JPS6143753A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゛、　のり　分野 本発明は新規アジン化合物、並びに該アジン化合物を光
疲労抑制剤として、またヒドラゾン化合物を電荷移動剤
として用いた感光体に関する。

・の　　Ｉと８ｊ！ｌｌＩヴ 感光体として、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
層とを積層してなる所謂（茂能分離望と、電荷発生と電
荷輸送を兼りた光導電層を支持体上に積層してなる（戊
能兼用型とが広く知られている。

機能分離型として例えば、導電性支持体上にジスアシン
顔料、インシフ顔料、７りロシアニン系顔料等を有効成
分として含有する電荷発生層と、ピラゾリン系、ヒドラ
ゾン系、オキサジアゾール系等の有機化合物を含有する
電荷輸送層とを積層にした感光体は公知であり、電荷発
生用、電荷恰送用とも多数の化合物が有効であることが
知られている０例えば、電荷発生層としてジスアゾ顔料
を用いたものは、特開昭５２−４２４１．５２−５５Ｇ
４３等に記載され電荷輸送層としてピラゾリン系化合物
、ヒドラゾン系化合物を用いたものは、特開昭４９−１
０５５３７．５５−４２３８０．５４−１５０１２８等
敗多く提案されている。

この上うな機能分離型の感光体にあっては、電荷発生層
から電荷輸送層に注入された電荷担体が、電界の存在下
において、電荷輸送層内の途中でトラップされることな
く、表面まで輸送される材料を選択することが必要であ
る。しかしながら多（の化合物は電荷発生層と電荷輸送
層とに組合わせて感光層とした場合、実用上、必要とさ
れる条件を満足するものは、きわめて少ないことが実用
試験で知られている。

特に帯電、露光の繰り返し特性を満足するものは少なく
、繰り返し帯電及び露光を行なうと電荷輸送層での電荷
担体のトラップの蓄積が原因と見られる残留電位の上昇
が起きる。

これは光疲労にもとづくものと推察され、電荷輸送層に
含有された電荷輸送剤に光吸収によるトラップが生じ、
これに電荷発生層から注入された電荷担体がトラップさ
れ、Ｙ！Ｉ積してしまうために繰り返しを行なった場合
、残留電位が上昇するものと考えられる。また、この様
な現象は、周辺光及び通常のオフィスに見られる様な蛍
光灯に前述の感光体をさらした時にも生ずる６例えば感
光体を複写機に備え付ける前に蛍光灯の光に長時間放置
した後、この感光体を複写はに取り付けて作り返し帯電
及び露光の工程を含む通常の複写プロセスに供すると１
次第に残留電位が上昇し、やがて原稿の背景部にカプリ
が発生していく傾向が見られる０通常、複写機の使用に
際しては、感光体周囲に位置するエレメントの定期的な
点検、保守の場合あるいはペーパージャムの場合の様に
、感光体を複写機本体から取り出して作業することが多
く、光疲労の大きい感光体では重要な問題となってくる
。

上述の問題（±７タロシアニン、ジスアゾ顔料等をバイ
ングー（−１脂に分＠塗布してなる機能兼用型の感光体
においても生じる。即ち、このような構成の感光体にお
いても電荷輸送剤の添加を要し、この結果トラップの蓄
積に基づく光疲労が生じる。

ＩＱを　パ１するための　Ｆ 本発明は上記従来における欠、弘を解消し、光疲労に基
づく電荷輸送剤によるトラップの発生及び蓄積防止に有
効で、残留電位の上昇もなく繰り返し特性の安定した感
光体を提供することを目的とする６ そして本発明は、機能分離型感光体にあっては電荷輸送
層に、（戊能兼用型にあっては光導電層に下記一般式〔
１〕で表わされ光疲労抑制剤として用いられるアジン化
合物及び下記一般式（Ｉｆ）で表わされ電荷移動剤とし
て用いられるヒドラゾン化合物とを含有することを特徴
とする感光体に関する。

