JPS6148869A - 正帯電用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は正帯電用感光体、例えば正帯電用電子写真感光
体に関するものである。

λ　従来技術 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールと２．４．７−）ジニトロ−９−フ
ルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体につい
て記載されている。　しかしこの感光体は、感度及び耐
久性において必ずしも満足できるものではない。　　こ
のような欠点を改善するために、感光層において、キャ
リア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に個別
に分担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい
有機感光体を開発する試みがなされている。　このよう
ないわけ機能分離型の電子写真感光体においては、各機
能を発揮する物質を広い範囲のものから選択することが
できるので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較
的容易に作製することが可能である。

とうした機能分離型の電子写真感光体に有効なキャリア
発生物質として、従来数多くの物質が提案されている。

　無機物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１
６１９８号公報に記載さハているようＫ、無定形セレン
がある。　こねは有機キャリア輸送物質と組み合される
。

また、有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いた電子写真感光体も多数提案されておυ、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭
４７−３７５４３号公報、特開昭５５−２２８３４号公
報、特開昭５４−７９６３２号公報、特開昭５６−１１
６０４０号公報等によシ既に知らねている。

ところで、有機光導電性物質を用いる公知の感光体は通
常、負帯電用として使用さハている。

この理由は、負帯電使用の場合には、キャリアのうちホ
ールの移動度が大きいことから、光感度等の面で有利な
ためである。

しかしながら、このような負帯電使用では、次の如き問
題があることが判明している。　即ち、まず問題となる
ことは、帯電器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発
生し易くなり、環境条件を悪くしてしまう。　また、他
の問題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが
必要となるが、正極性のトナーは強磁性体キャリア粒子
に対する摩擦帯電系列からみて製造が困難であることで
おる。

そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている。　例えばキャリア発生層
上にキャリア輸送層を積層し、キャリア輸送層を電子輸
送能の大きい物質で形成する正帯電用感光体の場合、キ
ャリア輸送層にトリニトロフルオレノン等を含有せしめ
るが、この物質は発がん性があるため不適当である。　
他方、ホール輸送能の大きいキャリア輸送層上にキャリ
ア発生層を積層した°正帯電用感光体が考えられるが、
これでは表面側にキャリア発生層が存在するために耐刷
性等が悪くなり、実用的な層構成では４い。　また、こ
の場合、キャリア発生層の表面性が悪くて凹凸部分にト
ナーが付着するトナーフィルミングが生じ易く、かつキ
ャリア発生層の露出面上に、コロナ帯電時にガス吸着が
起こり易く、このために表面抵抗の低下によ〕画像上に
白斑点が生じるという問題がある。

また、正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明細書には、チアピリリウム塩（キャリア発生物質
）をポリカーボネート（バインダー樹脂）と共晶錯体を
形成するように含有させたものが示さねている。　　し
かしこの公知の感光体では、メモリー現象が大きく、ゴ
ーストも発生し易いという欠点がある。　米国特許第３
３５７９８９号明細書にも、フタロシアニンを含有せし
めた感光体が示されているが、フタロシアニンは結晶型
によって特性が変化してしまう上に、結晶型を厳密に制
御する必要があυ、更に短波長感度が不足しかつメモリ
ー現象も大きく、可視光波長域の光源を用いる複写機に
は不適当である。

上記の実情から従来は、有機光導電性物質を用いた感光
体を正￥１ｆｆｆｉ使用することは実現性に乏しく、こ
のためにもっばら負帯電用として使用嘔ねてきたのでる
る。

３、発明の目的 本発明の目的は、正帯電用として好適に構成され、特に
キャリア発生物質の分散性若しくは分布が良好であって
メモリー現象の減少、残留電位の安定、耐刷性の向上、
白斑点の防止、カプリの防止が可能であシ、常に良好な
可視像を形成することができる感光体を提供することに
ある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明による感光体は、正帯電時よりも負帯電時
の光感度が高い粒状のキャリア発生物質とキャリア輸送
物質とバインダー物質とからなる単層の感光層上に、電
子受容性物質を含有する保護層枠１設けられていること
を特徴とするものである。

本発明によりは、・粒状のキャリア発生物質とキャリア
輸送物質とをバインダー物質で固めてなる単層構造の感
光層としているのて、その耐刷性等が良好であると同時
に、キャリア発生物質が粒状である（即ち、層中に顔料
の形で分散している）ためにメモリー現象が少なく、残
留電位も安定となる。　この粒状キャリア発生物質は層
中での電子輸送能が充分でなけハばならない。　即ち、
正帯電用の感光体として上記のキャリア発生物質とキャ
リア輸送物質とを含む混相の感光層に光照射した場合、
表面正電荷はある程度まで減衰するがそれ以上は充分に
減衰しない傾向がある。しかし、本発明では、キャリア
発生物質として、それ単独からなる感光層を有する感光
体を負帯電したときの層中の電子移動速度が正帯電時よ
りも大きい（つまり負帯電の光感度が大きい）ものを使
用しているので、上記混相の感光層を有する感光体の正
帯電後の光照射によって生じた電子が表面へ高速で移動
し、これによって表面正電荷が充分に減衰する（光感度
か向上し、残留電位も小嘔くなる）。

