JPS6129379B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水分に触れるとゴム様物質へと室温硬
化しうるシリル基末端ポリエーテルと、該ポリエ
ーテルの末端シリル基と反応しうる基を含有する
シリコン化合物とからなる組成物に関する。 本発明者らは既に湿分硬化性シリル官能基を末
端に有するポリエーテルの製造法を見出し、この
ポリエーテルが密封材などとして有用な材料にな
る事も見出しているが、更に組成物につき検討を
進めた結果、該ポリエーテルのシリル官能基と反
応しうるシリコン化合物を添加して硬化させれば
ポリエーテル硬化物のモジユラスおよび伸びなど
が容易にコントロール出来る事がわかり本発明に
到達した。 すなわち本発明は、 (A) 式 〔ここでＲ〓はアルキル基およびアリール基よ
り選ばれる炭素数１〜12の１価の炭化水素基；
Ｒ〓は式―R′―，―R′―Ｏ―R″―，

【式】および

〔 ここでＲ〓は炭素数が２〜４である２価のアルキレン基〕

で示される化学的に結合された繰り返し単位を
含み、分子量が500〜15000である、水分の作用
により３次元的に網状組織を形成しゴム状弾性
を有する固体へ硬化するポリエーテル100重量
部、 (B) １分子中に少くとも１個の珪素原子に結合さ
れたＶ基（Ｖはハロゲン基、ハイドライド基、
ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ
基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド
基、アミノオキシ基およびメルカプト基より選
ばれる基、以下同じ）を有し珪素原子が１〜20
のシリコン化合物0.1〜10重量部、 (A)，(B)からなる室温硬化性組成物である。該シリ
コン化合物の代表的なものとしては 式 SiR〓_ｎV_o (3) 〔ここでＲ〓は炭素数１〜12の１価の有機基ｍは
０，１，２又は３の整数、ｎは１，２，３又は４
の整数、ｍ＋ｎ＝４である。〕 で示されるシリコン化合物又は珪素原子に結合さ
れた少なくとも１コのＶ基（Ｖは前述）を有し珪
素原子が２〜20のオルガノポリシロキサン化合物
が挙げられる。 本発明において(1)式で示される末端シリル基を
有するポリエーテルは式 の水素化珪素化合物と 式 CH₂＝CH−Ｒ〓（−Ｏ）−_b (5) の末端オレフイン基を有するポリエーテルとの間
で白金系触媒を用いて付加反応をさせる事により
基本的には製造される。 本発明で使用されるポリエーテルは本質的に式
(2)で示される化学的に結合した構造単位からなつ
ている。このポリエーテルはエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブテンオキシド、テトラヒ
ドロフランなどを原料物質としてカチオン重合、
アニオン重合の方法を用いて製造される。或(2)で
示される化学的に結合された構造単位には例え
ば、 ―CH₂CH₂O―，

