JPS6142863A - ポリアセチレン電極を用いた二次電池 - Google Patents
ポリアセチレン電極を用いた二次電池Info
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- JPS6142863A JPS6142863A JP59162111A JP16211184A JPS6142863A JP S6142863 A JPS6142863 A JP S6142863A JP 59162111 A JP59162111 A JP 59162111A JP 16211184 A JP16211184 A JP 16211184A JP S6142863 A JPS6142863 A JP S6142863A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明はポリアセチレンを電極活物質とする効率のよい
長寿命の二次電池に関する。
長寿命の二次電池に関する。
主鎖に共役二重結合を有する高分子化合物の代表例でお
るポリアセチレンは、電気化学的にＣｔＯ４−＃ ＰＦ
６− ＃ ＡｓＦ６− 、 ＢＰ４″″などのアニオン
を、またアルカリ金属やオニウム塩の一種である（ Ｃ
４Ｈ４１）４Ｎ などのカチオンをドーピングシ、ｐ
型及びｎ型導電性ボリア七チレンを作ることが知られて
いる（ Ｊ−Ｃ，Ｓ、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍ−（１９７９
）ｐｐ ５９５〜５９５、 Ｃ＆ＩＮ、 ２６ 、
３ ９ （１９８１））。 また・ドーピングされ
たポリアセチレンはアニオン及びカチオンを電気化学的
にアンド−ピングすることができ、との反応を利用した
充放電可能な電池が報告されている（ Ｊ、Ｃ，Ｓ、Ｃ
ｈｓｍ、Ｃｏｍｍ、 （１９８１）ｐｐ３１７〜３１９
〕。このようなポリアセチレンを電極活物質とする二次
電池は、軽量で且つエネルギー密度が大きく、出力密度
も大きいという特徴をもつ。
るポリアセチレンは、電気化学的にＣｔＯ４−＃ ＰＦ
６− ＃ ＡｓＦ６− 、 ＢＰ４″″などのアニオン
を、またアルカリ金属やオニウム塩の一種である（ Ｃ
４Ｈ４１）４Ｎ などのカチオンをドーピングシ、ｐ
型及びｎ型導電性ボリア七チレンを作ることが知られて
いる（ Ｊ−Ｃ，Ｓ、Ｃｈｅｍ、Ｃｏｍｍ−（１９７９
）ｐｐ ５９５〜５９５、 Ｃ＆ＩＮ、 ２６ 、
３ ９ （１９８１））。 また・ドーピングされ
たポリアセチレンはアニオン及びカチオンを電気化学的
にアンド−ピングすることができ、との反応を利用した
充放電可能な電池が報告されている（ Ｊ、Ｃ，Ｓ、Ｃ
ｈｓｍ、Ｃｏｍｍ、 （１９８１）ｐｐ３１７〜３１９
〕。このようなポリアセチレンを電極活物質とする二次
電池は、軽量で且つエネルギー密度が大きく、出力密度
も大きいという特徴をもつ。
電極として使用されるポリアセチレンには■ フィルム
状に合成したもの［Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、。
状に合成したもの［Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ、。
１２．１１（１９７４））、、
■ 特殊な重合条件下で重合時に膜状に成形され、繊維
状微結晶（フィピリル）構造を有する機械的強度の大き
い膜状アセチレン高重合体〔特公昭４８−３２５８１号
〕、 ■ 粉末状アセチレン高重合体を加圧成形したもの、 がある。これらのポリアセチレンの微細構造、物性には
差があシ、電極活物質としての性能に相違がある。
状微結晶（フィピリル）構造を有する機械的強度の大き
い膜状アセチレン高重合体〔特公昭４８−３２５８１号
〕、 ■ 粉末状アセチレン高重合体を加圧成形したもの、 がある。これらのポリアセチレンの微細構造、物性には
差があシ、電極活物質としての性能に相違がある。
