JPS61296074A - 被覆組成物 - Google Patents
被覆組成物Info
- Publication number
- JPS61296074A JPS61296074A JP13780485A JP13780485A JPS61296074A JP S61296074 A JPS61296074 A JP S61296074A JP 13780485 A JP13780485 A JP 13780485A JP 13780485 A JP13780485 A JP 13780485A JP S61296074 A JPS61296074 A JP S61296074A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene glycol
- glycol diacrylate
- composition
- polyethylene terephthalate
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
印 発明の目的
〔産業上の利用分野〕
本発明はラジカル重合性を有しており、ポリエチレンテ
レフタレートに対して密着性に優れた被膜を形成する被
覆組成物に関するものであ。
レフタレートに対して密着性に優れた被膜を形成する被
覆組成物に関するものであ。
る。
ポリエチレンテレフタレートは例えばビルの窓ガラス等
の遮光フィルム等その他の広い分野において使用されて
おり、その表面を保護するために通常、塗料、いわゆる
ハードコート塗料が被覆されている。
の遮光フィルム等その他の広い分野において使用されて
おり、その表面を保護するために通常、塗料、いわゆる
ハードコート塗料が被覆されている。
又、従来柔かく傷つきやすいプラスチック材料の表面硬
度を改良する方法は多数提案されており、その代表例と
して紫外線（以下ＵＶと称す）硬化型塗料が挙げられる
。この塗料の特長として■オリゴマーの選択により幅広
い用途での使用が可能■硬化速度が早い。■ポットライ
フが長い等が挙げられる。
度を改良する方法は多数提案されており、その代表例と
して紫外線（以下ＵＶと称す）硬化型塗料が挙げられる
。この塗料の特長として■オリゴマーの選択により幅広
い用途での使用が可能■硬化速度が早い。■ポットライ
フが長い等が挙げられる。
ポリエチレンテレフタレートに対しても多数のＵＶ硬化
型ハードコート塗料が使用されてきたが、前処理なしで
満足し得る密着性を有する塗料はなく、例えば、コロナ
放電処理によってフィルム上に活性基を生成させたり、
あるいは例えばウレタン系のプライマーを塗布、乾燥す
る等の前処理を行なうことによって密着性を改良する必
要があった。
型ハードコート塗料が使用されてきたが、前処理なしで
満足し得る密着性を有する塗料はなく、例えば、コロナ
放電処理によってフィルム上に活性基を生成させたり、
あるいは例えばウレタン系のプライマーを塗布、乾燥す
る等の前処理を行なうことによって密着性を改良する必
要があった。
本発明者らはコロナ放電あるいはブライマー塗装等の前
処理を行なわなくとも、ポリエチレンテレフタレートに
対して充分優れた密着性を有する被膜を形成する被覆組
成物を得んと鋭意研究し、本発明を完成した。
処理を行なわなくとも、ポリエチレンテレフタレートに
対して充分優れた密着性を有する被膜を形成する被覆組
成物を得んと鋭意研究し、本発明を完成した。
（ロ）発明の構成
〔問題を解決するための手段〕
本発明はエチレングリコールジアクリレート１０重ｉｔ
ｓ以上含有してなるポリエチレンテレフタレート用ラジ
カル重合性被覆組成物である。
ｓ以上含有してなるポリエチレンテレフタレート用ラジ
カル重合性被覆組成物である。
本発明組成物におけるエチレングリコールジアクリレー
トとしては、該化合物それ自体を使用してもよいが、エ
チレングリコールとアクリル酸とをエステル化反応させ
るが、またはエチレンクリコールとアクリル酸エステル
トラエステル交換反応させることにより得られた反応生
成物をそのまま用いることもでき、工業的見地からすれ
ば、反応生成物から該化合物を単離する操作を要しない
点において、生成物そのものを使用する方が有利である
。
トとしては、該化合物それ自体を使用してもよいが、エ
チレングリコールとアクリル酸とをエステル化反応させ
るが、またはエチレンクリコールとアクリル酸エステル
トラエステル交換反応させることにより得られた反応生
成物をそのまま用いることもでき、工業的見地からすれ
ば、反応生成物から該化合物を単離する操作を要しない
点において、生成物そのものを使用する方が有利である
。
本発明組成物におけるエチレングリコールジアクリレー
トの配合割合は１０１ｉ量チ以上であることを要し、好
ましい配合割合は１０〜７０重量％である。
トの配合割合は１０１ｉ量チ以上であることを要し、好
ましい配合割合は１０〜７０重量％である。
１０重量％未満ではポリエチレンテレフタレートに対す
る密着性が劣っており、７０重量％な超えると、組成物
を硬化させる際、硬化速度が遅くなる場合がある。
る密着性が劣っており、７０重量％な超えると、組成物
を硬化させる際、硬化速度が遅くなる場合がある。
本発明においては、エチレングリコールジアクリレート
に加えて、これ以外の成分を適宜選択、配合することに
より、更に耐擦傷性、柔軟性に優れた塗膜を得ることが
可能である。
に加えて、これ以外の成分を適宜選択、配合することに
より、更に耐擦傷性、柔軟性に優れた塗膜を得ることが
可能である。
エチレングリコールジアクリレートと配合可能な成分の
一つはラジカル重合性化合物であり、その代表例として
（メタ）アクリレート類、ビニルピロリドン等を挙げる
ことができ、これらは１種でも又２種以上併用してもよ
い。