【式】

【式】―CH₂CH₂CH₂CH₂O―などが 具体的に挙げられる。ポリエーテルとしては、こ
れら構造単位が１種類だけで結合されるだけでな
く、２種類以上の構造単位が混合された形で結合
されていてもよいが、特にプロピレンオキシドを
原料物質として製造されるポリエーテルが好まし
い。 アルキレンオキシドのアニオン重合の際には開
始剤としてエチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、ペンタエリトリツトなどの
ような多価アルコール類が使用されるが、これら
多価アルコール類の残基がアルキレンオキシド重
合体主鎖の中に含有されうる。又ポリエーテルと
しては線状でも、枝わかれ構造をしていてもよく
分子量は500〜15000の任意のものが使用できる
が、好ましくは3000〜12000の分子量を有するポ
リエーテルが使用される。式(5)で示される末端オ
レフイン基を有するポリエーテルは、最終的には 式 CH₂＝CH―Ｒ〓―Ｙ (6) （ここでＹはハロゲン原子を示す）で表わされる
有機ハロゲン化合物をポリエーテルと反応させる
事により製造される。例えば、具体的には以下の
製造法が挙げられる。 (a) ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどの如きポリオキシアルキレンポリ
オールの末端ヒドロキシ基をNa.Kの如きアル
カリ金属；NaHの如き金属水素化物；NaOCH₃
の如き金属アルコキシド；苛性ソーダ苛性カリ
の如き苛性アルカリなどと反応させる事により
アルコキシド基に変え、しかる後式(6)で示され
る有機ハロゲン化合物と反応させる事により、
末端にオレフイン基を有するポリエーテルを得
る方法である。この上述した方法では、出発原
料として使用したポリオキシアルキレングリコ
ールとほぼ同じ分子量をもつポリエーテルが得
られてくるが、より高分子量のポリエーテルを
得たい場合には、式(6)の有機ハロゲン化合物と
反応させる前に、塩化メチレン、ビス（クロロ
メチル）ベンゼン、ビス（クロロメチル）エー
テルなどの如き、１分子中にハロゲンを２個以
上含む多価ハロゲン化合物と反応させれば分子
量を増大させる事ができ、その後最終的に式(6)
の有機ハロゲン化合物と反応させれば、高分子
量でかつ末端にオレフイン基を有するポリエー
テルを得る事が出来る。 上述の反応で、末端ヒドロキシ基をアルコキ
シド基に変える試薬としてNa金属、式(6)の有
機ハロゲン化合物としてアリルクロライド、１
分子中にハロゲンを２個以上含む多価ハロゲン
化合物として塩化メチレン使用した場合以下の
ように図示される。 (b) 苛性ソーダ、苛性カリの如き苛性アルカリを
触媒に用い、アリルアルコール、プロピレング
リコール、トリメチロールプロパンなどの如き
アルコール類の存在下にてエチレンオキシド、
プロピレンオキシドなどの如きアルキレンオキ
シドを重合させる。通常苛性アルカリはアルキ
レンオキシドに対し、0.1〜1wt％使用し、重合
温度は80〜160℃が使用される。このようにし
て得られる重合体の末端には、オレフインエー
テル基が一部導入されているが、まだ大部分は
ヒドロキシ末端基である。該ヒドロキシ末端基
を(a)で示される方法にてアルコキシド基に変
え、続いて式(6)の有機ハロゲン化合物と反応さ
せて、末端をオレフイン基とする方法である。
塩化メチレンの如き１分子中にハロゲンを２個
以上含む多価ハロゲン化合物を(a)の場合と同様
に使用すれば更に高分子量のポリエーテルを得
ることももちろん可能である。 (c) 苛性カリを触媒に用い、アリルアルコール、
プロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ンなどの如きアルコール類の存在下にてプロピ
レンオキシドなどの如きアルキレンオキシドを
低温重合させる。苛性カリはアルキレンオキシ
ドに対し、３〜20wt％使用し、重合温度は20
〜70℃の低温が使用される。この方法では(6)の
方法よりもかなり分子量の大きい重合体が得ら
れ、続いて式(6)の有機ハロゲン化合物と反応さ
せれば容易に末端をオレフイン基とする事がで
きる。式(6)の有機ハロゲン化合物と反応させる
前に塩化メチレン等の如き、１分子中にハロゲ
ンを２個以上含む多価ハロゲン化合物と反応さ
せれば更に高分子量物を得ることが出来る。 なお上記に於て、１分子中に２個以上のハロゲ
ンを有する多価ハロゲン化合物を用いて分子量を
増大されたポリエーテルは、その主鎖中に多価ハ
ロゲン化合物からハロゲン原子を除去した残基を
含んでいる。 式(6)で示される有機ハロゲン化合物においてＹ
は塩素、臭素、ヨウ素から選ばれるハロゲン基で
ある。Ｒ〓は式―R′―，―R′―Ｏ―R″―，

【式】および

【式】（R′お よびR″は前述）で示される２価の有機基である
が、R′R″としては、アルキレン基、シクロアル
キレン基、アリーレン基、アラルキレン基が好ま
しい。更にＲ〓は式―CH₂―，