ポリアセチレンを電極活物質とする二次電池の系には次
のものが挙げられる。■正極及び負極にポリアセチレン
を用い、イオンのドーピングが充電、アンド−ピングが
放電であるような電池。＠正極にポリアセチレン、負極
にリチウムなどのアルカリ金属を用い、正極へのイオン
のドーピングと負極のリチウムの析出が充電であるよう
な電池。
のものが挙げられる。■正極及び負極にポリアセチレン
を用い、イオンのドーピングが充電、アンド−ピングが
放電であるような電池。＠正極にポリアセチレン、負極
にリチウムなどのアルカリ金属を用い、正極へのイオン
のドーピングと負極のリチウムの析出が充電であるよう
な電池。
後者の電池では充電時にリチウムの樹枝状析出があり、
電極の短絡を引きおこすという欠点があるので、前者の
電池が実用的である。しかし■の電池においては、電池
の寿命すなわち充放電サイクル数が短かく、満足するも
のに至りていない。
電極の短絡を引きおこすという欠点があるので、前者の
電池が実用的である。しかし■の電池においては、電池
の寿命すなわち充放電サイクル数が短かく、満足するも
のに至りていない。
本発明の目的は、電極活物質としてポリアセチレンを用
いた、且つ電池寿命の長い、二次電池を提供することＫ
ある。
いた、且つ電池寿命の長い、二次電池を提供することＫ
ある。
本発明者は実験研究の結果、二次電池の電極として多孔
質ポリアセチレンの構造、物性、特に、ポリアセチレン
のフィビリル形状、細孔径、細孔容積が電池寿命に大き
く影響を及ぼすことを見出し、直径１μｍ〜５μｍのロ
ッド状繊維の周辺に直−径２００〜５００オングストロ
ームのフィビリル状の微細繊維のからみ合っている構造
のポリアセチレンを電極活物質とした二電池は寿命が優
れていることを見出した。このポリアセチレン電極は、
細孔容積が２．６〜２．９ζＣ／ｇであシ、細孔径が３
５００オングストロ一ム以上の細孔容積が全細孔容積の
約５０％あシ、細孔も小さい径のものから Ｉ大きな
径のものまで分布していることが細孔分布測定結果から
れかった。
質ポリアセチレンの構造、物性、特に、ポリアセチレン
のフィビリル形状、細孔径、細孔容積が電池寿命に大き
く影響を及ぼすことを見出し、直径１μｍ〜５μｍのロ
ッド状繊維の周辺に直−径２００〜５００オングストロ
ームのフィビリル状の微細繊維のからみ合っている構造
のポリアセチレンを電極活物質とした二電池は寿命が優
れていることを見出した。このポリアセチレン電極は、
細孔容積が２．６〜２．９ζＣ／ｇであシ、細孔径が３
５００オングストロ一ム以上の細孔容積が全細孔容積の
約５０％あシ、細孔も小さい径のものから Ｉ大きな
径のものまで分布していることが細孔分布測定結果から
れかった。
このような微細構造、物性のホｌＪアセチＬ／ン電極が
何故充放電サイクル数の向上に寄与するかは明らかでは
ないが、このポリアセチレン電極と電解液の濡れ性に関
係があるものと推定できる。すなわち、電解液によるプ
リアセチレン表面の濡れが向上し、実質的な電気化学反
応表面積が増大しているものと考えられる。
何故充放電サイクル数の向上に寄与するかは明らかでは
ないが、このポリアセチレン電極と電解液の濡れ性に関
係があるものと推定できる。すなわち、電解液によるプ
リアセチレン表面の濡れが向上し、実質的な電気化学反
応表面積が増大しているものと考えられる。
実施例１
羽根型の機械式攪拌機を備えた内容積１ｔのＩ２ス製オ
ートクレーブに、窒素雰囲気下で、トルエン５００１ｄ
、ナト２ブトキシチタニウム０．２コ（０，５９ｒｒｍ
ｏＬ ）及びトリエチルアルミニウム２ゴ（１４，６ｍ
ｍｏｔ）からなる触媒ヲ仕込ミ、７−１ｒ、 、ｆ Ｖ
７ガスを導入し、アセチレン分圧１．６ψ瞥、重合温
度３０℃で１時間攪拌しながら重合を行りた。アセチレ
ンガスの導入と同時に赤紫色で短繊維状アセチレン重合
体が生成し始めた。重合終了後、生成した短繊維状アセ