一方、本発明で使用するキャリア輸送物質は、ホールの
移動が容易となる性質を有していて、上記したキャリア
発生物質の性質との組合せで、感光体の正帯電使用を実
現することができる。

また、本発明によねば、感光層上に（具体的には最表面
層として）、電子受容性物質を含有する保護層が設けら
れているので、感光体の表面抵抗を保持し、かつ繰返し
使用時の残留電位の上昇を防止できる。　仮に、従来の
ように上記単層構造の感光層のみでは、平滑な表面性が
得られないために繰り返し使用時にトナーフィルミング
が起こり易く、画像としては黒斑点となる。　また、表
面にキャリア発生層が露出した場合には、コロナ帯電時
にガス吸着が起こり易く、表面抵抗の低下による画像上
での白斑点が生じる。　このような問題を解決するため
に表面保護層を設けることが有効でちるが、単に高分子
化合物からなる表面保護層を設けただけでは、保護層中
を電子が移動することが困難となり、繰り返し使用時に
残留電位の上昇が生じ、画像上にカブリが生じる。　こ
のような問題を解決するには、本発明に基いて、保護層
中に電子受容性物質を添加することによって、電子の移
動がスムーズとなり、繰返し特性が非常に安定化する。

本発明による保護層中への電子受容性物質の添加量は重
量比で、バインダー樹脂電子受容性物質＝ｘｏｏ：（１
〜２００）、好ましくは１００：　（５〜１００）であ
る。　この範囲を外れて、電子受容性物質が少ないと上
記の残留電位の上昇が大きくなシ易く、また電子受容性
物質が多いと保護層の機械的強度が低下して耐刷性が劣
化し易い。

電子受容性物質としては、電子親和力が０．５〜１．５
ｅＶのものがその効果を発揮する上で望ましい。

また、この保護層の厚さは１０μ惧未満が望ましく、あ
まり薄いと保護層としての効果が乏しく、あまり厚いと
却って感光層の特性（光感度等）に悪影響を及ぼし易い
。

この保護層は、感光体の使用時に感光体をブレード等に
よってクリーニングするプロセスを伴なう場合に効果を
発揮するものである。

本発明は、キャリア輸送物質をバインダー物質で固めた
層中に、キャリア発生物質を粒子状に（顔料として）分
散せしめた構造でキャリア発生層を形成しているが、特
にキャリア発生物質の平均粒径は２μｍ以下、特に１μ
ｍ以下とするのが望ましい。　平均粒径があｔり大きい
と、分散性が低下し、粒子が塊りとなって局在化し、こ
の部分に追随して保護層に凹凸が生じて保護層上にトナ
ーフィルミングが生じ易くなるからである。

なお、本発明において、後述の電子受容性物質又はルイ
ス酸を感光層に添加すれば、電荷移動錯体を形成するた
め、増感効果をより向上させることができる。

本発明で使用するキャリア発生物質は、次の一般式Ｃ１
Ｅ群のアゾ化合物からなるものがよい。

一般式〔Ｉ〕： Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒｔ　−ＣＨ＝　ＣＨ−Ａｒ、　−Ｎ
＝Ｎ−ＣｐＣｐ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒｔ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒｃ
−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ３−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（但、この一般式
中、 Ａｒｌ、Ａｒ３およびＡｒ３はそれぞれ、置換若しくは
未置換の炭素環式化合物。

ｃｐは、 ＡＩ’ Ｈ ２：置換若しくは未置換の芳香族炭素環または置換若し
くは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群、 Ｙ：水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基若しく
はそのエステル基、スルホ基、置換若しくは未置換のカ
ルバモイル基、または置換若しくは未置換のスルファモ
イル基、 Ｒ１；水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置
換若しくは未置換のアミノ基、置換若しくは未置換のカ
ルバモイル基、カルボキシル基若しくはそのエステル基
、またはシアノ基、 Ａｒ’　：置換若しくは未置換の了り−ル基、Ｗ　：置
換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換の
アラルキル基、ｔ＋は置換若しくは未置換のアリール基
。