【式】（Ｒは炭素数１〜 10の炭化水素基、又はエーテル結合を含む炭素数
１〜10の有機基から選ばれる基）および―R′―
OCH₂―より選ばれる２価の基が特に好ましい。
具体的に有機ハロゲン化合物を例示すると、アリ
ルクロライド、アリルブロマイド、ビニル（クロ
ロメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）ベ
ンゼン、アリル（ブロモメチル）ベンゼン、アリ
ル（クロロメチル）エーテル、アリル（クロロメ
トキシ）ベンゼン、１―ブテニル（クロロメチ
ル）エーテル、１―ヘキセニル（クロロメトキ
シ）ベンゼン、アリルオキシ（クロロメチル）ベ
ンゼンなどが挙げられる。安価でかつ容易に反応
することからアリルクロライドが特に好ましい。 分子量を増大させるために使用される１分子中
に少なくとも２個のハロゲン原子を有する多価ハ
ロゲン化合物としては一般式 Ｒ^５ _ｄ―Ｃ―Ｚ_4-d，

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 〔式中ｄは０〜２の整数、ｈは１〜４の整数、
は１〜２の整数、ｐは２〜４の整数；R⁵は―
Ｃ―Z₄―ｄ基と炭素原子をとおして結合し該炭素
原子上に水素原子を有しない１価の有機基、又は
水素原子；R⁶は

