これは一 般に一つあるいはそれ以上の性質例えば熱的性質、耐湿性および高温機械強度な どく欠点を有している。

本発明は、熱安定性、ガラス転移温度、高温機械強度、耐湿性、耐心学薬品性お よび不撓性から選ばれる一つ以上の性質が改良されたキュア組成物が得られるキ ュア性組成物を提供するものである。

本発明は、 （Ａ）　（１）　各人およびＡ′が、独立に、１〜１２個の炭素原子を有する二 価のヒドロカルビル基、−ｓ−、−５−ｓ−、−ｓ−。

独立に１〜６個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビル基で各人／が、独立１ ｃ１〜４個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビル基であり；各Ｂが、一般式 により表わされ；各Ｂ′が、一般式 により表わされ；各Ｂ“が、一般式 にょう表わされ：各Ｒが、独立に水素あるいは１〜４個の炭素原子を有するアル キル基であり；各Ｑが、独立に水素あるいは１〜１０個の炭素原子を有するヒド ロ力ぶビル基であり；各Ｒ′が、独立に水素、１〜１０個の炭素原子を有するヒ ドロカルビル基あるいはヒドロカルビロキシ基あるいはハロゲンであり；ｍがｎ −１であり；ｍ′がｎ′−１であり：ｍ”がｎ“−１であり；各ｎ、　ｎ’およ びｎ“が独立にＯ〜３であり；好ましくはｎが１であり；ｑが０〜４好ましくは α１〜２、更に好ましくはα５〜Ｌ５であり；各ｙが独立に平均１〜５であり： ｙ′が平均０〜３であり：かつｚおよび２′が独立にｏ〜３である：式（Ｉ）、 　（Ｉ）、　Ｇ１１）。

（Ｍ）、（Ｖ）あるいは（至）により表わされる少な（とも一種のエポキシ樹脂 、 （２）　（ａ）　（Ａ−１）成分に定義されるような式（Ｉ）により表わされる 少なくとも一種のエポキシ樹脂：と（ｂ）　Ａが、１〜１２個の炭素原子を有す る二価の炭化水素であり；各ｙが独立に水素、ハロゲン、あるいは、１〜ｌＯ個 の炭素原子を有するヒドロカルビル基あるいはヒドロカルビロキシ基であり；か つｎが、Ｏあるいはｌであり：かつ、フェノール性ヒト９０キシル基対エポキシ ｒ基の比が、α０１：１〜０．５：１．好ましくは０．０５：１〜α２５：１、 更に好ましくは、０．１：１〜α２：１であるような量で（ａ）成分および（ｂ ）成分が存在する、式（至）あるいは０わにより表わされる少なくとも一種の二 価フェノール；との反応尖成物、あるいは （３）　それらの混合物： のうちの少な（とも一種；および （Ｂ）　Ａが１−〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する臭素であり ；各Ｙが独立に水素、ハロゲン、あるいは１〜１０個の炭素原子を有するヒドロ カルビル基あるいはヒドロカルビロキシ基であり；かつｎがＯあるいは１である 弐〇Ｘ）あるいは（Ｘ）により表わされる少なくとも一種のハロゲン化二価フェ ノール； かう成り、かつ成分（Ａ）および成分（Ｂ）が、フェノール性ヒドロキシル基対 エポキシド基の比がα７：１〜Ｌｌ　：　１、好ましくは０．８５：１〜１：１ 、更に好ましくは０．９：１〜α９５：ｌであるような量で存在することを特徴 とするキュア性組成物に関する。

更に組成物は、任意に、 （Ｃ）　（Ａ）および（Ｂ）の成分の反応を実施するだめの触媒量の少なくとも 一種の触媒；および （Ｄ）　ＣＡ）、ＣＢ＞、ＣＯ）オヨＵ（Ｄ＞成分（１）全重量（（基き０〜５ ０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、更に好ましくは３０〜４０重量％の少 なくとも一種の溶剤； から成る。