を表わす。） また、次の一般式（１）群、（ＩＩ）群のアゾ系顔料も
使用可能である。

一般式〔Ｉ〕： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’−Ｎ＝Ｎ−ＡＡ−
Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’−Ｎ
＝Ｎ−Ａ〔但、この一般式中、 Ａｒ８、Ａｒ’およびＡｒ’：それぞれ、置換若しくは
未置換の炭素環式芳 香族環基、 （Ｘは、ヒドロキシ基、 −ＮＨ８Ｏｔ−Ｒ＠ 〈但、Ｒ４及びＲ１１はそれ ぞれ、水素原子又は置 換若しくは未置換のア ルキル基、Ｒ６は置換若 しくは未置換のアルキ ル基または置換若しく は未置換のアリール基〉、 Ｙは、水素原子、ハロゲン原 子、置換若しくは床置 換のアルキル基、アル コキシ基、カルボキシ ル基、スルホ基、置換 若しくは未置換のカル バモイル基または置換 若しくは未置換のスル ファモイル基（但、ｍ が２以上のときは、互 いに異なる基であって もよい。）、 Ｚは、置換若しくは未置換の 炭素環式芳香族環また は置換若しくは未置換 の複素環式芳香族環を 構成するに必要な原子 群、 狼家、水素原子、置換若しく は未置換のアミン基、 置換若しくは未置換の カルバモイル基、カル ホキシル基またはその エステル基、 Ａは、置換若しくは未置換の アリール基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、Ｏ〜４の整数である。）〕 一般式〔ｒ〕； ｒ’ｕ’ Ａ　−Ｎ　＝　Ｎ　−Ａｒ”−Ｃ＝Ｃ−Ａｒ”−Ｎ＝Ｎ
−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａ は未置換の炭素環式芳 香族環基、 ＲＩ　Ｒ２Ｒ１及びＲ４：それぞれ、電子吸引性基又は
水素原子てらっ て、Ｒ１−Ｒ４の少なくと も１つはシアノ基等の 電子吸引性基、 （Ｘは、ヒドロキシ基、 −ＮＨ８Ｏ，−Ｒ＠ 〈但、Ｒ６及びＷはそれ ぞれ、水素原子又は置 換若しくは未ｆｆＩｔ換のア ルキル基、Ｗは置換若 しくは未置換のアルキ ル基または置換若しく は未置換のアリール基〉、 Ｙは、水素原子、ハロゲン原 子、置換若しくは床置 換のアルキル基、アル コキシ基、カルボキシ ル基、スルホ基、置換 若しくは未置換のカル バモイル基または置換 若しくは未置換のスル ファモイル基（但、ｍ が２以上のときは、互 いに異なる基であって もよい。）、 ２は、置換若しくは未置換の 炭素環式芳香族環また は置換若しくは未置換 の複素環式芳香族環を 構成するに必要な原子 群、 Ｒ５は、水素原子、置換若しく は未置換のアミン基、 置換若しくは未置換の カルバモイル基、カル ホキシル基またはその エステル基、 人は、置換若しくは未置換の アリール基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、Ｏ〜４の整数である。）〕 上記した一般式（１）又は〔自群、〔工５群のアゾ系顔
料の具体例としては、次のものが挙げられる。

（１’−１） （１−４’） ＣＮ　−ＣｔＨ。

（１′−５） （１’−６） （１’−７） Ｈｓ （１’−１２） Ｃ八 （１’−１５） （１’−２２） （１’−２４） （１’−２８） （１’−３２） （１’−３６） （＋’−６１） （１’−６４） Ｈ Ｈ （１’−７２） （１’−，７５） （１’−７６） （１′−８１） （１’−８８） （１’−９２） （１’−９４） （１’−Ｚｏｏ） （＋−１０２） ＳＯ，Ｈ （■二１０５） ＯＨ ＯＨ Ｃ，Ｈ・・　　　　　ＯＨ ｔ、：ａｉｉ、フ （１’−１１０） ＯＨ Ｃ！ ＯＨ （１’−１１９） （Ｉ″−１９） （ｔ−ｚｏ） （ｒ’−ｚｔ） （Ｉ“−２２） （、Ｉ−２４） （ｆ’−ｚｓ） （ｒ−ｚ＋） （１’−３ｚ） （１−ａｓ） （「−４０） （ｉ”−４３） （＋−４５） Ｃ！ また１次の一般式（ｆｆ）群の多環牛ノン顔料もキャリ
ア発生物質として使用できる。

一般式〔■〕： （但、この一般式中、カはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、ｎはＯ
〜４の整数、ｍはＯ〜６の整数を表わす。） この多環牛ノン顔料の具体例は次の通りである。

（ＩＩ−１） （ｕ−２） （ｎ−３） （ＩＩ−４） Ｏ （ｕ−５） （ｎ−６） （ｎ−７） （ｎ−８） （Ｉｔ−９） （ＩＩ−１ｏ） （Ｉｆ−１１） す （ＩＩ−１２） （ｎ−１３） （ｎ−１５） （ｌｌ−１８） （Ｍ−ｘ　９　） （Ｉｆ−２０） （ＩＩ−２１） （ＩＩ−２２） （ｎ−２３） （ＩＩ−２５） （Ｉｔ−２８） （１１−２９）　　　　。

