JPS61409A - 乾燥半透膜の製造方法 - Google Patents
乾燥半透膜の製造方法Info
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- JPS61409A JPS61409A JP12033984A JP12033984A JPS61409A JP S61409 A JPS61409 A JP S61409A JP 12033984 A JP12033984 A JP 12033984A JP 12033984 A JP12033984 A JP 12033984A JP S61409 A JPS61409 A JP S61409A
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- JP
- Japan
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- semipermeable membrane
- membrane
- wet
- dry
- solvent
- Prior art date
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0095—Drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（１）発明の目的
本発明は乾燥半透膜の製造方法に関するものであり、詳
しくは湿潤半透膜を乾燥しても当初の湿潤半透膜と実質
的（：同じ分画分子量と透過性能を有する乾燥半透膜の
製造方法を提供することを目的とするものである。
しくは湿潤半透膜を乾燥しても当初の湿潤半透膜と実質
的（：同じ分画分子量と透過性能を有する乾燥半透膜の
製造方法を提供することを目的とするものである。
（２）産業上の利用分野
本発明により得られる乾燥半透膜は、選択透過性を有す
るもので、逆浸透、限外濾過、透析、気体分離等の種々
の分野で利用される。
るもので、逆浸透、限外濾過、透析、気体分離等の種々
の分野で利用される。
（３）従来技術及びその問題点
選択透過性を有する半透膜は、一般に湿潤半透膜として
製造され、その半透膜について設計された分画分子量や
透過性能を変化させないために、かかる湿潤半透膜を乾
燥することなく、通常水中に浸漬されて湿潤状態で保存
される。
製造され、その半透膜について設計された分画分子量や
透過性能を変化させないために、かかる湿潤半透膜を乾
燥することなく、通常水中に浸漬されて湿潤状態で保存
される。
しかしながら、半透膜を水中に浸漬して湿潤状態で保存
すると、微生物が発生しやすく、この微生物が膜面に付
着繁殖し、膜の微孔を閉塞して透過性能を設計値よりも
小さくしたり、また微生物が膜を分解して分画分子量を
変化させるという桓々の不利益が伴う。さらに湿潤半透
膜のままでは気体分離用の支持体としては使用できない
という問題もある。かかる問題の解決手段として、湿潤
半透膜を例えばエタノール等の水混和性有機溶剤で置換
した後乾燥して乾燥半透膜を得る方法が知られているが
、乾燥した際に半透膜が収縮し膜構（造の緻密化が生じ
、分画分子量が変化したり透過性能が大きく低下して、
得られる乾燥膜が当初に設計された膜性能と異なる膜性
能を示すようになるという欠点があった。
すると、微生物が発生しやすく、この微生物が膜面に付
着繁殖し、膜の微孔を閉塞して透過性能を設計値よりも
小さくしたり、また微生物が膜を分解して分画分子量を
変化させるという桓々の不利益が伴う。さらに湿潤半透
膜のままでは気体分離用の支持体としては使用できない
という問題もある。かかる問題の解決手段として、湿潤
半透膜を例えばエタノール等の水混和性有機溶剤で置換
した後乾燥して乾燥半透膜を得る方法が知られているが
、乾燥した際に半透膜が収縮し膜構（造の緻密化が生じ
、分画分子量が変化したり透過性能が大きく低下して、
得られる乾燥膜が当初に設計された膜性能と異なる膜性
能を示すようになるという欠点があった。
本出願人は、かかる問題点を解決するために特開昭５８
−１５６３０７号公報において、湿潤半透膜を特定の条