一般式： 〔式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ５は水素、低級アルキル基また
は低級アルコキシ基、Ｒ＜、Ｒ９は低級アルキル基また
はアリール基を示す〕 一般式： 〔式中、Ｘはアルキル基またはベンノル基、Ｙは水素、
アルキル基またはアルコキシ基、Ｒ１、Ｒ２、Ｒコは水
素、低級アルキル基またはアリール基を示す。　〕 本発明一般式（１）で示されるアジン化合物の具体例と
しては、 （ノフェニルメチレンアジノジエチルアミ７ベンノリデ
ン） （ノフェニルメチレン７）７ノメチルアミノベンノリデ
ン） （ノフェニルメチレン７ノノノフェニル７ミノペンノリ
デン） （ジフェニルメチレンアジノノベンジンルアミ／ベンジ
リデン） （ジフェニルノチレン７ノノジアニシルアミノペンノリ
デン） （ジ（４−メチルフェニル）ノチレンアノ７ノエチル７
ミノベンノリデン） （アニシルフェニルメチレン７ノノジエチルアミ／ベン
ジリデン） （ジアニシルメチレン７）７ノエチル７ミノベンノリデ
ン） （ノフェニルメチレン７ノノー２−メチル−４−ノエチ
ルアミ／ペンノリデン） （ジフェニルメチレン７ノノー２−７トキシー４−ノエ
チルアミ／ペンノリデン） （ノフェニルメチレン７ノノー２−エトキシ−４−ノエ
チルアミノベンノリデン） （ジフェニルメチレン７ノノー２−ペンノルオキシ−４
−ノエチルアミノベンノリデン）本発明一般式（１）で
表わされるアジン化合物は公知の方法により容易に製造
することができる。

例えば、下記一般式〔Ａ〕： 〔式中、Ｒ１とＲ２は（１）と同意義〕で表わされるベ
ンゾ７工／ンヒドラゾン化合物を、ベンゼン、トルエン
、クロルベンゼン、エタ／−ル、メタ／−ル等の反応に
不活性な有機溶媒中、下記一般式 〔式中、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ，は（１）と同意義〕で表ノン
されるρ−（ジアリール、アルキルアミ−ベンズアルデ
ヒドと数滴の氷酢酸とを添加し、５０〜１００℃で加温
することにより得られる。

一般式（Ａ）で表わされるヒドラゾン化合物はヒドラゾ
ンと対応するベンゾフェノンを木酢Ｒ　１の溶媒中にて
加温し、脱水縮合することにより得られる。

一般式（ＩＩ）で表わされるヒドラゾン化合物の好まし
い具体例としては、 等があげられる。

このように、本発明の愚兄体は、一般式〔］〕で表わさ
れるアジン化合物及．び一般式（ＩＩ）ｔ？表わされる
ヒドラゾン化合物を含有するもので、７ジン化合物によ
って光疲労による感光体の劣化を有効に防止し、残留電
位の土性がなく　ｒ．　ｌ）返し特性に優れたものとな
り、また、ヒドラゾン化合物によって感度が向上すると
共に表面電位変化の少ないものとなる。

具体的には、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層
を禎泪してなる機能分離型有機感尤体において、電荷輸
送層に、上記アジン化合物を約０．１乃至２０ｗｔ％、
好ましくは１乃至１（１ｗＬ％含有させ、上記ヒドラゾ
ン化合物を約２０乃至ｆ３０ｗｔ９ｇ、好ましくは３０
乃至５０ｗｔ％含有させることが望ましい．また、導電
性支持体上に光導電層を形成してなる機能兼用型の感光
体ではその光導電層自体に、上記７ノン化合物及びヒド
ラゾン化合物をそれぞれ上記機能分離型のものと同量含
有させる。

機能分離型の感光体において、電荷発生層としてはジス
アゾ顔料、アゾ顔料、トリスアゾ顔料、インノコ顔料、
７りＵシアニン顔料等を用いることができる。これらの
顔料はトルエン、ＭＥＫ。

酢酸エチル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン等
の溶剤に、ボールミル、サンドミルなどの粉砕（戊を用
いてコロイド状に分散し、可溶性の高分子バインダーＩ
Ｊｆ脂とともに塗布される。乾燥後の電荷発生層の１！
２厚は５ミクロン以下、好ましくは０．１ミクロン〜１
ミクロンのｌｌ５Ｉ厚をもつ薄１ｔＡ層とすることが望
ましい、この膜厚が厚いと一般に良好な特性を得ること
ができず、薄すぎると感度が低くなる。

電荷輸送層は上記アジン化合物及びヒドラゾン化合物を
バイングー樹脂とともに適当な溶剤中に溶解し塗布する
ことによって形成される。

電荷輸送層に用いるパイングー樹脂としては、ポリアク
リル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル４８１脂、ポ
リカーボネイト樹脂、ポリウレタン樹脂、エボ、キシ樹
脂、フェノール樹脂、メタクリル（３（脂などの可溶性
樹脂が用いることができる。また電荷輸送層は、電荷担
体を輸送できる距離に限界があるので必要以上に膜厚を
厚くすることはでさない。逆に複写プロセスに姿する表
面電位と電荷輸送層の耐電圧からして、必要以上に膜Ｐ
ｌを附くすることもできない。一般的には５ミクロン〜
３０ミクロンであるのが、好ましい範囲は、１０ミクロ
ン〜２０ミクロンである。電荷輸送層は塗布によって形
成されるが、スプレーコーティング法、スピンナーコー
ティング法、ブレードコーティング法、浸漬コーティン
グ法などのコーティング法を用いて行うことができる。