本発明で使用するキャリア輸送物質は、オキサゾール紡
導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール諺導体、チ
アジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾー
ル誘導体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体
、ビスイミダゾリジン紡導体、スチリル化合物、ヒドラ
ゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサシロン紡導体、
ベンゾチアゾール誘導体、ペンズイミタゾール誘導体、
キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘
導体、ツェナ２フＨ群体、アミノスチルベン誘導体、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン
、ポリ−９−ビニルアントラセン等であってよい。

これらのキャリア輸送物質のうち、上記感光層に含有せ
しめるのに好適なものは電子供与性のものがよい。

上記に使用可能なキャリア輸送物質として次の一般式（
Ｉｌ［］又はα〕のスチリル化合物が挙げられる。

一般式印〕 （但、この一般式中、 ｔ、Ｒ・：置換若しくは未置換のアルキル基、アリール
基を懺わし、置換基として はアルキル基、アルコキシ基、置換 アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、 アリール基を用いる。

Ａｒ４．Ａｒ’：置換若しくは未置換のアリール基を表
わし、置換基としてはアルキル基、 アルコキシ基、置換アミノ基、水酸 基、ハロゲン原子、アリール基を用 いる。

Ｒ”％　Ｒ”　：置換若しくは未置換のアリール基、水
素原子を表わし、置換基としては アルキル基、アルコキシ基、置換ア ミノ基、水酸基、ハロゲン原子、ア リール基を用いる。） 一般式α〕； Ｒ” （但、この一般式中、 ＲＩ２：置換若しくは未置換のアリール基、１（１！；
水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミン基、水酸基
、 Ｒ１４：置換若しくは未置換のアリール基、置換若しく
は未置換の複素環基を表わす。）これらの一般式印〕又
は（ＩＶＩのスチリル化合物の兵体例は下記の通夕てめ
る。

（Ｉ−１） （ｒＩｉ−２） （ＩＩＩ−３） ≠＃刊堵呵磨片に順附キｊ士令１吋〒中ｊ力仕欠ａ（Ｉ
ＩＩ−４） （ＩＩＩ−５） （ＩＩＩ−６） （ｌｌｌ−７’１ （Ｕｌ−８） （Ｉｌｌ−９） （ＩＩＩ−１０） （ＩＩＩ−１１） （ＤＩ−１２） （Ｉｌｌ−１３） （Ｉｌｌ−１４） （ＩＩＩ−１６） （Ｉｎ−１７） （Ｉ［ｌ−１８） （Ｉ［Ｉ−１９） （Ｉｔ−２０） （Ｉｎ−２２） （Ｉ［ｌ−２３） （Ｉ［ｌ−２４） （ＩＩＩ−２６） （ＩＩＩ−２７） （［［ｌ−２８） （Ｉ［ｌ−２９） （ｍ−３０） （ＩＴｌ−２９） （、Ｈ。

（Ｉｌｌ−３２） （ＩＩＩ−３４） （Ｉ［ｌ−３５） （Ｉ［ｌ−３６） （ＩＩＩ−３７） （ＩＩＩ−３８） （１−３６）（Ｉ ＩＩ−３７）（Ｉ ＩＩ−３８）（Ｉ ｌｌ−３９）（Ｉ ｌｌ−４０） （Ｉｌｌ−４１） （Ｉｌｌ−４２） Ｃｌ１ｌ−４６） （Ｉｌｌ−４７） （ＩＩＩ−４８） （ｌＩ［−４９） （ｍ−ｓｏ） （ｍ−６１） （Ｉ’１ｌ−５２） （Ｉｌｌ−５３） （Ｉｌｌ−５４） （ｍ−５５） （ＩＩＩ−５７） （Ｉｌｌ−５８） （ＩＩＩ−５９） （川−６０） ＜ｍ−６ｉ） （ＩＩＩ−６２） （ＩＩＩ−６３） （ｎｕ−６４） （ｌｉｔ−６５） （ｉｌｌ−６６） （ｍ−６７） （ｍ−６８） （Ｉｌｌ−６９） （ＩＩＩ−７０） （ｎｌ−７１） （Ｉ［ｌ−７２） （ＩＩＩ−７３） Ｃｍ−７４） （ｌｉｔ−７５） （ＩＩＩｌ−７２ ）（ＩＩＩ−７３ ）Ｃ／−１） （ＩＶ−２） （ＩＶ−３） （ＩＶ−６） ＣＨ。