一つはラジカル重合性化合物であり、その代表例として
（メタ）アクリレート類、ビニルピロリドン等を挙げる
ことができ、これらは１種でも又２種以上併用してもよ
い。
上記（メタ）アクリレート類としては例えば特公昭５５
−２５２１１号公報記載の化合物、すなわち、同公報第
４〜６欄記載の式（１）、（Ｉ［）、（Ｉあるいは、イ
、口で包括される（ａＪ〜（ｊｌの化合物が挙げられ、
それらの中の好ましいものとして、例えば下記のものが
ある。
−２５２１１号公報記載の化合物、すなわち、同公報第
４〜６欄記載の式（１）、（Ｉ［）、（Ｉあるいは、イ
、口で包括される（ａＪ〜（ｊｌの化合物が挙げられ、
それらの中の好ましいものとして、例えば下記のものが
ある。
１）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アルコ
ールのポリ（メタ）アクリレート例えばトリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレ
ート １１）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の
多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた形
の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート ）ＩＩ）ポリエステルポリ（メタ）アクリレート例えば
アロニックスＭ−８０３０，８０６０，６１００，６２
００ （商品名：東亜合成化学工業■社製） １ｖ）ニゲキシポリ（メタ）アクリレートＶ）ポリウレ
タンポリ（メタ）アクリレートまた（メタ）アクリレー
ト類の別な好ましい例としては複素環化合物ポリアルコ
ールのポリ（メタ）アクリレートが挙げられ、更に好ま
しくはトリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート
と（メタ）アクリル酸のエステル化物、例えばトリス（
２−アクリロイルオキシ）インシアヌレートが挙げられ
る。
ールのポリ（メタ）アクリレート例えばトリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレ
ート １１）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の
多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた形
の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート ）ＩＩ）ポリエステルポリ（メタ）アクリレート例えば
アロニックスＭ−８０３０，８０６０，６１００，６２
００ （商品名：東亜合成化学工業■社製） １ｖ）ニゲキシポリ（メタ）アクリレートＶ）ポリウレ
タンポリ（メタ）アクリレートまた（メタ）アクリレー
ト類の別な好ましい例としては複素環化合物ポリアルコ
ールのポリ（メタ）アクリレートが挙げられ、更に好ま
しくはトリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート
と（メタ）アクリル酸のエステル化物、例えばトリス（
２−アクリロイルオキシ）インシアヌレートが挙げられ
る。
更にまた（メタ）アクリレート類としてはｒＵＶ、ＥＢ
硬化技術」（■総合技術センター昭和５７年１０月３０
日発行第１４１頁〜第１５２頁記載の化合物等も好まし
い例として挙げられる。
硬化技術」（■総合技術センター昭和５７年１０月３０
日発行第１４１頁〜第１５２頁記載の化合物等も好まし
い例として挙げられる。
上記ラジカル重合性化合物は本発明組成物中３０重量％
以上の配合割合とすることが望まし〜％。
以上の配合割合とすることが望まし〜％。
又、本発明組成物に可溶性の重合物、共重合物をそれら
が溶解可能な範囲内で添加することも可能であり、例え
ば塩化ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）
アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等のモノマー
の単−重合物又は共重合物が挙げられ、具体的にはポリ
メチルメタクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
物等がある。
が溶解可能な範囲内で添加することも可能であり、例え
ば塩化ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）
アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等のモノマー
の単−重合物又は共重合物が挙げられ、具体的にはポリ
メチルメタクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
物等がある。
上記（共）重合物が、本発明組成物中５０重量％を超え
ることは好ましくない。
ることは好ましくない。
本発明組成物に対しては、一般に塗料に使用される添加
剤、例えばレベリング剤、消泡剤、染料、顔料等の添加
も可能である。
剤、例えばレベリング剤、消泡剤、染料、顔料等の添加
も可能である。
本発明組成物によって被覆するに適したポリエチレンテ
レフタレートとしては成形体たとえばフィルム、びんな
どがあり、これらに塗布する手段は通常の方法によれば
よく、またラジカル重合による硬化手段としては、紫外
線、電離性放射線の作用による硬化、あるいは過酸化物
等の使用による加熱硬化等が挙げられるが、硬化手段に
よる制約を受けるものではなく、硬化条件も常法に従え
ば足りる。又、硬化を一層促進させるために硬化促進剤