チレン高重合体をガラスフィルターの上に載せ、約１ｔ
のトルエン溶媒を用いて良く洗浄して触媒を除去した。
ートクレーブに、窒素雰囲気下で、トルエン５００１ｄ
、ナト２ブトキシチタニウム０．２コ（０，５９ｒｒｍ
ｏＬ ）及びトリエチルアルミニウム２ゴ（１４，６ｍ
ｍｏｔ）からなる触媒ヲ仕込ミ、７−１ｒ、 、ｆ Ｖ
７ガスを導入し、アセチレン分圧１．６ψ瞥、重合温
度３０℃で１時間攪拌しながら重合を行りた。アセチレ
ンガスの導入と同時に赤紫色で短繊維状アセチレン重合
体が生成し始めた。重合終了後、生成した短繊維状アセ
チレン高重合体をガラスフィルターの上に載せ、約１ｔ
のトルエン溶媒を用いて良く洗浄して触媒を除去した。
触媒除去を行った後の短繊維状アセチレン高重合体は５
２重量％のトルエンを含有していた。この短繊維アセチ
レン高重合体を３００ ｋｇ７ｃｍの圧力でプレスし、
その後、真空下で脱気した。
２重量％のトルエンを含有していた。この短繊維アセチ
レン高重合体を３００ ｋｇ７ｃｍの圧力でプレスし、
その後、真空下で脱気した。
仁のようＫして得られた短繊維状アセチレン高重合体よ
シなる厚さ２００μｍの多孔質フィルムの走査製電子顕
微鏡写真を第１図に、また、その細孔径に対応する細孔
容積の分布状況の実測結果を第２図に示す。但し第２図
は累積分布曲線として示したもので、すなわち、横軸に
とった細孔径の値以上の細孔径を有する全細孔の合計容
積を縦軸にとったものである。このアセチレン高重合体
は、径が１〜５μｍのロッド状繊維と、そのロッド状繊
維のｏｂにからみ合っている径が２００〜５００オング
ストロームのフィビリルとからなりている。
シなる厚さ２００μｍの多孔質フィルムの走査製電子顕
微鏡写真を第１図に、また、その細孔径に対応する細孔
容積の分布状況の実測結果を第２図に示す。但し第２図
は累積分布曲線として示したもので、すなわち、横軸に
とった細孔径の値以上の細孔径を有する全細孔の合計容
積を縦軸にとったものである。このアセチレン高重合体
は、径が１〜５μｍのロッド状繊維と、そのロッド状繊
維のｏｂにからみ合っている径が２００〜５００オング
ストロームのフィビリルとからなりている。
このフィルムの比表面積を測定した結果ｘ３３ｍ／ｇあ
シ、全細孔容積は２．５ ｃｃ／９で、第２図かられか
るように、細孔径３５００オングストロ一ム以上の細孔
容積は全細孔容積の約５０チであった。また第２図の曲
線の微分曲線である第３図Ａの曲線かられかるように、
小さな細孔から大きな細孔まで分布していることが認め
られた。
シ、全細孔容積は２．５ ｃｃ／９で、第２図かられか
るように、細孔径３５００オングストロ一ム以上の細孔
容積は全細孔容積の約５０チであった。また第２図の曲
線の微分曲線である第３図Ａの曲線かられかるように、
小さな細孔から大きな細孔まで分布していることが認め
られた。
このフィルムを夫々直径９１ＩＩＩに打ち抜いて正極及
び負極活物質に用い、（０２Ｈ５）４ＮＢＦ４を１ ｍ
ｏｔ／ｌの０度でアセトニトリル溶媒に溶かしたものを
電解液に用いて電池を構成した。両極の七パレータにポ
リプロピレン不織布を、電極集電＋Ｋは白金網を使用し
た。充電は電流密度２ ｍＡ／ｃｙａ２で、ドーピング
率（−ＣＨ−ユニット当シのビー／４ントイオンのモル
％）が２ｍｏｔｑ６になるように行い、放電は充電と同
じ電流密度で電池電圧がＩＶＫなるまで行った。本電池
の開路電圧は２ｖであシ、クーロン効率が５０％に下る
までの充放電サイクル数は５９６回であった。充放電サ
イクル５２４回までクーロン効率は９０チ以上を保った
。
び負極活物質に用い、（０２Ｈ５）４ＮＢＦ４を１ ｍ
ｏｔ／ｌの０度でアセトニトリル溶媒に溶かしたものを
電解液に用いて電池を構成した。両極の七パレータにポ
リプロピレン不織布を、電極集電＋Ｋは白金網を使用し
た。充電は電流密度２ ｍＡ／ｃｙａ２で、ドーピング
率（−ＣＨ−ユニット当シのビー／４ントイオンのモル
％）が２ｍｏｔｑ６になるように行い、放電は充電と同