本発明は更に前述の組成物を退没させた物質およびそれからつくられたラミネー トに関する。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） ０Ｈ ＯＨ 一般式（Ｘ） ＯＨＯＨ ここで使用しうる特に適当なエポキシ樹脂は、例えばトリス（ヒドロキシフェニ ル）メタンのトリーグリシジルエーテル、これらの高分子同族体、二価のフェノ ール改質トリスエポキシド、フェノールーホルムアルデヒｒエポキシ−ノボラッ ク樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒドエポキシノボラック樹脂、レゾルシン− ホルムアルデヒドエポキシノボラック樹脂、フェノール−グリオキザールエポキ シノボラック樹脂、およびこれらの混合物である。

特に適当な二価フェノールおよびハロゲン化二価フェノールは、例えば、ビスフ ェノールＡ１テトラブロモビスフエノールＡ、ビｘフェノールＳ、テトラゾロモ ビスフェノールＳ１　ビスフェノール、テトラブロモビスフェノール、テトラプ 資モジヒドロキシベンゾフェノン、レゾルシン、テトラブロモレゾルシンおよび これらの混合物である。

平均２個を越える官能基を持つ多官能性フェノール化合物は、本発明において所 望であれば組成物のキュア性を改良するためにジフェノール化合物と共に使用す ることができる。特に適当な多官能性フェノール化合物は、例えば平均官能基数 が３〜８個のフェノールホルムアルデヒド９縮金物、平均官能基数が３〜７個の フェノールヒト日キシベンズアルデヒド縮金物、および平均官能基数が３〜８個 のクレゾール−ホルムアルデヒドＪｌ物である。

エポキシ樹脂と７工ノール性ヒドロキシ含有化合物との反応を実施するための適 当な触媒は、例えばアメリカ特許ム３．３０６，８７２　；　３，３４１，５８ ０　；　３，３７９，６８４　；　３，４７７．９９０　；３．５４７，８８１ 　；　３，６３７，５９０　；　３，８４３，６０５　；　３，９４８，８５５ 　；３．９５６，２３７　；　４，０４８，１４１　；　４，０９３，６５０　 ；　４，１３１，６３３　；４．１３２，７０６　；　４，１７１，４２０　； 　４，１７７．２１６　；　４，３０２，５７４；４．３２０，２２２　；　４ ，３５８，５７８　；　４，３６６．２９５　；および４．３８９，５２０　； に記載の触媒である。

適当な触媒は第四ホスホニクム化合物および第四アンモニウム化合物であり、例 えばエチルトリフェニルホスホニウムクロライド、エチルトリフェニルホスホニ ウムブロマイド９、エチルトリフェニルホスホニウムイオダイド、エチルトリフ ェニルホスホニウムアセテート、エチルトリ７二二ルホスホニウムジアセテート （子チルトリフェニルホスホニウムアセテート・酢酸コンプレックス）、エチル トリフェニルホスホニウム゛テトラハロボレエート、テトラブチルホスホニウム クロライド、テトラブチルホスホニウムアセテート、テトラブチルホスホニウム ジアセテート（テトラブチルホスホニウムアセテート・酢酸フンプレックス）、 テトラプチルホスホニウムテトラハロボレエート、プチルトリフェニルホスホニ ウムテトップロモビスフエネート、フチルトリフェニルホスホニウムビスフエ＄ −）、７’チルトリフエニルホスホニウムビカーボネート、ベンジルトリメチル アンモニウム−クロライド、インジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ペ ンジルトリメチルアンモニウムテトラハロボレエート、テトラメチルーアンモニ ウムヒドロキシト、テトラブチルアンモニウムヒト９０キシド、テトラプチルア ンモニウムテトラハロポレエート、およびこれらの混合物である。

触媒量は、適当な触媒量であれば全て使用されうるが、好適な量は、反応剤の重 量に基き、０．００１〜ｌＯ重量％であり、更に好ましくは、０．０５〜５重量 ％である。

その他の適当な触媒は第三アミンであり、例えばトリエチルアミン、トリプロピ ルアミン、トリジチル−アミン、２−メチルイミダゾール、ベンジルジメチルア ミンおよびこれらの混合物である。

更にその他の適当な触媒はアンモニウム化合物であり、例えハ、）ＩＪエチルア ンモニウムクロライド、トリエチルアンモニウムブロマイド、トリエチルアンモ ニウムブロマイド、トリエチルアンモニウムテトラハロボレエート、トリエチル アンモニウムブロマイド、トリブチルアンモニウムブロマイド９、トリブチ、ル アンモニウムイオダイド、トリプチルアンモニウムテトラハロボレエート、Ｎ、 Ｎ／−ジメチル−１，２−ジアミノエタン・テトラハロホウ酸コンプレックスお よびこれらの混合物である。