【式】基と炭素原子を とおして結合し該炭素原子上に水素原子を有しな
いｈ価の有機基；R⁷はｈ価の有機基；R⁸はｐ価
の有機基；Q¹は―Ｏ―，―Ｓ―，

【式】お よび

【式】から選ばれた２価の基、Q²は酸 素原子もしくはイオウ原子；Q³〜Q⁴はハロゲン
原子、水素原子および１価の有機基より選ばれた
基であり、Q³〜Q⁶のうち少なくとも２個以上は
ハロゲン原子である；Ｚはハロゲン原子〕 であらわされる化合物が適当である。具体的に多
価ハロゲン化合物を例示すると塩化メチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、臭化メチレン、ヨウ化
メチレン、モノクロロモノブロモメタン、１，１
―ジクロル―２，２―ジメチルプロパン、塩化ベ
ンザル、臭化ベンザル、ビス（クロロメチル）ベ
ンゼン、ビス（ブロモメチル）ベンゼン、トリス
（クロロメチル）ベンゼン、４，4′―ビス（クロ
ロメチル）ビフエニル、４，4′―ビス（クロロメ
チル）ジフエニルエーテル、ビス（クロロメチ
ル）ナフタレン、ビス（ジクロロメチル）ベンゼ
ン、ビス（クロロメチル）エーテル、ビス（クロ
ロメチル）チオエーテル、ビス（クロロメチル）
ケトン、ビス（クロロメチル）ホルマール、ビス
（クロロメトキシ）ベンゼン、トリス（クロロメ
トキシ）ベンゼン）、テトラクロロエチレントリ
クロロエチレン、１，１―ジクロロエチレン、
１，２―ジクロルエチレン、１，２―ジブロモエ
チレン、ホスゲン、蓚酸クロライド、アジピン酸
クロライド、フタル酸クロライドなどが挙げられ
る。 式(4)に示される水素化珪素化合物において、
R′はアルキル基およびアリール基より選ばれた
１価の炭化水素基である。水素化珪素化合物を具
体的に例示するとトリクロルシラン、メチルジク
ロルシラン、ジメチルクロルシランおよびフエニ
ルジクロルシランの如きハロゲン化シラン類；ト
リメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチル
ジエトキシシラン、メチルジメトキシシランおよ
びフエニルジメトキシシランの如きアルコキシシ
ラン類；メチルジアセトキシシランおよびフエニ
ルジアセトキシシランの如きアシロキシシラン
類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラ
ンおよびビス（シクロヘキシルケトキシメート）
メチルシランの如きケトキシメートシラン類など
が挙げられる。特にハロゲン化シラン類、アルコ
キシシラン類が好ましい。 ハロゲン化シラン類を反応させる事により得ら
れるハロゲン化珪素末端重合体は空気中に暴露さ
れると水分により加水分解を受けて塩化水素を発
生しながら常温にて速やかに硬化する。塩化水素
による刺激臭や腐触に問題がある場合は、ヒドロ
シリル化反応後更にハロゲン官能基を他の加水分
解性官能基に変換すれば好ましいポリマーが得ら
れる。変換しうる加水分解性官能基としては、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート
基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基およ
びメトカプト基などが挙げられる。ハロゲン官能
基をこれら加水分解性官能基に変換する方法とし
ては種々の方法が挙げられる。例えば、アルコキ
シ基に変換する方法としては、メタノール、エ
タノール、２―メトキシエタノールおよびフエノ
ールなどの如き、アルコール類およびフエノール
類、アルコール類およびフエノール類のナトリ
ウム、カリウム、リチウムなどのアルコキシ類；
オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチルなどの如
きオルトギ酸エステル類；エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、アリルグリシジルエーテル
などの如きエポキシ化合物類；などをハロゲン官
能基と反応させる方法が具体的に挙げられる。特
にとを組み合わせたアルコール類およびフエ
ノール類とオルトギ酸エステル類とからなる反応
系、とを組み合わせたアルコール類およびフ
エノール類とエポキシ化合物類とからなる反応系
を使用すれば容易に反応を行う事ができ好ましい
結果が得られる。同様に酢酸およびプロピオン酸
の如きカルボン酸類；Ｎ，Ｎ―ジメチルヒドロキ
シルアミン、Ｎ，Ｎ―ジエチルヒドロキシルアミ
ンの如きヒドロキシルアミン類；Ｎ，Ｎ―ジメチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミン、ピロリジン
の如き１級および２級アミン類；アセトアミド、
ホルムアミドの如き窒素原子上に少なくとも１個
の水素原子を有する酸アミド類；アセトキシム、
メチルエチルケトキシムの如きケトキシム類；ｎ
―オクチルメルカプタン、ｔ―ブチルメルカプタ
ンの如きメチルカプタン類とオルトギ酸エステル
類又はエポキシ化合物類とを組合わせた反応を使
用すれば、それぞれアシルオキシ基、アミノオキ
シ基、アミド基、酸アミド基、ケトキシメート
基、およびメルカプト基に一部分変換させる事が
でき、他の部分はオルトギ酸エステル又はエポキ
シ化合物から誘導されるアルコキシド基に変換さ
せる事ができる。上述した如くハロゲン官能基の
場合にだけ、他の加水分解性官能基に変換するだ
けでなく、種々の加水分解性官能基を別の加水分
解性官能基に変換し使用する事も可能である。 本発明に使用する珪素末端ポリエーテルは、大
気中に暴露されると水分の作用により、３次元的
に網状組織を形成し、ゴム状弾性を有する固体へ
と硬化する。硬化速度は大気温度、相対湿度、お
よび加水分解性基の種類により変化するので、使
用するにあたつては、特に加水分解性基の種類を
充分考慮する必要がある。加水分解性基Ｘとして
は、既に述べたように種々のものが使用される
が、特にアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基
の中でもメトキシ基が更に好ましい。又、本発明
の珪素末端ポリエーテルは実際に使用する時まで
水と接触しないような無水の状態下に保存した方
が好ましい結果が得られる。 本発明において(3)式で示されるシリコン化合物
がシリル末端ポリエーテル硬化物の強度、伸びな
どの物性を調節するのに有用に使用されうるが、
Ｒ〓は炭素数１〜12の１価の有機基であり、珪素
―炭素結合をとおして珪素原子に結合されてい
る。該有機基中にはハロゲン基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、ニトリル基、アミノ基、メル
カプト基、酸アミド基、カルボン酸基、エポキシ
基、アクリロイル基などの官能基を含みうる。Ｖ
はハロゲン基、ハイドライド基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ
ート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ
基、およびメルカプト基より選ばれる基である
が、特にヒドロキシル基、アルコキシ基が好まし
い。ｎは１，２，３又は４から選ばれる整数であ
るが、２又は３が特に好ましい、具体的に例示す
ると、CH₂＝CHSi（OCH₃）₃CH₂＝CHSi
（OCH₂CH₂OCH₃）₃，CH₂＝CHSiCH₃
（OCH₂CH₂）₂， H₂NC₂H₄NHC₃H₆SiCH₃（OCH₃）₂，ＣC₃H₆Si
（OCH₃）₃HSC₃H₆Si（OEt）₃，Si
（OCH₂CH₂CH₂CH₃）₄，