じ電流密度で電池電圧がＩＶＫなるまで行った。本電池
の開路電圧は２ｖであシ、クーロン効率が５０％に下る
までの充放電サイクル数は５９６回であった。充放電サ
イクル５２４回までクーロン効率は９０チ以上を保った
。
実施例２
実施例１のアセチレン高重合体フィルムを正極活物質に
、炭素繊維紙（Ｅ７１５、クレハ化学製）を負極活物質
に、白金網を正極の集電子に、ＳＵＳ ３０４エキス／
４’ンドメタルを負極の集電子に、ポリプロピレン不織
布を両極のモノ４レータに、ＬＭ ＬＩ ＢＦ４の炭酸
グロビレン溶液を電解液に用いて電池を構成した。電池
の充放電サイクルテストでは、電流密度２咽ん２でドー
ピング率が２ ｍｏｔ％になるように充電を行い、放電
は充電と同じ電流密度で電池電圧が２■になるまで行っ
た。本電池の開路電圧は３．２ｖであシ、クーロン効率
が５０チになるまでの充放電サイクル数は６８３回で、
充放電サイクル数５４５回までクーロン効率は９０％以
上を保つ九。
、炭素繊維紙（Ｅ７１５、クレハ化学製）を負極活物質
に、白金網を正極の集電子に、ＳＵＳ ３０４エキス／
４’ンドメタルを負極の集電子に、ポリプロピレン不織
布を両極のモノ４レータに、ＬＭ ＬＩ ＢＦ４の炭酸
グロビレン溶液を電解液に用いて電池を構成した。電池
の充放電サイクルテストでは、電流密度２咽ん２でドー
ピング率が２ ｍｏｔ％になるように充電を行い、放電
は充電と同じ電流密度で電池電圧が２■になるまで行っ
た。本電池の開路電圧は３．２ｖであシ、クーロン効率
が５０チになるまでの充放電サイクル数は６８３回で、
充放電サイクル数５４５回までクーロン効率は９０％以
上を保つ九。
実施例３
アセチレン高６重合体のフィルム（実施例１と同様の方
法で作ったもの。ロッド状繊維の直径は１〜５μｍ）で
あって比表面積が１０９ｍ２／ｇ、細孔容積が２．９
ｃａ／９で、細孔径４０００オングストロ一ム以上の細
孔容積が全細孔容積の約５０％のものを電極活物質に用
いて、実施例１と同様の電池を構成した。第４図は該ア
セチレン高重合体フィルムの走査電子顕微鏡写真を示す
。充電は電流密度２ ｍＡ１０ｎ２で、ドーピング率が
２ ｍｏｔチになるように行い、放電は充電と同じ電流
密度で電池電圧が１■になるまで行った。本電池の開路
電圧は２ｖであシ、クーロン効率が５０％に下るま゛で
の充放電サイクル数は５８７回でありた。充放電サイク
ル５０４回までクーロン効率は９０チの性能を示した。
法で作ったもの。ロッド状繊維の直径は１〜５μｍ）で
あって比表面積が１０９ｍ２／ｇ、細孔容積が２．９
ｃａ／９で、細孔径４０００オングストロ一ム以上の細
孔容積が全細孔容積の約５０％のものを電極活物質に用
いて、実施例１と同様の電池を構成した。第４図は該ア
セチレン高重合体フィルムの走査電子顕微鏡写真を示す
。充電は電流密度２ ｍＡ１０ｎ２で、ドーピング率が
２ ｍｏｔチになるように行い、放電は充電と同じ電流
密度で電池電圧が１■になるまで行った。本電池の開路
電圧は２ｖであシ、クーロン効率が５０％に下るま゛で
の充放電サイクル数は５８７回でありた。充放電サイク
ル５０４回までクーロン効率は９０チの性能を示した。
実施例４
実施例３のアセチレン高重合体のフィルムを正極活物質
とし、負極活物質には直径９ｍの炭素繊維紙（Ｅ７１５
・″パ化学製）′！″用″″１実−例２と同様の電池を
構成した。電池の充放電サイクルテストは実施例２と同
様の条件で行った。本電池の開路電圧は３．２ｖであり
、クーロン効率が５０チになるまでの充放電サイクル数
は６６８回で、充放電サイクル数５３２回までクーロン
効率は９０％以上を保った。
とし、負極活物質には直径９ｍの炭素繊維紙（Ｅ７１５
・″パ化学製）′！″用″″１実−例２と同様の電池を
構成した。電池の充放電サイクルテストは実施例２と同
様の条件で行った。本電池の開路電圧は３．２ｖであり
、クーロン効率が５０チになるまでの充放電サイクル数