を含有せしめても良く、多くの場合これは好ましい。
レフタレートとしては成形体たとえばフィルム、びんな
どがあり、これらに塗布する手段は通常の方法によれば
よく、またラジカル重合による硬化手段としては、紫外
線、電離性放射線の作用による硬化、あるいは過酸化物
等の使用による加熱硬化等が挙げられるが、硬化手段に
よる制約を受けるものではなく、硬化条件も常法に従え
ば足りる。又、硬化を一層促進させるために硬化促進剤
を含有せしめても良く、多くの場合これは好ましい。
硬化手段が紫外線である場合には光開始剤が用いられる
。好適に利用できる光開始剤としては例えばベンゾイン
、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ペンゾインイン
ブゝチルエーテル、ベンゾインオクチルエーテルなどの
ごときベンゾイン化合物、ベンジル、ジアセチル、メチ
ルアントラキノン、アセトフェノン、ベンゾフェノンな
どのごときカルボニル化合物、ジフェニルジスルフイ、
ド、ジチオカーバメートなどのごとき硫黄化合物、α−
クロルメチルナフタリンなどのごときナフタレン系化合
物、アントラセン、塩化鉄などのごとき金属塩などがあ
げられる。
。好適に利用できる光開始剤としては例えばベンゾイン
、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ペンゾインイン
ブゝチルエーテル、ベンゾインオクチルエーテルなどの
ごときベンゾイン化合物、ベンジル、ジアセチル、メチ
ルアントラキノン、アセトフェノン、ベンゾフェノンな
どのごときカルボニル化合物、ジフェニルジスルフイ、
ド、ジチオカーバメートなどのごとき硫黄化合物、α−
クロルメチルナフタリンなどのごときナフタレン系化合
物、アントラセン、塩化鉄などのごとき金属塩などがあ
げられる。
硬化手段が電子線やγ線のような電離性放射線である場
合には、開始剤を用いなくても速やかに硬化するので、
特に開始剤を用いる必要はない。
合には、開始剤を用いなくても速やかに硬化するので、
特に開始剤を用いる必要はない。
前記光開始剤の使用量は本発明組成物に対して０．０１
〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲で
あるのがよい。
〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲で
あるのがよい。
以下、参考例、実施例、比較例を示して本発明を具体的
に説明する。
に説明する。
参考例
エチレングリコールジアクリレートの合成攪拌機、温度
計、水分離器、空気吹込管を備えた反応器にエチレング
リコール６モル３７２ｙ、アクリル酸１２．６モル９０
７Ｌｐ−）ルエンスルホン酸２５．６１．ヒト四キノン
モノメチルエーテル（ＭＱと称す）１２８ｇ、トルエン
１５０００Ｃを仕込み、空気吹込管より空気をｏ、ｏｓ
ｉ／分の割合で吹込みながら攪拌しつつ加熱した。内温
か１００℃になると反応により生成した水がトルエンと
の共沸混合物として留出し始めた。共沸混合物を冷却し
、トルエン層と水層に分離し、トルエン層を反応器へ戻
し、水層は系外へ抜き取った。反応が進むにつれて内温
は上昇し、４時間口には１１６℃に達し、水が１８７０
Ｃ留出したところで反応を終了した。反応液は冷却後、
１０チの水酸化す） ＩＪウム水溶液１２５０ｇで洗浄
し、更に５％硫酸アンモニウム水溶液５ｏｏ１１で洗浄
した。洗浄液にＭＱを０．５１添加し、６０℃の水溶上
で減圧下にトルエンを留出させ、エチレングリコールジ
アクリレー）８３５Ｉｉを得た。得られたエチレングリ
コールジアクリレートは淡黄色の液体で粘度は２５℃に
おいて１４センチボイズ、酸価α４ ｘｙ ＫＯＨ／
ｌｉ＋、残存トルエンはガスクロマトグラフィー分析で
検出されなかった。
計、水分離器、空気吹込管を備えた反応器にエチレング
リコール６モル３７２ｙ、アクリル酸１２．６モル９０
７Ｌｐ−）ルエンスルホン酸２５．６１．ヒト四キノン
モノメチルエーテル（ＭＱと称す）１２８ｇ、トルエン
１５０００Ｃを仕込み、空気吹込管より空気をｏ、ｏｓ
ｉ／分の割合で吹込みながら攪拌しつつ加熱した。内温
か１００℃になると反応により生成した水がトルエンと
の共沸混合物として留出し始めた。共沸混合物を冷却し
、トルエン層と水層に分離し、トルエン層を反応器へ戻
し、水層は系外へ抜き取った。反応が進むにつれて内温
は上昇し、４時間口には１１６℃に達し、水が１８７０
Ｃ留出したところで反応を終了した。反応液は冷却後、
１０チの水酸化す） ＩＪウム水溶液１２５０ｇで洗浄
し、更に５％硫酸アンモニウム水溶液５ｏｏ１１で洗浄
した。洗浄液にＭＱを０．５１添加し、６０℃の水溶上
で減圧下にトルエンを留出させ、エチレングリコールジ
アクリレー）８３５Ｉｉを得た。得られたエチレングリ
コールジアクリレートは淡黄色の液体で粘度は２５℃に
おいて１４センチボイズ、酸価α４ ｘｙ ＫＯＨ／
ｌｉ＋、残存トルエンはガスクロマトグラフィー分析で
検出されなかった。
実施例１〜５、比較例１〜２
参考例で得たエチレングリコールジアクリレートを用い
て表１の如く各種のラジカル硬化性被覆組成物を調製し
た。
て表１の如く各種のラジカル硬化性被覆組成物を調製し
た。
表１
略号の説明
ＥＧＤＡ ：エチレングリコールジアクリレートＮＶＰ
：Ｎ−ビニルピロリドン ＤＰＨＡ ニジペンタニススリトールへキサアクリレー
ト ＴＭＰＡ：）リメチロールプロパントリアクリレート ＰＥＴＡ ：ペンタエリスリトールトリアクリレート 表１の組成物１００重量部に対してイルガキュアー１８
４（商品名：チバガイギシ社製）３重量部、フローラー
ドＦＣ４３０（商品名：住友スリーエム社製）０．１重