更にその他の適当な触媒は、適当な非吸核酸との例えばフルオポリツク、フルオ アルセニツク、フルオアンチモニツク、フルオホスホリック、ノ（−クロリック 、パープロミック、パーイオデイツク、およびこれらの混合物との第三および第 四アンモニウム、ホスホニウムおよびアルセニツク付加物ア為イハコンプレック スである。

ここで使用しうる適当な溶剤は、例えばケトン、アルコール、グリコールエーテ ルおよびアミドであり、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、 プロピレングリコール七ツメチルエーテルおよびジメチルホルムアミドである。

本発明の組成物は更に所望ならば安定剤、顔料、染料、離型剤、流動調整剤、補 強剤、充填剤、難燃剤、ゴム改質剤、界面活性剤、促進剤、反応希釈剤およびこ れらの混合物を含有することができる。

ここで使用しうる適当な安定剤は、例えば次の一般式により表わされるものであ る。

ドロカルビル基あるいはハロゲンであり　Ｈ２は１〜１０個の炭素原子を有する ヒト９０カルビル基である）。

特に適当な安定剤は、例えばメチルｐ−）ルエンスルホネート、エチル１）−） ルエンスルホネート、メチルクロロインインスルホネート、およびこれらの配合 物である。好適な安定剤はメチルｐ−）ルエンスルホネートである。

安定剤は、いかなる適当な安定化量においても使用されるが、好適な量はエポキ シ樹脂成分重量に基き、α００１〜１０重量％であり、更に好適にはα０１〜２ 重量％である。

本発明の組成物は、退没基材のような用途に適しており、更にコーティング、接 着、鋳型成形、電子カプセルとして又容器としても適している。

ここで使用しうる適当な基材は、例えばガラス、カーボン、グラファイト、合成 繊維、石英およびこれらの混合物の織込み、マットあるいは不織のファイバーあ るいはフィラメントである。

退没基材は文献に公知の条件を用いてキュアすることができる。

構造用あるいは電気用ラミネートあるいはコンポジットは一層以上のキュア退没 基材あるいは組合せ基材からつくられる。

電気用ラミネートは通常少なくとも一つの外層の導電材を有している。好適な導 電材は鋼である。

以下の実施例により本発明を説明するが、これは如何なる場合においてもこれら の範囲を限定するものではない。

破断強度の測定（Ｇｌｏ） Ｇ工。（破断強度あるいは“臨界ひずみエネルギー放出率″）の測定方法は、プ ラス材料のためのＡＳＴＭ　Ｅ−３９９によった。これは本来金属に関するもの である。簡易張力テストは現在広く利用されており、Ｊ、　Ｍａｔｅｒ、　Ｓｃ ｉ、　Ｍｏ１．１６．　２６５７゜１９８１に記載されている。通常のに“（３ ，１７５ｍ）厚の平担な成形物から各テストピースを約１“（２５，４＋ｍ）平 方の大きさに−切りとった。その一端の中央に約Ｋ“（６，２５ｍ）深さの蟻は ぞノツチを切り込んだ。ついでこのノツチにレザー刃を挿入し軽くたたいて若干 の亀裂をつくった。次にＡＳＴＭ　Ｅ−３９９記載のよ５に蟻みぞの近（に２個 の穴をあゆ、そのテストピースをインストロンテスト器にピンで固定した。つい でサンプルをα０２１ｎｃｈ／ｍ　（αｏ　ｏ　ｓ　ｓ　ｗｉｎ／戒）のテスト 速度で伸ばし予かじめつくっておいた亀裂の開口部を大きくするために要する力 を測定した。この力は所望のテンプルの大きさおよび実際のあらかじめつくった 亀裂の長さと共にＡＳＴＭ−Ｅ−３９９記載の公式に使用され１応力増加係数２ Ｑを算出した。ついでこれをこの材料の引張りモジュールとポアノン比とにより Ｇ１゜値を算出す。各種のプラスチックおよび金属に関する代表的なＧ１゜値の 比較は、Ｌｓｅ、　Ｌ、　Ｈ，、”　Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｓｐ ｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙＴｎｅｒＳｕｒｆａｃｅａ　’、　Ｋ、　Ｌ、　Ｍｉ ｔｔａｌ、　ｅｄ、　Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ。