茅庵グリセリン等の特定の多価アルコール水溶液で処理
した後乾燥して乾燥半透膜を製造する方法を提案してい
る。しかしながらかかる方法によれば、膜内に多価アル
コールが残存するため、例えば多価アルコール不溶溶液
を分離処理する場合や気体分離用の支持体として用いる
場合には、使用前に多価アルコールを除去しなければな
らないという不都合があった。
−１５６３０７号公報において、湿潤半透膜を特定の条
茅庵グリセリン等の特定の多価アルコール水溶液で処理
した後乾燥して乾燥半透膜を製造する方法を提案してい
る。しかしながらかかる方法によれば、膜内に多価アル
コールが残存するため、例えば多価アルコール不溶溶液
を分離処理する場合や気体分離用の支持体として用いる
場合には、使用前に多価アルコールを除去しなければな
らないという不都合があった。
（４）問題点の解決手段
本発明者らは上記の問題点を解決するために鋭意研究し
た結果、特定の重合体からなる湿潤半透膜を特定の極性
有機溶剤で処理した後乾燥することによって、膜中に上
記極性有機溶剤が実質的に残存することなく、当初の湿
潤半透膜と実質的に同じ分画分子量と透過性能を有する
乾燥半透膜を得ることができることを見い出し、本発明
に至ったものである。
た結果、特定の重合体からなる湿潤半透膜を特定の極性
有機溶剤で処理した後乾燥することによって、膜中に上
記極性有機溶剤が実質的に残存することなく、当初の湿
潤半透膜と実質的に同じ分画分子量と透過性能を有する
乾燥半透膜を得ることができることを見い出し、本発明
に至ったものである。
即ち本発明は、ポリアミド系及びポリイミド系から選ば
れる重合体からなる湿潤半透膜を、水混和性の脂肪族ケ
トン類、脂肪族ニトリル類及び環状エーテル類から選ば
れる極性有機溶剤で処理した後乾燥することを特徴とす
る乾燥半透膜の製造方法に関するものである。
れる重合体からなる湿潤半透膜を、水混和性の脂肪族ケ
トン類、脂肪族ニトリル類及び環状エーテル類から選ば
れる極性有機溶剤で処理した後乾燥することを特徴とす
る乾燥半透膜の製造方法に関するものである。
本発明におけるポリアミド°系重合体からなる半透膜と
しては、好ましくは式 で表わされる繰返し単位を有し、特に好ましくはフェニ
レン基のうち＋ｍ−フフェニレン基７（）モル％以上、
残りがｐ−フェニレン基である芳香族ポリアミドからな
る半透膜が挙げられ、このような半透膜は、Ｅ記芳香族
ポリアミド°と塩化リチウムのような無機塩添加剤をＮ
、Ｎ−ジノチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド°
等の有機溶剤Ｋ 溶解して製膜液とし、これをガラス板
その他の適宜の支持糸材に流延伶布後、水中に浸漬、凝
固させることによって湿潤半透膜として得ることがでを
る。
しては、好ましくは式 で表わされる繰返し単位を有し、特に好ましくはフェニ
レン基のうち＋ｍ−フフェニレン基７（）モル％以上、
残りがｐ−フェニレン基である芳香族ポリアミドからな
る半透膜が挙げられ、このような半透膜は、Ｅ記芳香族
ポリアミド°と塩化リチウムのような無機塩添加剤をＮ
、Ｎ−ジノチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド°
等の有機溶剤Ｋ 溶解して製膜液とし、これをガラス板
その他の適宜の支持糸材に流延伶布後、水中に浸漬、凝
固させることによって湿潤半透膜として得ることがでを
る。
本発明において好ましいポリイミド系重合体力１らなる
半透膜は、一般式 （但し、Ｒ゛は２価の有機基を示す。）で表わされる繰
返し単位を有し、好ましくはＲ’が芳香族基又は−ＣＨ
２−、−Ｃ（ＯＬ）２−１−０−１−５−１（１）↓し
、Ａ１及びにはアルキル基又はシクロアｌレキル基を示
す。）等の２価の結合基で結合されている芳香族基であ
るボリイミＭからなる半透膜であり、このような半透膜
は、北記ポリイミド°とジエ千レッグリコールのような
添加剤とを含む製膜液から、上記芳香族ポリアミド半透
膜と同様の方法によって製造することができる。特に好
ましいＲ１炭素数６〜１′２の芳香族炭化水素基や、こ
れらがアルキレン承、酸素、スルホン基、硫黄等で結合