【式】などが挙げられるが、 これらに限定されるのではない。又１分子中に２
種類以上のＲ〓，およびＶ基を含みうる。 本発明において(3)式で示されるシリコン化合物
以外に、珪素原子に結合された少なくとも１コの
Ｖ基（Ｖは前述）を有し珪素原子が２〜20のオル
ガノポリシロキサン化合物もシリル末端ポリエー
テル硬化物の強度、伸びなどの物性を調節するの
に有用に使用されうる。該オルガノポリシロキサ
ン化合物は線状、分枝状、網状、環状の任意の化
合物でよく、オルガノ基としてはアルキル基、ア
リール基などから選ばれる炭素数１〜12の１価の
炭化水素基が特に好ましい。Ｖ基はオルガノポリ
シロキサン中に少なくとも１コあればよいが、１
〜６コ含まれるのが特に好ましい。Ｖ基としては
ハイドライド基、ヒドロキシル基、アルコキシ基
が特に好ましい。オルガノ基およびＶ基はオルガ
ノポリシロキサン１分子中に１種類で含有されて
いてもよいし、２種類以上で含有されていてもよ
い。具体的にオルガノポリシロキサン化合物を例
示すると などが挙げられるが、これら化合物に限定される
ものではない。 本発明において(3)式で示されるシリコン化合
物、およびオルガノポリシロキサン化合物は、シ
リル末端ポリエーテル100重量部に対し0.01重量
部〜20重量部の範囲で使用される。特に0.1〜10
重量部で使用するのが好ましい。該シリコン化合
物およびオルガノポリシロキサン化合物は１種類
のみで使用してもよいし、２種類以上混合使用し
てもよい。 本発明の組成物を硬化させるにあたつては、シ
ラノール縮合触媒を使用してもしなくてもよい。
縮合触媒を使用する場合は、アルキルチタン酸
塩；有機珪素チタン酸塩；オクチル酸錫、ジブチ
ル錫ラウレートおよびジブチル錫マレエート、ジ
ブチル錫フタレートなどの如きカルボン酸の金属
塩；ジブチルアミン―２―エチルヘキソエートな
どの如きアミン塩；ならびに他の酸性触媒および
塩基性触媒など公知のシラノール縮合触媒が有効
に使用される。これら縮合触媒の量は珪素末端ポ
リエーテルに対し、０〜10重量％で使用するのが
好ましい。加水分解性基Ｘとして、アルコキシ基
が使用される場合にはこの重合体のみでは硬化速
度が遅いので、縮合触媒を使用する事が好まし
い。この場合、縮合触媒としては錫のカルボン酸
塩が特に好ましい。 本発明の珪素末端ポリエーテルは、種々の充填
剤を混入する事により変性しうる。充填剤として
は、フユームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ
酸、含水ケイ酸およびカーボンブラツクの如き補
強性充填剤；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、
酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、
酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ
油およびシラスバルーン、などの如き充填剤；石
綿、ガラス繊維およびフイラメントの如き繊維状
充填剤が使用できる。 これら充填剤で強度の高い硬化組成物を得たい
場合には、主にフユームシリカ、沈降性シリカ無
水ケイ酸、含水ケイ酸、カーボンブラツク、表面
処理微細炭酸カルシウム、焼成クレー、クレー、
および活性亜鉛華などから選ばれる充填剤を珪素
末端ポリエーテル100重量部に対し、１〜100重量
部の範囲で使用すれば、好ましい結果が得られ
る。又、低強度で伸びが大である硬化組成物を得
たい場合には、主に酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、タルク、酸化第二鉄、酸
化亜鉛、およびシラスバルーンなどから選ばれる
充填剤を珪素末端ポリエーテル100重量部に対し
５〜200重量部の範囲で使用すれば好ましい結果
が得られる。もちろんこれら充填剤は、１種類の
みで使用してもよいし、２種類以上混合使用して
もよい。 本発明において、可塑剤を充填剤と併用して使
用すると硬化物の伸びを大きく出来たり、多量の
充填剤を混入出来たりするのでより有効である。
該可塑剤としては、一般によく使用されているも
の、例えばジオクチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ブチルベンジルフタレートなどの如き、
フタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コ
ハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチルなどの如
き脂肪族２塩基酸エステル類；ジエチレングリコ
ールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエス
テルなどの如き、グリコールエステル類；オレイ
ン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチルなどの
如き、脂肪族エステル類；リン酸トリクレジル、
リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフエニル
などの如きリン酸エステル類；エポキシ化大豆
油、エポキシステアリン酸ベンジルなどの如きエ
ポキシ可塑剤類；塩素化パラフインなどの可塑剤
が単独又は２種類以上の混合物の形で任意に使用
出来る。可塑剤量は、珪素末端ポリエーテル100
重量部に対し、０〜100重量部の範囲で使用する
と好ましい結果が得られる。 本発明における配合組成物では充填剤、可塑
剤、縮合触媒が主に使用されるが、フエノール樹
脂およびエポキシ樹脂などの如き接着付与剤、顔
料、老化防止剤、紫外線吸収剤などの如き、添加
物も任意に使用される事も包含される。 本発明における組成物においては、１液組成物
および２液組成物のいずれも可能である。２液組
成物として使用する場合には、例えば珪素末端ポ
リエーテル、充填剤、および可塑剤から成る成分
と充填剤、可塑剤および縮合触媒からなる成分と
にわけ、使用直前に両成分を混合し使用すれば良
好な結果が得られる。１液組成物として使用する
場合には、珪素末端ポリエーテル、充填剤、可塑
剤および縮合触媒を充分脱水乾燥してから水分非
存在下で混合し、カートリツジなどに保存してお
けば保存安定性良好な１液組成物としても使用可
能である。 本発明において得られる組成物は１液および２
液の弾性シーラントとして特に有用であり、建造
物、船舶、自動車、道路などの密封剤として使用
しうる。更に、単独あるいはプライマーの助けを
かりて、ガラス、磁器、木材、金属、樹脂成型物
などの如き広範囲の基質に密着しうるので、種々
のタイプの密封組成物および接着組成物としても
使用可能である。更に、又食品包装材料、注型ゴ
ム材料、型取り用材料、塗料としても有用であ
る。 以下具体的に実施例を挙げて述べる。 実施例 平均分子量が8000で、末端基として（CH₃O）₂