は６６８回で、充放電サイクル数５３２回までクーロン
効率は９０％以上を保った。
実施例５
実施例１で合成、成形したアセチレン高重合体フィルム
を正極活物質とし、負極には直径９ｒｒｎａの炭素繊維
紙（Ｅ７１５、クルハ化学社製）を活物質として電池を
構成した。電解液にはＬＭ ＬｉＢＦ４のスルホラン溶
液を、負極の集電子にはＳＵＳ ３０４のエキスバンド
メタルを、正極のそれには白金網を用いた。電池の充電
は電流密度１ ｍ）ｖ’ｃｙ’でドーピング率が２ ｍ
ｏｔ％になるように行ない、放電は充電と同じ電流密度
で電池電圧が２ｖになるまで行った。本電池の開路電圧
は３．２ｖでオシ、クーロン効率が５０％になるまでの
充放電サイクル数は６５７回でありた。充放電サイクル
６０４回までクーロン効率は９０チの性能を示した。
を正極活物質とし、負極には直径９ｒｒｎａの炭素繊維
紙（Ｅ７１５、クルハ化学社製）を活物質として電池を
構成した。電解液にはＬＭ ＬｉＢＦ４のスルホラン溶
液を、負極の集電子にはＳＵＳ ３０４のエキスバンド
メタルを、正極のそれには白金網を用いた。電池の充電
は電流密度１ ｍ）ｖ’ｃｙ’でドーピング率が２ ｍ
ｏｔ％になるように行ない、放電は充電と同じ電流密度
で電池電圧が２ｖになるまで行った。本電池の開路電圧
は３．２ｖでオシ、クーロン効率が５０％になるまでの
充放電サイクル数は６５７回でありた。充放電サイクル
６０４回までクーロン効率は９０チの性能を示した。
本発明と対比するため−・）次に比較例を記載する。
比較例１ 。
窒素雰囲気で内容積５００ゴのガラス製反応容器に１．
７ｄのチタニウムテトラグトヲサイドを加え、３０ゴの
トルエンに溶かし、次いで２．７ ！！Ｌｔのトリエチ
ルアルミニウムを攪拌しながら加えて触媒溶液をＦＩ１
４製した。この反応容器を液体窒素で冷却して系中の窒
素ガスを真空ポンプで排気し、次いでこの反応容器を一
７８℃に冷却し、触媒溶液を静止させたままでｌ ’Ｋ
１１０ｎ２の圧力で精製アセチレンガスを吹き込んだ。
７ｄのチタニウムテトラグトヲサイドを加え、３０ゴの
トルエンに溶かし、次いで２．７ ！！Ｌｔのトリエチ
ルアルミニウムを攪拌しながら加えて触媒溶液をＦＩ１
４製した。この反応容器を液体窒素で冷却して系中の窒
素ガスを真空ポンプで排気し、次いでこの反応容器を一
７８℃に冷却し、触媒溶液を静止させたままでｌ ’Ｋ
１１０ｎ２の圧力で精製アセチレンガスを吹き込んだ。
すると、直ちに、触媒溶液表面で重合が起り、膜状のア
セチレン高重合体が生成した。アセチレン導入後４９分
で重合を停止した・韻素゛４囲気下で触媒浴液を除去し
た後、−７８℃に保ったまま精製トルエン１００ゴで５
回縁シ返し洗浄した。この膜状のアセチレン高重合体を
真空乾燥し、金属光沢を有する赤紫色の厚さ８５μｍの
且りシス型ポリアセ・チレン含［９８％の膜状アセチレ
ン高重合体を得た。この膜の比表面積全測定した結果６
０ ｍ １９あシ、細孔容積は１．９νｅｅであった。
セチレン高重合体が生成した。アセチレン導入後４９分
で重合を停止した・韻素゛４囲気下で触媒浴液を除去し
た後、−７８℃に保ったまま精製トルエン１００ゴで５
回縁シ返し洗浄した。この膜状のアセチレン高重合体を
真空乾燥し、金属光沢を有する赤紫色の厚さ８５μｍの
且りシス型ポリアセ・チレン含［９８％の膜状アセチレ
ン高重合体を得た。この膜の比表面積全測定した結果６
０ ｍ １９あシ、細孔容積は１．９νｅｅであった。
細孔容積の５０％は細孔径１８００オングストローム以
下の細孔のものであった。第３図Ｂの曲線はこの膜につ
き実測した細孔径と細孔容積の微分１ＩＩＩ線を示して
いるが、細孔径の分布は狭いことがわかる。
下の細孔のものであった。第３図Ｂの曲線はこの膜につ
き実測した細孔径と細孔容積の微分１ＩＩＩ線を示して
いるが、細孔径の分布は狭いことがわかる。
この膜を直径９嘔に打ち抜いて正極及び負極に用い、実
施例１で示したと同様（電池を構成した。