された芳香族基、例えば る。
半透膜は、一般式 （但し、Ｒ゛は２価の有機基を示す。）で表わされる繰
返し単位を有し、好ましくはＲ’が芳香族基又は−ＣＨ
２−、−Ｃ（ＯＬ）２−１−０−１−５−１（１）↓し
、Ａ１及びにはアルキル基又はシクロアｌレキル基を示
す。）等の２価の結合基で結合されている芳香族基であ
るボリイミＭからなる半透膜であり、このような半透膜
は、北記ポリイミド°とジエ千レッグリコールのような
添加剤とを含む製膜液から、上記芳香族ポリアミド半透
膜と同様の方法によって製造することができる。特に好
ましいＲ１炭素数６〜１′２の芳香族炭化水素基や、こ
れらがアルキレン承、酸素、スルホン基、硫黄等で結合
された芳香族基、例えば る。
本発明において処理される湿潤半透膜は、その分画分子
量において特に制限されないが、 １００〜２００００
０程度の分画分子量を有する半透膜である場合に好適な
結果が得られる。
量において特に制限されないが、 １００〜２００００
０程度の分画分子量を有する半透膜である場合に好適な
結果が得られる。
本発明は、上述の湿潤半透膜を、特定の水混和性の極性
有機溶剤で処理することによって膜中に含まれる水を上
記有機溶剤で置換した後、乾燥するものである。
有機溶剤で処理することによって膜中に含まれる水を上
記有機溶剤で置換した後、乾燥するものである。
本発明で用いる極性有機溶剤は、水と混和しかつ半透膜
を構成する前記重合体を膨潤あるいは溶解しないもので
あり、具体例としては、アセトン。
を構成する前記重合体を膨潤あるいは溶解しないもので
あり、具体例としては、アセトン。
メチルエチルケトン等の脂肪族ケトン類、アセトニトリ
ル等の脂肪族ニトリル類、テトラヒドロフラン等の環状
エーテル類が挙げられる。
ル等の脂肪族ニトリル類、テトラヒドロフラン等の環状
エーテル類が挙げられる。
かかる特定の極性有機溶剤を用いることにより、湿潤半
透膜を乾燥した際に膜中にＦ記極性有機溶剤が実質的に
残存することなく、膜の収縮による膜構造の緻密化を防
ぐことができる。
透膜を乾燥した際に膜中にＦ記極性有機溶剤が実質的に
残存することなく、膜の収縮による膜構造の緻密化を防
ぐことができる。
上記以外の有機溶剤を用いると膜構造の緻密化が生じ、
分画分子量が変化すると共に透過性能が低下し、さらに
膜の柔軟性が低下して機械的強度に劣るようになる。
分画分子量が変化すると共に透過性能が低下し、さらに
膜の柔軟性が低下して機械的強度に劣るようになる。
上記水混和性の極性有機溶剤による湿潤半透膜の置換処
理は、静置又は攪拌した溶剤中に半透膜を浸漬したり、
半透膜に溶剤を循環して供給する等の処理を、通常４〜
２４時間行々えばよい。
理は、静置又は攪拌した溶剤中に半透膜を浸漬したり、
半透膜に溶剤を循環して供給する等の処理を、通常４〜
２４時間行々えばよい。
本発明において前述の如く湿潤半透膜を水混和性の極性
有機溶剤で処理した後乾燥する際には。
有機溶剤で処理した後乾燥する際には。
乾燥の過程で極性有機溶剤の急激な蒸発による半透膜の
緻密化が起こらない程度に穏和な条件を選ぶのがよく、
好ましくは５〜７０℃、特に好ましくは１５〜４０℃の
温度Ｃ放置あるいは送風により乾燥するのがよい。乾燥
時間は特に制限さＦｔないが。
緻密化が起こらない程度に穏和な条件を選ぶのがよく、
好ましくは５〜７０℃、特に好ましくは１５〜４０℃の
温度Ｃ放置あるいは送風により乾燥するのがよい。乾燥
時間は特に制限さＦｔないが。
通常ｌＯ〜１００時間程度であり、膜中の極性有機溶剤
が蒸発して、極性有１幾溶剤が膜中に実質的に残存しな
い程度まで、すなわち膜が恒量に達するまで乾燥すれば
よい。
が蒸発して、極性有１幾溶剤が膜中に実質的に残存しな
い程度まで、すなわち膜が恒量に達するまで乾燥すれば
よい。
（５）発明の効果
以ヒのように、所定の膜性能、特に所定の分画分子量と
透過性能を有するように特定の重合体から製造された湿
潤半透膜を、水混和性で、かつ特定の極性有機溶剤で処
理した後乾燥することによって、当初の湿潤半透膜と実
質的に同じ分画分子量と透過性能を有する乾燥半透膜を
