JPS6137257B2 - - Google Patents
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- JPS6137257B2 JPS6137257B2 JP2151178A JP2151178A JPS6137257B2 JP S6137257 B2 JPS6137257 B2 JP S6137257B2 JP 2151178 A JP2151178 A JP 2151178A JP 2151178 A JP2151178 A JP 2151178A JP S6137257 B2 JPS6137257 B2 JP S6137257B2
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Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な不飽和ケト酸及びその製造法に
関するものである。
関するものである。
この５−オキソ−７−デシン酸は、ケトン基を
水酸基に、アセチレン結合をエチレン結合に還元
し、還化する事により５−（2′−ジス−ペンテ
ル）ペンタノリツド−５を得る事が出来る。
水酸基に、アセチレン結合をエチレン結合に還元
し、還化する事により５−（2′−ジス−ペンテ
ル）ペンタノリツド−５を得る事が出来る。
このものはジヤスミンラクトンと称され、ジヤ
スミン油、チユーベローズ油及びガーデニア油等
に含有される貴重な香料成分である。
スミン油、チユーベローズ油及びガーデニア油等
に含有される貴重な香料成分である。
ジヤスミンラクトンは、特公昭45−26096のに
よれば、ペンチニルシクロペンタノンより出発し
ているが、これはペンチニルクロライドを用いそ
の上シクロペンタノンのカルボニル基を保護する
必要がある。又ヘルベチカ、チミカ・アクタ・
147巻1256頁（1962）によるとエチレン結合を臭
素にて保護する必要がある。
よれば、ペンチニルシクロペンタノンより出発し
ているが、これはペンチニルクロライドを用いそ
の上シクロペンタノンのカルボニル基を保護する
必要がある。又ヘルベチカ、チミカ・アクタ・
147巻1256頁（1962）によるとエチレン結合を臭
素にて保護する必要がある。
本発明によると、１−ブチンより容易に合成出
来る２−ペンチン−１−アルとシクロペンタノン
とを縮合して、２−（2′ペンチニリデン）シクロ
ペンタノンを合成し、これを原料として本発明の
方法で、容易にジヤスミンラクトンを製造するこ
とが出来る。
来る２−ペンチン−１−アルとシクロペンタノン
とを縮合して、２−（2′ペンチニリデン）シクロ
ペンタノンを合成し、これを原料として本発明の
方法で、容易にジヤスミンラクトンを製造するこ
とが出来る。
また２−（２ペンチル）シクロペンタノンは、
ペンチナールとの縮合でも副生するが他の方法で
も合成する事が出来る。
ペンチナールとの縮合でも副生するが他の方法で
も合成する事が出来る。
よつて本発明は、従来法より入手容易、且反応
も容易な方法でジヤスミンラクトンが製造出来る
原料を提供するものである。
も容易な方法でジヤスミンラクトンが製造出来る
原料を提供するものである。
本発明に用いる過酸化水素水は、原料１モルに
対し、1.0〜1.5モルが望ましく、35％過酸化水素
がよく用いられる。低級脂肪酸は、ギ酸、酢酸、
プロピオン酸の中からえらばれるが中でも酢酸が
望ましい。又市販の40％過酢酸を水で薄めても用
いられる。
対し、1.0〜1.5モルが望ましく、35％過酸化水素
がよく用いられる。低級脂肪酸は、ギ酸、酢酸、
プロピオン酸の中からえらばれるが中でも酢酸が
望ましい。又市販の40％過酢酸を水で薄めても用
いられる。
反応温度は、25〜30℃で行うのがよく、最後に
反応完結の為に、短時間50℃で反応させる。
反応完結の為に、短時間50℃で反応させる。
得られたケト酸は、そのまま、または再結晶し
て、次の反応に用いる。
て、次の反応に用いる。
以下実施例によつて説明する。
実施例 １
５−オキソ−７−ドデシン酸
２−（２−ペンチニリデン）シクロペンタノン
14.8ｇ（0.1モル）、90％酢酸30ｇ濃硫酸0.5ｇを３
つ口フラスコに入れ、25〜30℃にて30％過酸化水
素水14ｇ（0.12モル）を３時間に滴下し、その後
50℃にて１時間反応させる。反応後90c.c.の水を滴
下し析出する結晶を別する。結晶14.9ｇ収率90
％シクロヘキサンより再結晶して、融点50.5℃の
５−オキソ−７−デシン酸を得た。
14.8ｇ（0.1モル）、90％酢酸30ｇ濃硫酸0.5ｇを３
つ口フラスコに入れ、25〜30℃にて30％過酸化水
素水14ｇ（0.12モル）を３時間に滴下し、その後
50℃にて１時間反応させる。反応後90c.c.の水を滴