施例１で示したと同様（電池を構成した。
充放電サイクルテストも実施例１と同じ条件で行った。
本電池の開路電圧は２ｖでおりたが、クーロン効率が５
０５１になるまでの充放電サイクル数は２５０回でおっ
た。
０５１になるまでの充放電サイクル数は２５０回でおっ
た。
比較例２
比較例１で合成したアセチレン高重合体膜を正極に用い
、負極には直径９ｍの炭素繊維紙（Ｅ７１５、クレハ化
学製）、電解液にはＩＭ ＬｉＢＦ４の炭酸プロピレン
溶液を用い電池を構成し念。電極の集電子は実施例２の
それと同一である。電池の充放電サイクルテストでは、
電流密度２ ｒ−ｔ７ａｒｔ’で正極のドーピング率が
２ ｒｎｏＬ ％になるように充電を行い、放電も充電
と同じ電流密度で、電池電圧が２ｖになるまで行った。
、負極には直径９ｍの炭素繊維紙（Ｅ７１５、クレハ化
学製）、電解液にはＩＭ ＬｉＢＦ４の炭酸プロピレン
溶液を用い電池を構成し念。電極の集電子は実施例２の
それと同一である。電池の充放電サイクルテストでは、
電流密度２ ｒ−ｔ７ａｒｔ’で正極のドーピング率が
２ ｒｎｏＬ ％になるように充電を行い、放電も充電
と同じ電流密度で、電池電圧が２ｖになるまで行った。
本電池の開路電圧は３．２ｖであシフ−ロン効率が５０
％ＩＩＣなるまでの充放電サイクル数は２８０回であ
りた。
％ＩＩＣなるまでの充放電サイクル数は２８０回であ
りた。
以上の如く本発明に係るポリアセチレン電極を用いた二
次電池は、従来のポリアセチレン電極を用いた二次電池
よシも電池寿命を大幅に向上させることができる。
次電池は、従来のポリアセチレン電極を用いた二次電池
よシも電池寿命を大幅に向上させることができる。
第１図は本発明の実施例１に係るポリアセチレン電極の
走査型電子顕微鏡写真、第２図は同実施例に係るポリア
セチレン電極の細孔分布、第３図は同実施例および比較
例１のポリアセチレン電極の細孔分布の微分曲線、第４
図は本発明の実施例３に係るポリアセチレン電極の走査
型電子顕微鏡写真である。 第 ｊ１ンｉ ―−−（ｔｙ、ｌｔｆ’ −ｒ−ｊ 第２図 第３図 譲田Ａイ五（オレグストローム） ＲＸ ４ １’、；’、ｒ＜！。 −，５）ｌ□ − 手続補正書彷幻 昭和ｔ２年ノλ月λ仝日 特許庁長官志賀 学 殿 ２２ 】、事件の表示 ゛ｉ昭和
り？手持 許願第１１ｐ２１／１号λ 発明の名称 氏 名（名称） 鬼’ｒ＆／Ｔｈネ二 ８立、覧作戸
１（に紬・１） ４、代理人 住 所 東京都千代田区丸の内２丁目６番２号丸の内
へ重洲ビル３３０５、 補正命令の日付 昭ｆｏ ｒ７年 ｒｔ月 ｘ７ａ −−→ 補 正 書 本願明細書中下記事項を補正いたします。 記 １、＠１３頁２〜３行目、７行目に 「ポリアセチレン電極の」とあるをそれぞれ「ポリアセ
チレン電極の繊維の形状を示す」と訂正する。
走査型電子顕微鏡写真、第２図は同実施例に係るポリア
セチレン電極の細孔分布、第３図は同実施例および比較
例１のポリアセチレン電極の細孔分布の微分曲線、第４
図は本発明の実施例３に係るポリアセチレン電極の走査
型電子顕微鏡写真である。 第 ｊ１ンｉ ―−−（ｔｙ、ｌｔｆ’ −ｒ−ｊ 第２図 第３図 譲田Ａイ五（オレグストローム） ＲＸ ４ １’、；’、ｒ＜！。 −，５）ｌ□ − 手続補正書彷幻 昭和ｔ２年ノλ月λ仝日 特許庁長官志賀 学 殿 ２２ 】、事件の表示 ゛ｉ昭和
り？手持 許願第１１ｐ２１／１号λ 発明の名称 氏 名（名称） 鬼’ｒ＆／Ｔｈネ二 ８立、覧作戸
１（に紬・１） ４、代理人 住 所 東京都千代田区丸の内２丁目６番２号丸の内
へ重洲ビル３３０５、 補正命令の日付 昭ｆｏ ｒ７年 ｒｔ月 ｘ７ａ −−→ 補 正 書 本願明細書中下記事項を補正いたします。 記 １、＠１３頁２〜３行目、７行目に 「ポリアセチレン電極の」とあるをそれぞれ「ポリアセ
チレン電極の繊維の形状を示す」と訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、正極と負極との間に電解質を含み、正極および負極