（ＩＶ−９） ＯＣＲ。

（ＩＶ−１２） ＯＣＲ。

（！Ｖ−１３） ＯＣＲ。

（ＩＩ／−１５） ＯＣＨ。

ＱＣ）（３ １Ｍ （■−□、）Ｈ，Ｃ・　Ｃ，Ｈ。

（■−ｚｏ）　　Ｈ，ＣＣＨｓ ＨｓＣ＊　　　　Ｃ１Ｈ＠ （ＩＶ−２１） ７Ｎ＼ Ｈ，ＣＣ）（。

（ＩＶ−２２） （ＩＶ−２３） ＣＨ８ （ＩＶ−２４） （ＩＶ−２５） ＯＣＲ。

（ＩＶ−２６） （ＩＶ−２７） ＯＣＲ，ｔ （ＩＶ−２９） （ＩＩ／−３０） ＣＨｓ ＯＣＲ。

（ＩＶ−３２） ＣＨｓ ＯＣＨ。

また、キャリア輸送物質として次の一般式〔Ｖ〕、〔川
、（資）又はα町のヒドラゾン化合物も使用可能である
。

一般式〔■〕： （但、この一般式中、 ＲＩＭおよびＲ１＠：それぞれ、水素原子またはハロゲ
ン原子、 Ｒ１）およびＲ１″　：それぞれ、置換若しくは未置換
のアリール基、 Ａｒ１　　：置換若しくは未置換のアリーレン基を表わ
す。） 一般式国〕 （但、この一般式中、 Ｒ１９：メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基
または２−クロルエチル基、 Ｒ１０：メチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニ
ル基 Ｒ２１：メチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニ
ル基を示す。

（但、この一般式中、Ｒ１は置換若しくは非置換のナフ
チル基；Ｒ”は置換若しくは非置換のアルキル基、アラ
ルキル基又はアリール基；Ｒ１４は水素原子、アルキル
基又はアルコキシ基；Ｒ３及びＲ”は置換若しくは非置
換のアルキル基、アラルキル基又はアリール基からなる
互いに同一の若しくは異なる基を示す。） 一般式（ＶＩ［Ｄ　： （但、この一般式中、 Ｒ２７：置換若しくは未置換の アリール基または置換 若しくは未置換の複素 環基、 Ｒ２８：水素原子、１ｉ換若しく は未置換のアルキル基 または置換若しくは未 置換のアリール基、 Ｑ　：水素原子、ハロゲン原 子、アルキル基、置換 アミノ基、アルコキシ 基またはシアノ基、 ｐ　：Ｏまたはｌの整数を表 わす。） これらの一般式（Ｖ）〜〔■ｌのヒドラゾン化合物の具
体例は次の通りである。

（Ｖ−１） （Ｖ−Ｚ） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ−５） （Ｖ−６） （Ｖ−８） （Ｖ−９） （Ｖ−１０） （Ｖ−１１） （Ｖ−１２） （Ｖ−１３） （Ｖ−１４） （■−１） （Ｗ−Ｚ） （Ｍ−３） （Ｍ−４） ＨＩ ｔＨｓ ＩＨｓ （■−１０） （■−１１） （■−１） （■−４） （ｖｎ　−５） （■−７） （ｖｕ　−ｔｏ　＞ （■−１１） （■−１２） （■−１７） （■−１８） ＣＨｓ （■−２１） （■−２） （Ｖｌｌｌ　−３） （■−４） （■−６） （■−７） （Ｖｍ−８） （■−９） （■−１０） （Ｖｆ［Ｉ−ｕ） （■−１２） （■−１３） （■−１４） （■−１５） （■−１７） （■−１８） （■−１９） （至）−２０） Ｃ，Ｈ。

（ＶＩ［ｌ　−２２） αｍ−２３） αｌｌ−２４） （■−２５） （■−２６） （■−２７） （■−２８） ＣＨ畠 （■−２９） （Ｖｌ−３１） （■−３３） ＣＨ。

ｃＨｓ　　　　　　　ＯＣＨ。

ＣＨａ （■−３７） 童 Ｈｓ （１ｍｓ） （■−３８） （■−３９） （■−４０） ０Ｈ。

（■−４１） （■−４２） （■−４３） （■−４４） （■−４５） （Ｍｕ−４６） （■−４８） （■−５０） （■−５２） （■−５３） （■−５４） （■−５５） （■−５６） （■−５７） ＨＩ （■−５９） （Ｍｉｌ−６０） α （■−６１） （■蛙−６２） （■−６３） ＣＨ。

（■−６５） （■−６６） （■−６７） （■−６９） （Ｍｌ−７０）　　　　　　　　　ＣＨ畠（Ｍｌ−７１
）　　　　　　　　　０）Ｉ”（■−７３）ＣＨ。

（■−７４） （Ｖｌ−７５）　　　　　　　　　０°Ｈ・ＣＨｓ （■−７６） （■−７８） （■−８１） Ｎ （■−８３） （■−８４） （■−８５） （■−８６） （■−８７） （■−８８） Ｃ！Ｈ。