得ることができるという利点を有する。さらに、かかる
乾燥半透膜中の極性有機溶剤を可及的に除去できるため
。
透過性能を有するように特定の重合体から製造された湿
潤半透膜を、水混和性で、かつ特定の極性有機溶剤で処
理した後乾燥することによって、当初の湿潤半透膜と実
質的に同じ分画分子量と透過性能を有する乾燥半透膜を
得ることができるという利点を有する。さらに、かかる
乾燥半透膜中の極性有機溶剤を可及的に除去できるため
。
膜を使用する際に従来の如く膜中の残存物を除去する必
要がない。
要がない。
（６）実施例
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが５本発明はこ
れら実施例に何ら制限されるものではない。なお以下に
おいて１部は重量部を意味し、また半透膜の分画分子量
はその膜が排除率９０％を示すボリエ千レンゲリコール
（以下、ＰＥＧという。）のモ均分子量によって評価し
た。
れら実施例に何ら制限されるものではない。なお以下に
おいて１部は重量部を意味し、また半透膜の分画分子量
はその膜が排除率９０％を示すボリエ千レンゲリコール
（以下、ＰＥＧという。）のモ均分子量によって評価し
た。
製造例１
前記式（１）において１ｍ−フェニレン基が７０モル％
、ｐ−フェニレン基が３０モル％である繰返し単位を有
し、３０℃におけるＮ−メチル−２−ピロリドン溶液の
極限粘度が１．８３である芳香族ポリアミド１２部と塩
化リチウム７部とをＮ、Ｎ−ジメ千シルアセトアミド１
０部びジメチルスルホキシド７１部とからなる混合溶剤
に溶解して製膜液を調製した。この製膜液を室温でガラ
ス板上に塗布し、直ちに２（）℃の水中に投入、２４時
間浸漬、凝固させて、湿潤半透膜を得た。この膜は４１
ｗ／ｍの圧力下で純エタノール透過速度１０−／ ｔｒ
ｆ−ｄａｙを有し、また４ ｋｆ／ｄの圧力下で種々の
モ均分子端を酢するＰＥＧの０，５％エタノール溶液を
限外濾過したところ、ｆに示すＰＥＧ排除率を有した。
、ｐ−フェニレン基が３０モル％である繰返し単位を有
し、３０℃におけるＮ−メチル−２−ピロリドン溶液の
極限粘度が１．８３である芳香族ポリアミド１２部と塩
化リチウム７部とをＮ、Ｎ−ジメ千シルアセトアミド１
０部びジメチルスルホキシド７１部とからなる混合溶剤
に溶解して製膜液を調製した。この製膜液を室温でガラ
ス板上に塗布し、直ちに２（）℃の水中に投入、２４時
間浸漬、凝固させて、湿潤半透膜を得た。この膜は４１
ｗ／ｍの圧力下で純エタノール透過速度１０−／ ｔｒ
ｆ−ｄａｙを有し、また４ ｋｆ／ｄの圧力下で種々の
モ均分子端を酢するＰＥＧの０，５％エタノール溶液を
限外濾過したところ、ｆに示すＰＥＧ排除率を有した。
ＰＥＧのモ均分子量と排除率のグラフから分画分子量は
約７８０００と評価された。
約７８０００と評価された。
ＰＥＧ平剤分剤分子量 ＰＥＧ俳除率（％）１１） （
１０（１０９８，２ ２００００４０，２ ７５００５、１ 実施例１ 製造例１で得だ湿潤膜をアセトンに室温で６時間浸漬し
た後、恒量に達するまで２５℃で１２時間乾燥して乾燥
半透膜を得た。
１０（１０９８，２ ２００００４０，２ ７５００５、１ 実施例１ 製造例１で得だ湿潤膜をアセトンに室温で６時間浸漬し
た後、恒量に達するまで２５℃で１２時間乾燥して乾燥
半透膜を得た。
この乾燥半透膜の膜性能を製造例１と同じ条件で測定し
た結果を第１表に示す。本発明により得られた乾燥半透
膜は、当初の湿潤膜と実質的に等しい分画分子量及び透
過性能併有することが明らかである。
た結果を第１表に示す。本発明により得られた乾燥半透
膜は、当初の湿潤膜と実質的に等しい分画分子量及び透
過性能併有することが明らかである。
比較例１
（１ゎ４’Ａ１１−’ＩＩ’ ？Ｓえ、４ｏ１゜ｐ ）
−ｒｖ□〜４時間浸漬した後、＠量に達するまで２５
℃で２４時間乾燥して乾燥半透膜を得た。この乾燥半透
膜の膜性能を実施例１と同じ条件で測定した結果を第１
表に示す。
−ｒｖ□〜４時間浸漬した後、＠量に達するまで２５
℃で２４時間乾燥して乾燥半透膜を得た。この乾燥半透
膜の膜性能を実施例１と同じ条件で測定した結果を第１
表に示す。
製造例２