または少くとも一方の電極に多孔質ポリアセチレン電極
を用いた二次電池において、該多孔質ポリアセチレン電
極は、直径１ないし５μｍのロッド状ポリアセチレン繊
維の周りに直径２００ないし６００オングストロームの
フィビリル状ポリアセチレン微細繊維がからみ合ったも
のからなることを特徴とする二次電池。 ２、上記多孔質ポリアセチレン電極の細孔容積は２．６
ないし２．９ｃｃ／ｇであり、細孔径が３５００オング
ストローム以上の細孔容積が全細孔容積の約５０％であ
る特許請求の範囲第１項記載の二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162111A JPS6142863A (ja) | 1984-08-01 | 1984-08-01 | ポリアセチレン電極を用いた二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162111A JPS6142863A (ja) | 1984-08-01 | 1984-08-01 | ポリアセチレン電極を用いた二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6142863A true JPS6142863A (ja) | 1986-03-01 |
Family
ID=15748247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59162111A Pending JPS6142863A (ja) | 1984-08-01 | 1984-08-01 | ポリアセチレン電極を用いた二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6142863A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150016943A (ko) * | 2012-04-13 | 2015-02-13 | 폴리줄, 인크. | 폴리아세틸렌을 포함하는 장치 및 방법 |
| CN113823802A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-12-21 | 湖南聚锂能源科技有限公司 | 一种柔性电池及其制备方法和用途 |
-
1984
- 1984-08-01 JP JP59162111A patent/JPS6142863A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150016943A (ko) * | 2012-04-13 | 2015-02-13 | 폴리줄, 인크. | 폴리아세틸렌을 포함하는 장치 및 방법 |
| US10777368B2 (en) | 2012-04-13 | 2020-09-15 | PolyJoule, Inc. | Devices and methods including polyacetylenes |
| KR20210070406A (ko) * | 2012-04-13 | 2021-06-14 | 폴리줄, 인크. | 폴리아세틸렌을 포함하는 장치 및 방법 |
| US11508532B2 (en) | 2012-04-13 | 2022-11-22 | PolyJoule, Inc. | Devices and methods including polyacetylenes |
| CN113823802A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-12-21 | 湖南聚锂能源科技有限公司 | 一种柔性电池及其制备方法和用途 |
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