また、キャリア輸送物質として、次の一般式■〕のピラ
ゾリン化合物も使用可能である。

一般式α〕： 〔但、この一般式中、 ｌ：Ｏ又は１、 Ｒ，ＲおよびＲ３１；置換若しくは未置換のアリール基
、 ｙおよびＲ１３：水素原子、炭素原子数１〜４のアルキ
ル基、 又は置換若しくは未設 換のアリール基若しく はアラルキル基（但、 Ｒ３２及びＲは共に水素原 子であることはなく、 ！が０のときはＲは水 素原子ではない。）〕 このピラゾリン化合物の具体例は次の通りである。

（Ｋ−２） （Ｋ−３） （ＩＸ−４） ＨＣＨ。

（Ｋ−５） Ｈ （Ｋ−６） ）Ｉ　　ＣＨ。

ＣＲＩ （ＩＸ−７） （Ｋ−８） （Ｋ−９） （ｉｉミニ−１） Ｈ （Ｋ−１１） （Ｋ−１２） （ＩＸ−１３） （ＩＸ−１４） （■−１５） ＣＪｓ ＣＫ−１７） （Ｋ−１８） （ＤＣ−１９） 更に、次の一般式（Ｘ）のアミン誘導体もキャリア輸送
物質として使用できる。

一般式α〕： （但、この一般式中、 Ａｒ’、Ａｒ’　：　Ｉ！１換若挨若は未置換のフェニ
ル基を表わし、 置換基としてはハロゲ ン原子アルキル基、ニ トロ基、アルコキシ基 を用いる。

Ａｒｓ：置換若しくは未置換の フェニル基、ナフチル 基、アントリル基、フ ルオレニル基、複素環 基を表わし、置換基と してはアルキル基、ア ルコキシ基、ハロゲン 原子、水数基、アリ− ルオキシ基、アリール 基、アミノ基、ニトロ 基、ピペリジノ基、モ ルホリノ基、ナフチル 基、アンスリル基及び 置換アミノ基を用いる。

但し、置換アミノ基の 置換基としてアシル基、 アルキル基、アリール 基、アラルキル基を用 いる。〕 このアミン誘導体の具体例は次の通シである。

（Ｘ−１） （Ｘ−２） （Ｘ−３） （Ｘ−４） （Ｘ−５） （Ｘ−６） （Ｘ−７） （Ｘ−８） （Ｘ−１０） （Ｘ−１１） （Ｘ−１２） （Ｘ−１３） （Ｘ−１４） （Ｘ−１５） （Ｘ−１６） （Ｘ−１７） （Ｘ−１８） （Ｘ−１９） （Ｘ−２０） （Ｘ−２１） （Ｘ−２２） （Ｘ−２３） （Ｘ−２４） （Ｘ−２５） （Ｘ−２６） （Ｘ−２７） （Ｘ−２８） （Ｘ−２９） （Ｘ−３０） （Ｘ−３２） （Ｘ−３３） また、本発明による感光体のキャリア発生層（感光層）
においては、キャリア発生物質をバインダー物質に対し
、キャリア発生物質／バインダー物質＝２０〜５０シ（
即ち、バインダー物質１００重量部に対し２０〜５０重
量部、望ましくは２５〜４０重量部）と特定の一範囲で
含有せしめれば、残留電位及び受容電位低下の少ない正
帯電用感光体を提供できる。

上記範囲を外れて、キャリア発生物質が少ないと光感度
が悪くて残留電位が増え、また多いと受容電位の低下が
多くなり易い。　また、キャリア輸送物質の含有量も重
要であり、キャリア輸送物質／バインダー物質工２０〜
２００％（即ち、バインダー物質１００重量部に対し２
０〜２００重量部、望ましくは３０−１５０Ｍ量部）と
するのがよく、この範囲によって残留電位が少なくかつ
光感度が良好となり、キャリア輸送物質の溶媒溶解性も
良好に保持される。　この範囲を外れて、キャリア輸送
物質が少ないと残留電位や光感度が劣化し易く、また多
いと溶媒溶解性が悪くなシ易い。

また、キャリア発生Ｊ？５における上記キャリア発生物
質と上記キャリア輸送物質との割合は、両物質の夫々の
機能を有効に発揮さぜる上て、キャリア発生物質：キャ
リア輸送物質は重量比でｌ：３〜１：２とするのが望ま
しい。