あるポリイミド２７．１部とジエチレングリコール２７
．１部とをＮ−メチル−２−ピロリドン４５．８部に溶
解し、製膜液を調製した。この製膜液を用いて製造例１
と同様にして湿潤半透膜を得た。この膜は４に９２Δ′
の圧力下で純エタノール透過速度６ｒｒｆＡｄ −ｄａ
ｙを有し、また、圧力４１ｇ／ｌｓ’下に０．５％のＰ
ＥＧエタノール溶液を限外濾過したところ、下記の排除
率を有し、分画分子量は約１８，０００と評価された。
．１部とをＮ−メチル−２−ピロリドン４５．８部に溶
解し、製膜液を調製した。この製膜液を用いて製造例１
と同様にして湿潤半透膜を得た。この膜は４に９２Δ′
の圧力下で純エタノール透過速度６ｒｒｆＡｄ −ｄａ
ｙを有し、また、圧力４１ｇ／ｌｓ’下に０．５％のＰ
ＥＧエタノール溶液を限外濾過したところ、下記の排除
率を有し、分画分子量は約１８，０００と評価された。
ＰＥＧ平均分子量 ＰＥＧ排除率（％）１０００００
９８．７ ２００００ ９３．６ ７５００ ３７．２ 実施例２−１ 製造例２で得た湿潤膜をアセトンに室温で６時間浸漬し
た後、恒量に達するまで２５℃で２４時間乾燥して乾燥
半透膜を得た。
９８．７ ２００００ ９３．６ ７５００ ３７．２ 実施例２−１ 製造例２で得た湿潤膜をアセトンに室温で６時間浸漬し
た後、恒量に達するまで２５℃で２４時間乾燥して乾燥
半透膜を得た。
この乾燥半透膜の膜性能を実施例１と同じ条件で評価し
た結果を第１表に示す０かかる乾燥半透１間は当初の湿
潤膜とほぼ等しい膜性能を有することが明らかである。
た結果を第１表に示す０かかる乾燥半透１間は当初の湿
潤膜とほぼ等しい膜性能を有することが明らかである。
捷た、上記乾燥膜を用いて酸素の透過速度（ｃｃ（Ｓ
Ｔ Ｐ ） ・（’ｎ／ａｍ” ・ｓｅｃ ０ｃｍＨｇ
）を２５℃で高真空法により測定したところ、３．５Ｘ
１ｆｆ”’でイ・）す、透過性能に優れ例えば気体分離
用の支持膜として有効であることがわかる。
Ｔ Ｐ ） ・（’ｎ／ａｍ” ・ｓｅｃ ０ｃｍＨｇ
）を２５℃で高真空法により測定したところ、３．５Ｘ
１ｆｆ”’でイ・）す、透過性能に優れ例えば気体分離
用の支持膜として有効であることがわかる。
実施例２−２
製造例２で得た湿潤膜をア七トニト１フルに室温で５時
間浸漬した後、恒量に達するまで３０℃で２４時間乾燥
して乾燥半透膜を得た。
間浸漬した後、恒量に達するまで３０℃で２４時間乾燥
して乾燥半透膜を得た。
この乾燥半透膜の膜性能を実施例１と同じ条件で評価し
た＃１１．果ケ４１表に示す。かかる乾燥半透１１％！
は当初の湿＋１）膜とほぼ等しい膜性能を有すＺ）こと
が明らかである。
た＃１１．果ケ４１表に示す。かかる乾燥半透１１％！
は当初の湿＋１）膜とほぼ等しい膜性能を有すＺ）こと
が明らかである。
実施例２−３
製造例２で得た湿潤膜をテトラヒドロフランに室温で２
４時間浸漬した後、恒量に達するまで２５℃で１２時間
乾燥して乾燥半透膜を得た。
４時間浸漬した後、恒量に達するまで２５℃で１２時間
乾燥して乾燥半透膜を得た。
この乾燥半透膜の膜性能を実施例１と同じ条件間浸漬し
た後、恒量に達するまで２５℃で４８時間乾燥して乾燥
半透膜を得た。この乾燥半透膜の膜性能を実施例２−１
と同じ条件下で評価した結果を第１表に示す。
た後、恒量に達するまで２５℃で４８時間乾燥して乾燥
半透膜を得た。この乾燥半透膜の膜性能を実施例２−１
と同じ条件下で評価した結果を第１表に示す。
丑た上記乾燥膜を用いて酸素の透過速度（ｃｃ（Ｓ Ｔ
Ｐ ） ・−ｚ”” ｓｅｃｍＨ’７）を実施例２
−１と同じ方法で測定したところ、８２Ｘ］（１”であ
−／乙 Ｏ
Ｐ ） ・−ｚ”” ｓｅｃｍＨ’７）を実施例２
−１と同じ方法で測定したところ、８２Ｘ］（１”であ
−／乙 Ｏ
Claims (3)
- （１）ポリアミド系及びポリイミド系から選ばれる重合
体からなる湿潤半透膜を、水混和性の脂肪族ケトン類、
脂肪族ニトリル類及び環状エーテル類から選ばれる極性
有機溶剤で処理した後乾燥することを特徴とする乾燥半
透膜の製造方法。 - （２）ポリアミドが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰返し単位を有し、且つ、フェニレン基の