Ｎ−Ｙ、、　１９８３に記載されている。

’ｒｇは、較正Ｄｕｐｏｎｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　（’　１０９０コントロ ーラー付きＭｏａｅＩＡ　９１２　）を使用した示差走査熱量計により測定した 。

サンプルは窒素雰囲気下、加温速度１０　’Ｃ／ｃｌ　（α１６６７℃／−）で 測定した。

熱膨張係数（（３ＴＥ）は、較正Ｄｕｐｏｎｔ　Ｔｈｅｒｍａ：Ｌ　Ｍｅｃｈａ ｎｉｃａｌＡｎａｌｙｚｅｒ　（１０９０コｙトローラ−付きＭｏｄｅｌ　Ａ　 ９４３　）を用いて測定した。

分解性は、Ｄｕｐｏｎｔ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｇｒａｖｉｎｅｔｒｉｃ　Ａｎａｌ ｙｚｅｒ　（Ｄｕｐｏｎｔ１０９０コントローラー付きＭｏｄｅｍ　Ａ　９５１ 　）を用いて測定した。

動的機械強度は、Ｄｕｐｏｎｔ　Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａｎ ａｌｙｚｅｒ（Ｄｕｐｏｎｔ　１０９０　：’ントローラー付きＭｏｃｌａｌ　 Ａ　９８２　）により測定した。

