JPS6140319A - ポリ（パラビフエニレン）スルフイド - Google Patents
ポリ（パラビフエニレン）スルフイドInfo
- Publication number
- JPS6140319A JPS6140319A JP59161297A JP16129784A JPS6140319A JP S6140319 A JPS6140319 A JP S6140319A JP 59161297 A JP59161297 A JP 59161297A JP 16129784 A JP16129784 A JP 16129784A JP S6140319 A JPS6140319 A JP S6140319A
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- Japan
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- sulfide
- formula
- polymer
- structural unit
- poly
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は特定の構造単位を有する新規な含硫黄重合体に
関するものであシ、詳しくは、良好な導電性を有する導
電体を与える含硫黄重合体゛に関するものである。
関するものであシ、詳しくは、良好な導電性を有する導
電体を与える含硫黄重合体゛に関するものである。
従来、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン等の共役系
重合体に種々のドーピング剤１例えば、五弗化ひ素、ｇ
り素、臭素、遷移金属ハロゲン化物、スルフォン化剤な
どでドーピングして導電体を得ることは知られている（
有機合成化学協会誌、ダー巻ｌ６３（／りｔ≠）コ１３
〜．２２弘頁）。
重合体に種々のドーピング剤１例えば、五弗化ひ素、ｇ
り素、臭素、遷移金属ハロゲン化物、スルフォン化剤な
どでドーピングして導電体を得ることは知られている（
有機合成化学協会誌、ダー巻ｌ６３（／りｔ≠）コ１３
〜．２２弘頁）。
しかしこれら従来の重合体は、耐酸化安定性が低く、−
空気中の酸素によシ容易に酸化されて、重合体が劣化し
電導度が低下する等の問題点があった。
空気中の酸素によシ容易に酸化されて、重合体が劣化し
電導度が低下する等の問題点があった。
本発明の目的は、耐酸化安定性の優れた、かつ製造が容
易で、耐熱性が高く、良好な導電性を有する導電体を与
える重合体を提供するにある。
易で、耐熱性が高く、良好な導電性を有する導電体を与
える重合体を提供するにある。
そこで本発明者ら社、かかる点に留意し鋭意検討した結
果、＠宗の構造単位を有する新規々含硫黄重合体によっ
て所期の目的が達成される事を見出し、本発ＢＡｔ−完
成するに到った。
果、＠宗の構造単位を有する新規々含硫黄重合体によっ
て所期の目的が達成される事を見出し、本発ＢＡｔ−完
成するに到った。
すなわち、本発明の要旨は、式
（式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基を表わす。）で示される構造単位を有する
ポリ（パラビフェニレン）スルフィドに存する。
アルコキシ基を表わす。）で示される構造単位を有する
ポリ（パラビフェニレン）スルフィドに存する。
以下本発明を説明するに、本発明のポリ（バラビフェニ
レン）スルフィド唸前記式（１）で示される構造単位を
有するものである。
レン）スルフィド唸前記式（１）で示される構造単位を
有するものである。
式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭素数７〜参等の
アルキル基または炭素数ｌ−参等のアルコキシ基を表わ
す。
アルキル基または炭素数ｌ−参等のアルコキシ基を表わ
す。
本発明のポリ（バラビフェニレン）スルフィドは例えば
、触媒としてニッケル化合物の存在下に一般式（Ｉｆ） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ１及びＲ２は前
記と同義を表わす。） で示すれる、ビス（パラハロフェニル）スルフィドとマ
グネシウムとを反応させることによって製造する事がで
きる。
、触媒としてニッケル化合物の存在下に一般式（Ｉｆ） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ１及びＲ２は前
記と同義を表わす。） で示すれる、ビス（パラハロフェニル）スルフィドとマ
グネシウムとを反応させることによって製造する事がで
きる。
本反応でマグネシウムは化合物（ＩＩ）に対し通常はＯ
ｌり〜λ、Ｏ（モル比）用いられるが、等モルが好まし
い。触媒のニッケル化合物としては、塩化ニッケル、臭
化ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、ジクロロ
（λ、２′−ビピリジル）ニッケル、ジブロモビス（、
） ＩＪフェニルホスフィ／）ニッケル等があげられる
。触媒は通常、化合物〔１）に対し０，０ ／ −／重