また、本発明における保護層に用いることのできる電子
受容性物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレ
イン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テト
ラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３
−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水
ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシア／エチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、０〜ジニトロベンゼン
、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３．５−）リニトロンベ
ンゼン、バラニトロベンゾニトリル、ビクリルクロライ
ド、キノンクロルイミド、クロラニル、プルマニル、ジ
クロロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジ
ニトロアントラキノン、２゜７−シニトロフルオレイン
、２，４．７−ドリニトロフルオレノン、２，４，５．
７−チトラニトロフルオレノン、９−フルオレニリデン
〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ポ１Ｊニトロ
ー９−フルオレニリデン〜〔ジシアノメチレンマロノジ
ニトリル〕、ピクリン酸、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニ
トロ安息香１１．３．　５−ジニトロ安息香酸、ペンタ
フルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３．５−ジ
ニトロサリチル酸、７タル酸、メリット酸、その他の電
子親和力の大きい化合物を挙げることができる。　これ
らのうち、フルオレノン系、キノン系や、　Ｃ／、ＣＮ
、ＮＯ，等の電子吸引性の置換基のあるベンゼン誘導体
がよい。　これらの電子受容性物質は、感光層中にも添
加することができる。

本発明において感光層及び保護層に使用可能なバインダ
ー物質、特にバインダー樹脂としては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、塩化ビニル樹脂、酢酸、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂
、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、
重縮合ＩＪｍ脂、並びにこ九らの樹脂の繰り返し単位の
うちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢識ビニルー
無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙け
られる。

本発明に基く電子写真感光体は１通常は第１図〜第３図
の如く構成する。　第１図のものは、上述のキャリア発
生物質から成る粒状キャリア発生物質７をＪ述のキャリ
ア輸送物質を主成分として含有する層６中に分散せしめ
て成る感光層４を導電性支持体ｌ上に直接設け、この上
に電子受容性物質をバインダー樹脂で固めた保護層８が
設けられている。　これらの層６．８はいずれも、構成
材料を溶媒に溶解若しくは分散させた塗布液を塗布する
ことＫよって形成される。　ｔｐＪＺ図のものは、第１
図と同様の感光層４を中間層５を介して４電性支持休１
上に設けたｄ４成である。　第３図のものは、尋電性支
持体１上に、上述の粒状キャリア発生物質７を、上述の
キャリア輸送物質を主成分として含有する層６中に分散
せしめてなるキャリア発生層と、上述のキャリア輸送物
質からなるキャリア輸送層３とのｆｆｌ１Ｍ体からなる
感光層４を設けた構成である。　第３図のオｊり成にお
いて、６電性支持体１と感光層４との間に上記と同様の
中間層５を設けた構成としてよい。

上記粒状のキャリア発生物質を分散せしめて感光層を形
成する場合においては、当該キャリア発生物質は２μｍ
以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径の粉粒体とされ
るのが好ましい。　即ち、粒径が、ｂまり大きいと層中
への分散が悪くなると共に、粒子が表面に一部突出して
表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒子の突出部
分で放電が生じたシ或いはそこにトナー粒子が付着して
トナーフィルミング現象が生じ易い。　キャリア発生物
質として長波長光（〜７００　ｎ　ｍ　）に対して感度
を有するものは、キャリア発生物質の甲での熱励起キャ
リアの発生によシ表面電荷が中和され、キャリア発生物
質の粒径が大きいとこの中和効果が大きいと思われる。

　従って粒径を微小化することＫよって始めて高抵抗化
、高感度化が達成できる。　但、上記粒径があまり小さ
いと却って凝集し易く、層の抵抗が上昇したり、結晶欠
陥が増えて感度及び繰返し特性が低下したり、或いは微
細化する上で限界があるから、平均粒径の下限を０．０
ＩＲｎとするのが望ましい。

感光層は、次の如き方法によって設けることができる。

　即ち、既述のキャリア発生物質をボールミル、ホモミ
キサー等によって分散媒中で微細粒子とし、バインダー
樹脂及びキャリア輸送物質を加えて温合分散して得られ
る分散液を塗布する方法でおる。　この方法において超
音波の作用下に粒子を分散させると、均一分散が可能で
ある。

保護層も電子受容性物質のバインダー樹脂溶液を塗布し
て形成できる。

層の形成に使用される分散媒としては、Ｎ、　Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレン、１
，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロ
フラン等を挙げることができる。

感光層及び保護層の形成にバインダー樹脂を用いる場合
に、当該バインダー樹脂としては任意のものを用いるこ
とができるが、特に疎水性でかつ誘電率が高い電気絶縁
性のフィルム形成性高分子重合体が好ましい。

なお、上述した感光層を設けるべき支持体１は金属板、
金属ドラムまたは導電性ポリマー、酸化インジウム等の
導電性化合物若しくはアルミニウム、パラジウム、金等
の金４より成る導電性薄層を、塗卸、蒸着、ラミネート
等の手段により、紙、プラスチックフィルム等の基体に
設けて成るものが用いられる。　接着層或いはバリヤ一
層等として機能する中間層としては、上記のバインダー
樹脂として説明したような高分子重合体、ポリビニルア
ルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースなどの有機高分子物質または酸化アルミニウムなど
より成るものが用いられる。