実施例および比較例においては、次の成分を使用した。

エポキシ樹脂Ａは、ＥＥＷが２２０で平均官能基数が１５の７エノールーヒドロ キシインズーアルデヒド縮金物のポリグリシジルエーテルである。

エポキシ樹脂Ｂは、ＥＥＷが１６２で、平均官能基数が３．２のフェノール−ヒ ドロキシベンズ−アルデヒド縮合物のポリグリシジルエーテルである。

エポキシ樹脂Ｃは、エポキシ樹脂ＢをテトラブロモビスフェノールＡで改質した ＥＥＷが２１５の改質エポキシ樹脂である。

エポキシ樹脂りは、ＥＥＷが２０４で、平均官能基数が３．４のフェノールーヒ ビロキシインズーアルデヒド縮金物のポリグリシジルエーテルである。

エポキシ樹脂Ｅは、エポキシ樹脂ＢをテトラブロモビスフェノールＡで改質した ＥＫＷが２３９の改質エポキシ樹脂である。

エポキシ樹脂Ｆは、ＥＥＷが１８５で平均官能基数が３のジメチルフェノールー ヒｒロキシインズーアルデヒヒ縮金物のポリグリシジルエーテルである。

エポキシ樹脂Ｇは、ＨＥＷが１８９で平均官能基数が３のジメチルフェノール− ジメチルベンズ−アルデヒド縮合物のポリグリシジルエーテルである。

エポキシ樹脂Ｈは、平均官能基数３．６でＥＥＷが１７８のフェノール−ホルム アルデヒド０エポキシノボラツク樹脂である。

エポキシ樹脂工は、平均官能基数が５．６でＥＥＷが２０３のフェノール−ホル ムアルデヒドエポキシノボラック樹脂である。

エポキシ樹脂Ｊは、平均官能基数が３．５．ＥＥＷが２８５、全ゾロムチが３６ のズロム化フェノールホルムアルデヒドエポキシノボラック樹脂である。

エポキシ樹脂には、平均官能基数が１５．ＥＫＷが２１１のクレゾール−ホルム アルデヒドエポキシノボラック樹脂である。

エポキシ樹脂りは、平均官能基数がｓ、ｇｇｗが２１１のクレゾール−ホルムア ルデヒド９エポキシノボラツク樹脂である。

エポキシ樹脂Ｍは、平均官能基数が７５、ＥＫＷが２１０のクレゾール−ホルム アルデヒドエポキシノボラック樹脂である。

エポキシ樹脂Ｎは、平均官能基数が４．２．ＥＥＷが２３１の７エノール／グリ オキザールエポキシノボラツク樹脂である。

実施例　Ｌ テトラプＣｆｆ％ビス７ｘ、ｔ−ルＡ（ＴＢＢＰＡ）５６．８７１１（Ｑ、２層 ｇ当量）とエポキシ樹脂Ａ　５０．９　（０，２２７当量）とを１５０℃で混合 攪拌し、ＴＢＢＰＡを完全に溶解した（約１８０ｙ！ｃ）。ついでテト２プチル ホスホニクムアセテート・酢酸コンプレックスの７゜チメタノール溶液α２１４ Ｉｉを添加し、攪拌した。つぎに溶液を脱ガスした。ついで生成混合物をＦ１ｕ ｏｒｏｇｌｉｃＬｅ離形剤で処理し、約１７５℃に予熱したアルミニウムモール ドに注入した。モール−はイ“（３，１７５ｍ）間隔で固定した。ついで充填モ ールドを２００℃のオープン中に２時間（７２００秒）入れておいた。成形物を 室温まで冷却後、とり出し物性を測定した。結果を以下に示す。

Ｇ１０　＝−５１ＫＪ／　ｍ　” Ｔｇ＝　１８０℃ １００℃より低温での熱膨張係数は６　ｓｒｐ／℃。

実施例１で用いた７５チトリスエポキシドのメチルエチルケトン溶液２９１７Ｊ （９，９４４当量）；６０５１ｓＴＢＢＰＡのメチルエチルケトン溶液４０４８ 　Ｆ　（＆９２ｇ当量）；２−メチルイミダゾール３．３．Ｆ；およびアセトン ２００．９゜上述の混合物の７５７（２３，９℃）におけるＡ　２　Ｚａｈｎ　 ｃｕｐの粘度は２１秒であった。

Ｂ、事前浸透材の製造 １６１７仕上げのＢｕｒｌｉｎｇｔｏｎ　＆ｔ７１ｅ　７６２８ガラス布を実施 例２−Ａのフェス配合物により最初の１９．５　ｆｅａｔ　（５，９ｍ　）が３ ５０？（１７ａ７℃）に加熱した全長２６　ｆｅｅｔ（７，９ｍ）の強制通風直 立処理器中、ｌＯｆθａｔ（５α８鵡〆式）で透浸させた。透浸ガラス布の含有 樹脂のゲル時間は、１７１℃で７３秒であった。またつくられた透浸ガラス布の 樹脂含有量は４７重量％であった。

Ｃ，ラミネートの製造 前述の退没基材を用いて両面が未被覆（銅なし）のおよび−面が銅被覆のα０６ ２“（１５７ｍ）厚のラミネートをプレスした。

ついで１２１ｎｃｈ　Ｘ　１２１ｎｃｈ　（３０４，８ｍＸ　３０４８ｍ）の８ 層をラミネート形にプレスした。銅ホイルは、　ｌ　ｏｕｎｃｅの酸化亜鉛処理 材である。ラミネートのプレスは３５０”Ｆ（１７ａ７℃）５００ｐｓｉ（３， ４５ＭＰａ）で１時間（３６００秒）予熱ＷａｂａｓｈプＬ／、ＱＣて行った。

後キユアは行なわなかった。

未被覆ラミネートの性質を次に示す。

Ｌ　Ｔｇ＝１８０℃ ２　動的分解温度は、３１４℃（３℃／ｍ、　０．０５℃／−にて操作）。

１２５０℃：６０分（３６００秒）での分解安定性は、良好。

４　Ｚ−軸熱膨張係数は、４ａ７（ｐｐ／’Ｃ（Ｇ１））。

＆　１５７℃まで本来の動的弾性を維持。

＆　相対的な耐湿性は、３２“×４“（ｓｏ、５ｘ１ｏｔ６■）の未被覆ラミネ ート片を１５ｐｓｉ（１０３ＰＫａ）の蒸気圧の加圧ポットに２時間（７２００ 秒）入れることにより測定。２時間後に取出し、表面を乾燥し５００’Ｆ（２６ ０℃）の融触ロウ中に２０秒浸漬した。ついで３個の試験片の両側面について脱 ラミネートふ（れを調べた。結果はふくれのない側面の数を合計側面の数で割っ た値で示した。６／６と完全であり、１００％合格であった。