下し析出する結晶を別する。結晶14.9ｇ収率90
％シクロヘキサンより再結晶して、融点50.5℃の
５−オキソ−７−デシン酸を得た。
実施例 ２
ジヤスミンラクトン
５−オキソ−７−デシン酸を常法によりエチル
エステル化して、エチルエステルを得る。
エステル化して、エチルエステルを得る。
bp2125〜128℃。
次にエチルエステル19.0ｇ（0.1モル）イソプ
ロピルアルコール100c.c.及びアルミニウムイソプ
ロポキシド10.4ｇ（0.2モル）を入れ、ポンドロ
フ還元をする。反応後水酸化アルミニウムを溶か
し、５−（2′−ペンチニル）ペンタノリウド−５
を11.8ｇ、収率80％を得る。
ロピルアルコール100c.c.及びアルミニウムイソプ
ロポキシド10.4ｇ（0.2モル）を入れ、ポンドロ
フ還元をする。反応後水酸化アルミニウムを溶か
し、５−（2′−ペンチニル）ペンタノリウド−５
を11.8ｇ、収率80％を得る。
bp2130〜134℃ガスクロマトグラフによる純度
は、殆んどワンピークである。
は、殆んどワンピークである。
これをエタノール溶媒中で、リンドラー触媒に
て還元し、ジヤスミンラクトンを得た。これはシ
ス体約90％である。
て還元し、ジヤスミンラクトンを得た。これはシ
ス体約90％である。
実施例 ３
５−オキソデシン酸
実施例１の２−（２−ペンチリデン）シクロペ
ンタノンの代りに、２−（2′−ペンチニル）−２−
シクロペンテノンを用いて同様に反応し、５−オ
キソ−７−デシン酸を得た。
ンタノンの代りに、２−（2′−ペンチニル）−２−
シクロペンテノンを用いて同様に反応し、５−オ
キソ−７−デシン酸を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 で示される新規不飽和ケト酸。 ２ ２−（2′−ペンチニリデン）シクロペンタノ
ン、または２−（2′−ペンチニル）−２−シクロペ
ンテノンを酸化剤を用いて酸化することを特徴と
する 式 で示される新規不飽和ケト酸の製造法。 ３ 酸化剤として、低級脂肪酸および過酸化水素
を使用する特許請求の範囲第２項による製造法。 ４ 酸化剤として、過酢酸水溶液を使用する特許
請求の範囲第２項による製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2151178A JPS54115320A (en) | 1978-02-28 | 1978-02-28 | Novel unsaturated keto acid and its manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2151178A JPS54115320A (en) | 1978-02-28 | 1978-02-28 | Novel unsaturated keto acid and its manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54115320A JPS54115320A (en) | 1979-09-07 |
| JPS6137257B2 true JPS6137257B2 (ja) | 1986-08-22 |
Family
ID=12056989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2151178A Granted JPS54115320A (en) | 1978-02-28 | 1978-02-28 | Novel unsaturated keto acid and its manufacture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54115320A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR023792A1 (es) * | 1999-04-30 | 2002-09-04 | Bayer Schering Pharma Ag | Derivados 6-alquenilo- y 6-alquinilo-epotilona, los procedimientos para prepararlos y su empleo en productos farmaceuticos |
-
1978
- 1978-02-28 JP JP2151178A patent/JPS54115320A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54115320A (en) | 1979-09-07 |
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