量％、好ましくは０．０λ〜Ｏ，Ｓ重量％用いられる。
ｌり〜λ、Ｏ（モル比）用いられるが、等モルが好まし
い。触媒のニッケル化合物としては、塩化ニッケル、臭
化ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、ジクロロ
（λ、２′−ビピリジル）ニッケル、ジブロモビス（、
） ＩＪフェニルホスフィ／）ニッケル等があげられる
。触媒は通常、化合物〔１）に対し０，０ ／ −／重
量％、好ましくは０．０λ〜Ｏ，Ｓ重量％用いられる。
本反応は、通常エーテル性溶媒中で行われ、それらとし
て、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチル
エーテル、ジメトキシエタン等があけられる。溶媒の使
用量としては、化合物（ＩＩ）がｏ、ｉ−λモル濃度の
範囲になる様に行うのが好ましい。
て、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチル
エーテル、ジメトキシエタン等があけられる。溶媒の使
用量としては、化合物（ＩＩ）がｏ、ｉ−λモル濃度の
範囲になる様に行うのが好ましい。
本反応は、通常、０℃から溶媒の沸点の範囲の温度で、
１時間以内で完結する。その際、ニッケル化合物の添加
で反応が激しく起こる場合は、外部よシ十分冷却して行
うのが好ましい。
１時間以内で完結する。その際、ニッケル化合物の添加
で反応が激しく起こる場合は、外部よシ十分冷却して行
うのが好ましい。
なお、本反応に用いられる化合物（Ｉｆ）はジフェニル
スルフィドと通常のハロゲン化試剤、例工ばハロゲン、
ホスフィンペンタハライド、Ｎ−ハロコハク酸イミド等
の反応で容易に製造できる。
スルフィドと通常のハロゲン化試剤、例工ばハロゲン、
ホスフィンペンタハライド、Ｎ−ハロコハク酸イミド等
の反応で容易に製造できる。
本発明のポリ（パラフェニレン）スルフィドは、その特
性を損わない範囲で、例えば、次式（ＩＩＩ）に示すよ
うな化合物を前記化合物（Ｉｔ）と共重合させたもので
あってもよい。
性を損わない範囲で、例えば、次式（ＩＩＩ）に示すよ
うな化合物を前記化合物（Ｉｔ）と共重合させたもので
あってもよい。
Ｘ −Ａ −Ｘ ・・・・・・・・・・・・・・・
（ＩＩＩ）（式中、又はハロゲン原子を示し、ムは（エ
ン （Σ、天人、（さ００ を表わす。） かくして得、られる本発明のポリ（パラ７エ二レン）ス
ルフィドの平均重合度は、通常、ｊ〜／、０００の範囲
である。
（ＩＩＩ）（式中、又はハロゲン原子を示し、ムは（エ
ン （Σ、天人、（さ００ を表わす。） かくして得、られる本発明のポリ（パラ７エ二レン）ス
ルフィドの平均重合度は、通常、ｊ〜／、０００の範囲
である。
本発明のポリ（パラフェニレン）スルフィドは、常法に
従いドーピングする事により導電化される。この導電体
は電気特性が優れている上に、耐酸化安定性及び耐熱性
が優れておシ実用的価値が大である。かくして本発明の
重合体は帯電防止剤、光電変換素子、蓄電池、光メモリ
−、端末機器、固体ディスクレイ、又耐熱性樹脂など広
い分野への適用が可能である。
従いドーピングする事により導電化される。この導電体
は電気特性が優れている上に、耐酸化安定性及び耐熱性
が優れておシ実用的価値が大である。かくして本発明の
重合体は帯電防止剤、光電変換素子、蓄電池、光メモリ
−、端末機器、固体ディスクレイ、又耐熱性樹脂など広
い分野への適用が可能である。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１
ｉ、ｉ ｔ ｔのマグネシウムをｌＯｄのテトラ°ヒド
ロフランに含浸させ、外部から７０℃で加熱した。これ
に１窒素気流下で、／＆、≠１のビス（バラブロモフェ
ニル）スルフィドｆ１００１ｄに溶解した均一溶液を、
１時間かけて滴下したところ灰色の濁った液が得られた
。これを更に７時間７０℃で加熱した後、水冷下に、２
７■のニッケルアセチルアセトナート’ｉＪｄのテトラ
ヒドロフランに溶解した均一溶液を滴下したところ激し
い反応が見られた。滴下終了後、再び７０℃で２時間加
熱した。反応混合物を冷却後、塩酸酸性条件下で加水分
解し、水及びメタノールにて洗浄をくり返したところ、
７．１３ ｔの灰白色粉末状の下記重合体を得た。
ロフランに含浸させ、外部から７０℃で加熱した。これ
に１窒素気流下で、／＆、≠１のビス（バラブロモフェ
ニル）スルフィドｆ１００１ｄに溶解した均一溶液を、
１時間かけて滴下したところ灰色の濁った液が得られた
。これを更に７時間７０℃で加熱した後、水冷下に、２
７■のニッケルアセチルアセトナート’ｉＪｄのテトラ
ヒドロフランに溶解した均一溶液を滴下したところ激し
い反応が見られた。滴下終了後、再び７０℃で２時間加
熱した。反応混合物を冷却後、塩酸酸性条件下で加水分
解し、水及びメタノールにて洗浄をくり返したところ、
７．１３ ｔの灰白色粉末状の下記重合体を得た。
得られた重合体の空気中での熱分解の開始する温度は３
ｊ弘℃と非常に高く、又その温度までに融点は見られな
かった。
ｊ弘℃と非常に高く、又その温度までに融点は見られな
かった。
得られた重合体をクロロホルム−ニトロメタン混合溶媒