被覆ラミネートの銅はくり強度は、４〜４８　ｌｂ／ｉｎ、（７００〜８４１Ｎ ／Ｔｎ）であった。

フェス配合物は、以下のものからつくった。

７５％エポキシ樹脂Ｃメチルエチルケトン溶液　２．５３２１！（＆８３３当量 ）；６０ｔｓＴＢＢＰＡメチルエチルケトン溶液　３．８０８１！（＆４０当量 ）；エチルトリフェニルホスホニウムアセテ−）　ａ、５５Ｉｉ；上述の混合物 の７５７（２３，９℃）におけるＡ　２　Ｚａｈｎ　Ｃｕｐの粘度は、２０秒で あった。

Ｂ、事前浸透基材の製造 １６１７仕上げノＢｕｒｌｉｎｇｔｏｎ　５ｔｙ１ｅ　７６２８ガラス布を実施 例３−Ａのフェス配合物により最初の１９．５ｆｅｓｔ（５，９ｍ）を３５０？ （１７ａ７℃）に加熱した全長２６ｆｅｅｔ（７，９ｍ）の強制通風直立処理器 中、１０ｆｅ６シ＆（５０，８■、／５ｅｃ）で透浸させた。透浸ガラス布中の 含有樹脂のゲル時間は１７１℃で９７秒であった。また生成退没ガ２ス布の樹脂 含有量は４４．４重量％であった。

Ｃ，ラミネートの製造 両側面が未被覆および片面が銅被覆のラミネートを実施例２−Ｃ記載と同じ方法 でつくった。

未被覆ラミネートの性質を以下に示す。

Ｌ　’ｒｇ＝＝ｉｓ４℃ λ　相対的な耐湿性は、実施例２の６項記載と同じ方法で渭定した。結果は４個 の試験片で８／８と完全で１００％合搾であった。

被覆２ミネートの銅は（り強度は、４８〜５．６１ｂ／ｉｎ、（８４］〜９８１ Ｎ／ｍ）であった。

と同じ方法で行った。生成物の性質を第１表に示す。

則 各 実施例　１７ エポキシ樹脂Ａ　１００９　（０，４５４５当量）、テトラブロモビスフェノー ルＡｌ１４９（０，４１８２９１１当量）およびメチルエチルケトン１１０．Ｓ ’から成る配合組成物をつくった。この樹脂溶液の２５℃および５０℃での安定 性を測定した。この安定性は経過時間におけるエポキシ樹脂チの変化に関するも のである。更に溶液へメチル−ｐ−）ルエンスルホネートを添加して樹脂系の安 定性に対する効果を調べた。結果を第２表に示す。