【式】基を全末端基のうち82％有 するポリプロピレンオキシド100重量部に対し、
塩素化パラフイン（40％Ｃ含量）25重量部、軽
質炭酸カルシウム8.0重量部、脂肪酸処理炭酸カ
ルシウム20重量部、カーボンブラツク１重量部、
無水ケイ酸１重量部、スチレン化フエノール１重
量部、紫外線吸収剤（チヌビン―327）１重量
部、ジブチル錫マレエート２重量部を加えよく混
合する。更に混合をよくするために３本ペイント
ロールに１〜２回通して混合し配合物を作成す
る。該配合物を23℃、60％湿度の条件下で７日間
硬化させて得られる厚さ２mmの硬化物シートを使
つてJIS K6301に従つて引張試験を行なうと、
150％モジユラス6.8Kg／cm²、破断時強度9.8Kg／
cm²、破断時伸び24％という結果が得られる。上述
の配合物に更にγ―メチルカプトプロピルトリメ
トキシシラン1.5重量部加えて23℃、60％湿度に
て７日間硬化させて得られる硬化物を同様にJIS
K6301に従つて引張試験を行なうと、150％モジ
ユラス5.7Kg／cm²、破断時強度6.7Kg／cm²、破断時
伸び250％という結果が得られる。 実施例 ２ 平均分子量8500で、末端基として（CH₃O）₂