中で、構造単位（１）当シ！θモルチのＮ０８ｂＦ６
と接触させたところ暗かつ色に変化した。
中で、構造単位（１）当シ！θモルチのＮ０８ｂＦ６
と接触させたところ暗かつ色に変化した。
このものを溶媒蒸発後、ベレットに成型し、直流ダ端子
法で電導度を測定したところ、δ（電導度） ＝ ３．
ｏ ｘ ｉｏ””Ω−１Ｇ−１であった。このドーピン
グサンプルの電導度は室温、常圧デシケータ−中で３ケ
月保存した後も変化がなかった。
法で電導度を測定したところ、δ（電導度） ＝ ３．
ｏ ｘ ｉｏ””Ω−１Ｇ−１であった。このドーピン
グサンプルの電導度は室温、常圧デシケータ−中で３ケ
月保存した後も変化がなかった。
実施例λ
実ＸＮＦＩＩ／でのビス（バラブロモフェニル）スルフ
ィドの代わシに、ビス（バラブロモオルトメチルフェニ
ル）スルフィドを用いた他は全く同様に重合反応を行わ
せしめ白色粉末状の下記重合体を得た。
ィドの代わシに、ビス（バラブロモオルトメチルフェニ
ル）スルフィドを用いた他は全く同様に重合反応を行わ
せしめ白色粉末状の下記重合体を得た。
得られた重合体の空気中での熱分解開始温度は３ダ７℃
であった。
であった。
実施例／と同様に電導度を測定したところ、δ＝ ２，
２ Ｘ ／ ０−５Ω１ｍ−１であシ、この値は３ケ月
後も不変であった。
２ Ｘ ／ ０−５Ω１ｍ−１であシ、この値は３ケ月
後も不変であった。
実施例３
実ｍ 例＜でのビス（バラブロモフェニル）スルフィド
の代わ９にビス（バラブロモオルトメトキシフェニル）
スルフィドを用いた他は全く同様に行わせしめ、白色粉
末状の下記重合体を得た。
の代わ９にビス（バラブロモオルトメトキシフェニル）
スルフィドを用いた他は全く同様に行わせしめ、白色粉
末状の下記重合体を得た。
得られた重合体の空気中での熱分解開始温度は≠０／℃
であった。
であった。
実施例／と同様に電導度を測定したところ、δ” ２．
７ Ｘ ／ （ｆ”Ω−１ａ−１であシ、この値は３ケ
月後も不変であった。
７ Ｘ ／ （ｆ”Ω−１ａ−１であシ、この値は３ケ
月後も不変であった。
Claims (1)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼……………〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基を表わす。） で示される構造単位を有するポリ（パラビフエレン）ス
ルフイド。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59161297A JPS6140319A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ポリ（パラビフエニレン）スルフイド |
| CN85107911A CN1017900B (zh) | 1984-07-31 | 1985-08-06 | 椭圆玫瑰树碱衍生物的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59161297A JPS6140319A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ポリ（パラビフエニレン）スルフイド |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6140319A true JPS6140319A (ja) | 1986-02-26 |
Family
ID=15732428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59161297A Pending JPS6140319A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | ポリ（パラビフエニレン）スルフイド |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6140319A (ja) |
| CN (1) | CN1017900B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2964589T3 (es) * | 2016-11-25 | 2024-04-08 | Lvmh Rech | Cosmético acuoso |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP59161297A patent/JPS6140319A/ja active Pending
-
1985
- 1985-08-06 CN CN85107911A patent/CN1017900B/zh not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1017900B (zh) | 1992-08-19 |
| CN85107911A (zh) | 1987-02-25 |
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