機能兼用型においては、先導ｆｌｉ屑は前述の顔料と７
ノン化合物、並びにヒドラゾン化合物をバイングー樹脂
とともに溶剤中に分散し、厚さ　５−４０ミクロンにな
るよう塗布形成される。

この様にして形成される感光体にはまた、必要に応じて
接着層、中間層、表面保護層を有していても良い。

ａ」！Ｌ級迷一 本発明化合物を用いて得られた感光体は、光疲労を効果
的に抑制して電荷担体のトラップが防止され残留電位の
上昇なく繰り返し特性に優れたものである。特に本発明
では、感光体を蛍光灯の様なんで長時間露光された場合
の繰り返し帯電、露光による残留電位の上昇が少ないの
が特色であり、又蛍光灯の如き光波長からなる光学系を
用いた複写１幾での繰り返し帯電露光の際にも安定な特
性を得ることができるものである。

＋ｒａｙ　　ｒｙ＞　ｂｚ　　　１　　ｆｌ”ｔ１ヒト
２ジン４ｇとベンゾフェノン１０．を氷酢酸１００ｃｃ
に溶解し、８５℃の温度で２時間加熱した。

冷却後、結晶をろ取し、アセトン−メタノール（１：１
　）で再結晶しベンゾ７エ／ンヒドラゾン７ｇを得た。

犬にこのベンゾ７ヱ／ンヒドフゾン７ｇとｐ−ジエチル
アミ／ベンズアルデヒド５ｇをエタ／−ル１００ｃｃに
溶解し、数滴の氷酢酸を加え、続いて６０゛Ｃ″ｃ３０
分間加熱した。冷却後、結晶をろ取し、エタノール−Ｍ
ＥＫ（１：１）で再結晶して、融点９３〜９４℃の７ジ
ン化合物（１）、即ちジフェニルメチレンアノノノエチ
ルアミノペンジリデンｓｇを得た。

元素分析値は以下の通りである。

ノスアゾ顔料として次の構造式を有するらの、ヲｏ、　
　５ｆｆｘＪｆｔ部、ポリエステル４８１脂（バイロン
−２００、東洋紡績社ｇｌＯ重量部とシクロへキサノン
１２０重量部とを混合し、サンドミルｒ８時間回転し微
粒化分散した。この分散塗液を洗浄したアルミニウム基
板上にスピンナーコーターで塗布し、８０°Ｃで乾燥し
て膜厚が約０．３μの電荷発生層を形成した。

次に前述したヒドラゾン化合物（１３）を１．９重量部
、アジン化合物（１）を０．２重量部並びにポリカーボ
ネート用Ｉｌｌ　（コピーロンに−１３００、玉受ｕ１
脂社？！り２．８重量部をノオキサン１２重？部とテト
ラヒドロ７ラン４重景部からなる溶剤中に溶ＩＩＩＦシ
、この塗液を上記電荷発生層上に膜厚が２０μとなるよ
うドクターブレードで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成
した。このようにして得Ｃ］れた感光体をＡとする。

また感光体Ｂとして、上記と同様の方法で同一４Ｒ戊の
もの、但し電荷輸送層に７ノン化合物（１）を−句会ま
ない感光体を作成した。

こうして作成した感光体Ａ、Ｂを蛍光灯照明下の室内で
１０分間放置した後、初期と繰り返し使用後の特性を測
定した。測定にはコロナ帯電器、露光光字系、除電ｍ露
光光学系を備えたターンテーブル型感党体測定装置を用
い、感光体Ａ％Ｂの初期の帯電電位（Ｖｏ）と残留電位
（Ｖｒ）並びに３００回反復使用後の帯電電位と残留電
位を測定した。

結果は第１表に示す通りで、アジン化合物を含む感光体
Ａ′ｃはＶｏ、Ｖｒの上界がわずかで光疲労の抑制御こ
極めて効果的であることが分かる。

第１表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で表わされるアジン化合物及び
   下記一般式〔II〕で表わされるヒドラゾン化合物とを含
   有することを特徴とする感光体：一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素、低級アルキル
   基または低級アルコキシ基、Ｒ＿４、Ｒ＿５は低級アル
   キル基またはアリール基を示す。〕 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｘはアルキル基またはベンジル基、Ｙは水素、
   アルキル基またはアルコキシ基、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３は水素、低級アルキル基またはアリール基を示す。〕