【式】基を全末端基のうち80％有 するポリプロピレンオキシド100重量部に対し、
ブチルベンジルフタレート23重量部、脂肪酸処理
炭酸カルシウム50重量部、軽質炭酸カルシウム
300重量部、酸化チタン16重量部、有機ベントナ
イト３重量部、無水ケイ酸５重量部、カーボンブ
ラツク0.5重量部、ジブチルジチオカルバミン酸
ニツケル１重量部、２，2′―メチレン―ビス―
（４―メチル―６―ter―ブチルフエノール）１重
量部、２（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジ―ter―ブ
チルフエニル）―５―クロロベンゾトリアゾール
１重量部を加え、３本ペイントロールでよく混合
して主剤をつくる。別にブチルベンジルフタレー
ト７重量部、酸化チタン９重量部、活性亜鉛華５
重量部、ジブチル錫フタレート（東京フアインケ
ミカル製、商品名LE―101）２重量部を３本ペイ
ントロールでよく混合して硬化剤をつくる。主
剤：硬化剤＝10：１（重量比）でよく混合し、23
℃、60％湿度の条件下で７日間硬化させ、更に続
いて50℃オーブンに７日間硬化させて厚さ２mmの
硬化物シートを得る。JIS K6301に従つて引張試
験を行なうと、150％モジユラス7.0Kg／cm²、破断
時強度11.6Kg／cm²、破断時伸び310％という結果
が得られる。主剤の中のポリエーテル100重量部
に対し

【式】の構造 をもつシリコン化合物２重量部を主剤に加えてよ
く混合し、更に主剤：硬化剤＝10：１（重量比）
で主剤と硬化剤を混合して23℃、60％湿度下で７
日間、続いて50℃オープンで７日間硬化させて得
られる硬化物シートをJISK6301に従つて引張試
験を行なうと、150％モジユラス3.9Kg／cm²、破断
時強度9.2Kg／cm²、破断時伸び450％という結果が
得られる。主剤の中のポリエーテル100重量部に
対し上述のシリコン化合物４重量部を主剤に加え
てよく混合し、更に主剤：硬化剤＝10：１（重量
比）で主剤と硬化剤を混合して23℃、60％湿度下
で７日間、続いて50℃オープンで７日間硬化させ
て得られる硬化物シートをJISK6301に従つて引
張試験を行なうと、150％モジユラス1.8Kg／cm²、
破断時強度5.0Kg／cm²、破断時伸び560％という結
果が得られる。

【式】の構造を持つ シリコン化合物をポリエーテルに加える事によ
り、低伸張時でのモジユラスを低下させ、破断時
伸びを増大させる事がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 式 〔ここでＲ〓はアルキル基およびアリール基よ
   り選ばれる炭素数１〜12の１価の炭化水素基；
   Ｒ〓は式―R′―， 【式】および 【式】 （式中R′，R″は炭素数１〜20の２価の炭化水素
   基）で示される２価の有機基から選ばれる基：
   Ｘはハロゲン基、アルコキシ基、アシルオキシ
   基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド
   基、アミノオキシ基およびメルカプト基より選
   ばれる基：ａは０，１又は２の整数；ｂは０又
   は１の整数〕 で示されるシリル基を少なくとも１つの末端に有
   し、主鎖が本質的に 式 ―Ｒ〓―Ｏ― 〔ここでＲ〓は炭素数が２〜４である２価のア
   ルキレン基〕 で示される化学的に結合された繰り返し単位を
   含み、分子量が500〜15000である、水分の作用
   により３次元的に網状組成を形成しゴミ状弾性
   を有する固体へ硬化するポリエーテル100重量
   部、 (B) １分子中に少くとも１個の珪素原子に結合さ
   れたＶ基（Ｖはハロゲン基、ハイドライド基、
   ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ
   基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド
   基、アミノオキシ基およびメルカプト基より選
   ばれる者）を有し珪素原子１〜20のシリコン化
   合物0.1〜10重量部、 (A)，(B)からなる室温硬化性組成物。 ２ シリコン化合物が、式SiR〓_ｎV_o 〔 ここでＲ〓は炭素数１〜12の１価の有機基；
   Ｖはハロゲン基、ハイドライド基、ヒドロキシル
   基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ
   ート基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基
   およびメルカプト基より選ばれる基；ｍは０，
   １，２又は３の整数、ｎは１，２，３又は４の整
   数、ｍ＋ｎ＝４である。〕 で示される特許請求の範囲第１項記載の室温硬化
   性組成物。 ３ シリコン化合物が１分子中に珪素原子を２〜
   20個含むオルガノポリシロキサンである特許請求
   の範囲第１項記載の室温硬化性組成物。