第２表 ２日（１７２，８００秒）６，２ ２７日（２，３３２，８００秒）６．０９０日（７，７７６，０００秒）５．６ ２日（１７２，８００秒）６．１ ２７日（２，３３２，８００秒）４８ ９０日（７，７７６，０００秒）　ゲル化２日（１７２，８００秒）６．２ ２７日（２，３３２，８００秒）６．１９０日（７，７７６，０００秒）５．６ ２４０　日（２０，７３６，０００秒）４９米　樹脂４０１１に対しメチル−Ｉ ）−）ルエンスｐホネートαＩＩを添加。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．Ａ（１）一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式ＩＶ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼又は一般式ＶＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ （各ＡおよびＡ′が、独立に１〜１２個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビ ル基、−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学 式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼あるいは−Ｏ−であ り；各Ｂが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼により表わされ；各Ｂ′が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼により表わされ；各Ｂ′′が一般式▲数式、 化学式、表等があります▼により表わされ；各Ｒが独立に水素あるいは１〜４個 の炭素原子を有するアルキル基であり；各Ｑが独立に水素あるいは１〜１０個の 炭素原子を有するヒドロカルビル基であり；各Ｒ′が独立に水素、１〜１０個の 炭素原子を有するヒドロカルビル基あるいはヒドロカルビロキシ基あるいはハロ ゲンであり；ｍがｎ−１であり；ｍ′がｎ′−１であり；ｍ′′がｎ′′−１で あり；各ｎ，ｎ′およびｎ′′が独立に０〜３であり；ｑが０〜４であり；各ｙ が独立に平均１〜５であり；ｙ′が平均０〜３であり；かつｚおよびｚ′が独立 に０〜３である）により表わされる少なくとも一種のエポキシ樹脂、（２）（ａ ）（Ａ−１）成分において定義されるような少なくとも一種のエポキシ樹脂；と （ｂ）一般式ＶＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼又は一般式ＶＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａが前述のものであり；各Ｙが独立に水素、ハロゲンあるいは１〜１０個 の炭素原子を有するヒドロカルビル基あるいは、ヒドロカルビロキシ基であり； かつｎが０あるいは１である）により表わされる少なくとも１種の二価フエノー ル、フエノール性ヒドロキシ基対エポキシド基の比が０．０１：１〜０．５：１ であるような量で（Ａ−２−ａ）成分および（Ａ−２−ｂ）成分が存在する、明 細書中の式（ＶＩＩ）あるいは（ＶＩＩＩ）により表わされる少なくとも一種の 二価フエノール、 との反応生成物、あるいは （３）それらの混合物； のうちの少なくとも一種；および Ｂ−般式ＩＸ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式Ｘ （式中、Ａ、Ｙおよびｎが前述のものであり；各Ｘがハロゲンである）により表 わされる少なくとも一種のハロゲン化二価フエノール；から成り、かつ成分（Ａ ）および成分（Ｂ）が、フエノール性ヒドロキシル基対エポキシド基の比が０． ７：１〜１．１：１であるような量で存在することを特徴とする硬化可能な組成 物。 ２．更に（Ｃ）、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の反応を実施するための触媒量の 少なくとも一種の触媒；および（Ｄ）、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）お よび成分（Ｄ）の全重量に基き０〜５０重量％の少なくとも一種の溶剤；を含有 することを特徴とする請求の範囲第１項記載の組成物。 ３．更に、一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒ１は、独立に水素、１〜１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル 基あるいはハロゲンであり、かつＲ２は１〜１０個の炭素原子を有するヒドロカ ルビル基である）により表わされる安定化量の安定剤を含有することを特徴とす る請求の範囲第１項記載の組成物。 ４．成分（Ａ）が式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）〔式中Ｑ、ＲおよびＲ′が水素であ り；ｑが平均０．１〜２である〕により表わされる成分（Ａ−１）であり、かつ 成分（Ｂ）が式（Ｘ）〔式中、Ａが１〜６個の炭素原子を有する二価のヒドロカ ルビル基であり；各Ｘが臭素であり；かつｎが１である〕により表わされること を特徴とすする請求の範囲第１項記載の組成物。 ５．成分（Ａ）が式（ＩＩＩ）〔式中Ａ′が１〜４個の炭素原子を有し；かつ各 ＲおよびＲ′が水素である〕により表わされる成分（Ａ−１）であり、かつ成分 （Ｂ）が式（Ｘ）〔式中Ａが１〜６個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビル 基であり；各Ｘが臭素であり；かつｎが１である〕により表わされることを特徴 とする請求の範囲第１項記載の組成物。 ６．成分（Ａ）が式（ＩＶ）あるいは（Ｖ）〔式中Ｑ、ＲおよびＲ′が水素であ る〕により表わされる成分（Ａ−１）であり、かつ成分（Ｂ）が式（Ｘ）〔式中 、Ａが１〜６個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビル基であり；各Ｘが臭素 であり；かつｎが１である〕により表わされることを特徴とする請求の範囲第１ 項記載の組成物。 ７．成分（Ａ）が式（ＶＩ）〔式中、各ＱおよびＲ′が水素である〕により表わ される成分（Ａ−１）であり；かつ成分（Ｂ）が式（Ｘ）〔式中、Ａが１〜６個 の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり；各Ｘが臭素であり；かつｎが１で ある〕により表わされることを特徴とする請求の範囲第１項記載の組成物。 ８．請求の範囲第２項記載の組成物により透浸されることを特徴とする基材。 ９．請求の範囲第８項記載の一種あるいはそれ以上の層のキユア透浸基材あるい は組合せ基材を含むことを特徴とする電気用あるいは構造用ラミネートあるいは 複合物。 １０．少なくとも一つり外層の導電材を有することを特徴とする請求の範囲第９ 項記載の電気用ラミネート。