５、　　、Ｉ！施例 以下、本発明を具体的な実施例について、比較例の参照
下に更に詳細に説明する。

アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢識ビニルー
無水マレイン酸共１合体「エスレツクＭＦ　−１０Ｊ　
（Ｉｔ水化学社製）より成る厚さ０．０５μｎ１の中間
層を形成した。　次いて、＃Ｉ４図に示した所定粒径の
各キャリア発生物質及び各キャリア輸送物質とバインダ
ー樹脂（ポリカーボネートパンライトＬ−１２５のとを
１，２−ジクロロエタン６７−に加えてボールミルで１
２時間分散せしめて得られる分散液を、酌記中間層上に
乾燥後の膜厚が１２μｍとなるよう塗布乾燥して単層の
感光層を形成した。　そして、この上に、第４図の各４
子受容性物質とバインダー樹脂（ポリカーボネートパン
ライトＬ−１２５０）との１．２−ジクロロエタン溶液
を塗布し、保内ζ層を形成して各電子写真感光体を作製
した。

こうして＋ｐられた電子写真感光体を静電試験機「５Ｐ
−４２８型」（川口電機製作新製）に装着し、以下の特
性試験を行なった。　即ち、帯電器に＋６ＫＶの電圧を
印加して５秒間コロナ放電により感光層を帯１！せしめ
た後５秒間の間放賃しくこのときの電位をＶ饋する。）
、次いで感光層表面における照度が３５１　ｕ）（とな
る状態でタングステンランプよりの光を照射して感光層
の表面電位を１７２に減衰せしめるのに必要な露光量、
即ち半減露光量Ｅｌ／２を求めた。　また、上記コロナ
放電による帯電時の受容電位■の初期のものと、−ガロ
コピー後のものとを測定した。　また、暗減衰率（ＶＡ
−Ｗ）／ＶＩ　Ｘ　１００　（％ｌ　ト、”ＡＫ初Ｍｍ
位ＶＩｔ−５００閏から一５０菌に減衰させるために必
要な露光Ｊ！ｔ　Ｅ　５：：　＜　ｉ　ｕｘ・秒）とを
測定した。

この結果によれば、本発明に基〈実施例の試料（翫１〜
患１２）はいずれも、比較例Ｎａｌ〜２に比べてかなり
良好な電子写真特性を示すことが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものでろって、第１図、第
２図、第３図は電子写真感光体の各側の一部分の各断面
図、 第４図は各電子写真感光体の組成による特性変化を比較
して示す図 である。 なお、図面に示した符号において、 ４・・・・・感光層 ５・・・・・中間層 ６・・・・・・キャリア発生物質とキャリア輸送物質と
の混合層 ７・・・・・・キャリア発生物質 ８・・・・・・保護層 である。 代理人　弁理士　逢　　坂　　　　　宏（自発）手続ネ
ｉｌｉ正書 昭和６０年１１月ＩＢ日 １□事件の表示 昭和５９年　特許願第１７１７４２号 ２、発明の名称 正帯電用感光体 ３、補正をする物 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 住　所　東京都立川市柴崎町２−４−１１ＦＩＮＥビル
６、補正により増加する発明の数 口】、明細書第７頁７行目の「層中の電子移動速度が正
帯電時」を「感度が正帯電したときの感度」と訂正しま
す。 （２）、同第９５頁４行目と５行目との間に下記の記載
を加入します。 記 「なお、本発明で使用するキャリア発生物質は、正帯電
時よりも負帯電時の光感度が大きいものであるが、この
ことは具体的には以下に述べる測定によって定義するこ
とができる。即ち、バインダー（ポリカーボネート；パ
ンライトＬ　−１２５０）　１００ｆｆｉ量部中にキャ
リア発生物？１（粒径的０．１　μ）　５０重量部を分
散媒１．２−ジクロロエタン１５００重量部を用いてボ
ールミルで１２時間分散させた後、この分散液をアルミ
基体古にＩザ）／／乾燥膜厚が１２静電試験機ｒｓＰ−
４２８型」　（川口電機製作新製）に装着し、同様の操
作によって正帯電時及び負帯電時の光感度を半ｌｉｎ光
Ｆ＆Ｅ＋Ａとして夫々求め、これらを比較し、負帯電時
の感度の方が良好なものに用いられているキャリア発生
物質を本発明に使用可能なキャリア発生物質とする。」
−以　上−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、正帯電時よりも負帯電時の光感度が高い粒状のキャ
   リア発生物質とキャリア輸送物質とバインダー物質とか
   らなる単層の感光層上に、電子受容性物質を含有する保
   護層が設けられていることを特徴とする正帯電用感光体
   。