うち、ｍ−フェニレン基が７０モル％以上、残りがｐ−
フェニレン基であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の乾燥半透膜の製造方法。 - （３）ポリイミドが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾１は２価の有機基を示す。） で表わされる繰返し単位を有することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の乾燥半透膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12033984A JPS61409A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | 乾燥半透膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12033984A JPS61409A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | 乾燥半透膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61409A true JPS61409A (ja) | 1986-01-06 |
Family
ID=14783805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12033984A Pending JPS61409A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | 乾燥半透膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61409A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5922203A (en) * | 1997-10-07 | 1999-07-13 | Hydranautics | Amine monomers and their use in preparing interfacially synthesized membranes for reverse osmosis and nanofiltration |
| US6464873B1 (en) | 1999-06-15 | 2002-10-15 | Hydranautics | Interfacially polymerized, bipiperidine-polyamide membranes for reverse osmosis and/or nanofiltration and process for making the same |
-
1984
- 1984-06-11 JP JP12033984A patent/JPS61409A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5922203A (en) * | 1997-10-07 | 1999-07-13 | Hydranautics | Amine monomers and their use in preparing interfacially synthesized membranes for reverse osmosis and nanofiltration |
| US6464873B1 (en) | 1999-06-15 | 2002-10-15 | Hydranautics | Interfacially polymerized, bipiperidine-polyamide membranes for reverse osmosis and/or nanofiltration and process for making the same |
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