量部を溶解し、清浄なポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに約５μの厚さに塗布し、出力８０Ｗ／ｃＩＬオゾ
ンタイプ集光型の高圧水銀灯にコンベアスピード１０ｍ
／分で４回通して硬化させた。なお塗膜のベトッキは２
回目の通過で完全になくなった。塗膜のポリエチレンテ
レフタレートフィルムに対する密着をＪＩＳ−に−５４
００に準じ調べた。
：Ｎ−ビニルピロリドン ＤＰＨＡ ニジペンタニススリトールへキサアクリレー
ト ＴＭＰＡ：）リメチロールプロパントリアクリレート ＰＥＴＡ ：ペンタエリスリトールトリアクリレート 表１の組成物１００重量部に対してイルガキュアー１８
４（商品名：チバガイギシ社製）３重量部、フローラー
ドＦＣ４３０（商品名：住友スリーエム社製）０．１重
量部を溶解し、清浄なポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに約５μの厚さに塗布し、出力８０Ｗ／ｃＩＬオゾ
ンタイプ集光型の高圧水銀灯にコンベアスピード１０ｍ
／分で４回通して硬化させた。なお塗膜のベトッキは２
回目の通過で完全になくなった。塗膜のポリエチレンテ
レフタレートフィルムに対する密着をＪＩＳ−に−５４
００に準じ調べた。
その結果を表２に示す。
表 ２
（／→ 発明の効果
本発明はポリエチレンテレフタレートに、前処理なしで
、充分実用に耐えかつ優れた密着性を有する塗膜を施せ
る被覆組成物である。
、充分実用に耐えかつ優れた密着性を有する塗膜を施せ
る被覆組成物である。
Claims (1)
- １、エチレングリコールジアクリレートを１０重量％以
上含有してなるポリエチレンテレフタレート用ラジカル
重合性被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13780485A JPS61296074A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | 被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13780485A JPS61296074A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | 被覆組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61296074A true JPS61296074A (ja) | 1986-12-26 |
Family
ID=15207236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13780485A Pending JPS61296074A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | 被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61296074A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5276343A (en) * | 1975-12-22 | 1977-06-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Method of manufacturing goods with abrasion resistant film |
| JPS53102936A (en) * | 1977-02-22 | 1978-09-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating composition and preparation of abrasion resistant synthetic resin molded article using the same |
| JPS56122840A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating material and preparation of synthetic resin molded product by use of the same |
-
1985
- 1985-06-26 JP JP13780485A patent/JPS61296074A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5276343A (en) * | 1975-12-22 | 1977-06-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Method of manufacturing goods with abrasion resistant film |
| JPS53102936A (en) * | 1977-02-22 | 1978-09-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating composition and preparation of abrasion resistant synthetic resin molded article using the same |
| JPS56122840A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating material and preparation of synthetic resin molded product by use of the same |
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