JPS62209164A - シ−リング材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、湿気にさらすことにより急速に硬化してゴム
状物質に変換する１液型変成シリコ一ン系ゴム組成物を
用いる建造物用弾性シーリング材の製造方法に関するも
のである。

（従来の技術と問題点） 建造物用弾性シーリング材用の１液型室温硬化性ゴムと
しては、従来、シリコーン系、ウレタン系、ポリサルフ
ァイド系、更に変成シリコーン系、のものが知られてい
る。シリコン１液は一慇に硬化が速く、耐候性に優れて
いるという特徴を有しているが、石材を汚染する、表面
塗装性が悪い、静電気によるホコリの付着がある、カビ
が発生し易い、高価であるという欠点を有している。又
、ウレタン１液は安価ではあるが一般に硬（ヒが遅く、
表面にベトッキが長期間伐る、貯蔵安定性に劣る、耐候
性、耐熱性、接着性に雉がある、黄変する、発泡すると
いう欠点を有している。又、ポリサルファイド１液は過
酸化鉛、過酸化カルシウム、過酸化バリウム等の過酸化
物を添加する必要があり、毒性、貯ｊヨ安定性、耐熱性
、動的耐候性に難がある。又、長期保存後に使用した場
合は硬化不良を起す場合がある。一方、変成シリコーン
１液は貯蔵安定性、防カビ性等に優れており、シリコン
１液のように石材汚染性もなく、ウレタン１液のように
表面タックが残ることもない。しかしながら特に末端が
アルコキシシランクイプの変成シリコーン１液の場合、
被着体に対する接着力が充分でなく、多くの場合プライ
マー処理を施す必要があった。

（問題点を解決するための手段及び作用効果）本発明者
は、変成シリコーン１液の従来のかかる欠点を解決し、
プライマーなしでも強固な接着力を有する建造物用弾性
シーリング材となり得る室温硬化性組成物につき、種々
研究の結果、本発明を完成した。

すなわち本発明は、 （ａ）架橋可能なアルコキシシリ）し基を有し主鎖が本
質的にポリエーテルである重合体１００重量部、（ｂ）
アミノ基置換シラン系化合物０．０１〜２０重量部、お
よび（Ｃ）硬化触媒０．０１〜１０重量部を配合してな
る室温硬化性組成物を湿気にさらすことにより硬化する
建造物用弾性シーリング材の製造方法を要旨とする。

本発明で使用する末端に架橋可能なアルコキシシリル基
を有し、主鎖が本質的にポリエーテルである重合体（ａ
）とは、主鎖が本質的に、式−几１−〇−（式中、几１
は炭素数が１〜４である２価のアルキレン基を示す）で
表わされる化学的に結合された繰り返し単位を含み、か
つ末端官能基がアルコキシシリル基である重合体をさす
。

式−几１−０−で示される化学的に結合された繰などが
具体的に挙げられる。これらは単独または混合物の形で
用いられるが、特にポリオキシプロピレンがよい。

アルコキシシリル基を具体的に例示すると、ＣＨ３ られる。

本発明にいう前記重合体（ａ）は、上記の同化合物を塩
化白金酸のような公知のヒドロシリル化触媒を用いて室
温ないし２００’Ｃで反応させることにより容易に得る
ことができる。

本発明に用いるアミノ基置換シラン系化合物（ｂ）を例
示すると、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（ＯＣＨ３）
３、等のアミノ装置アルコキシシラン及び、上記アミＨ
３ 様なメタクリルオキシシラン化合物との反恣物が挙げら
れる。アミノ基置換アルコキシシランとエポキシシラン
化合物又は、アクリロイルシラン化金物との反応は、ア
ミノ基置換アルコキシシラン１モルに対し、当該シラン
化合物を０．２〜５モルを混合し室温ないし１８０°Ｃ
の範囲で１〜８時間攪拌することによって容易に得るこ
とができる。

上記アミノ基置換アルコキシシラン又は、アミノ基置換
アルコキシシラン誘導体化合物は、末端に架橋可能なア
ルコキシシリル基を有するポリエーテル重合体１００重
量部に対し０．０１〜２０重量部使用される。０．０１
重量部末端では期待される接着性が発現しにくいし、２
０重量部をこえる　　　　゛と硬化後のゴム物性に悪影
響を与える。

本発明では硬化触媒（Ｃ）が前記ポＩＪ　エーテル重合
体に対し０．０１〜１０重量部使用されるが、使用され
る硬化触媒を具体的に例示すると、オクチル酸スズ、ジ
ブチルスズジラウレート、ジオクチルスズマレエート、
ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズオキサイド
、ジオクチルスズオキサイドの様なスズ化合物；テトラ
ブトキシチタン、テトライソプロピルオキシチタンの様
なチタン酸エステル化合物；アミン等が用いられる。

本発明に使用する変成シリコーン系１液組成物の接着性
は著しく向上し、ガラス、石材、金属はもとより、プラ
スチック、木材に対しても強い接着強度を有する弾性シ
ーリング材となる。

本発明に使用する室温硬化性組成物は更に種々の充填剤
、可塑剤、添加剤等を含むことができる。

充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、カオリン、タ
ルク、酸化チタン、シリカ、珪酸アルミ、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、カーボンブラック等が使用される。可
塑剤としては、例えばジオクチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、塩素化パラフィン、エポキシ化大豆
油、その他通常のものが用いられる。添加剤としては、
水添ヒマシ油、有機ベントナイト等のタレ防止剤、着色
剤、老化防止剤等が用いられる。

この組成物は、実質的に水分の存在しない状態で調製し
た後、密封下に貯蔵される。貯蔵期間中は硬化は進行せ
ず、これを容器から取り出し、大気にさらすことにより
、速かに表面より硬化が進行し、建造物用の弾性シーリ
ング材となる。

〔実施例〕

以下に本発明を具体的に説明する。

均分子量８２００のオキシプロピレン重合体１００重量
部、炭酸カルシウム１４０重量部、ＤＯＰ３０重量部、
酸化チタン２０重量部、水添ヒマシ油６重量部、老化防
止剤スチレン化フェノ−／ｌ／　１重量部、ジグチルス
ズジラウレート１重量部を実質的に水分の存在しない状
態で混練し室温硬化性組成物を得た。

比較例２〜４ 比較例１の組成に、更にＣＨ２０ＣＨ２Ｃ■■２Ｃ■■
２Ｓｉ（ＯＣＨａ）３（Ａ　ｌ　ｌ　２０　、　　日本
ユニカー）１重量部、！・ 又はＣＨ２＝ＣＣ０ＣＨ２Ｃ■２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３
）３（Ａ１７４、日本ユニカー）１重量部、又はＨ８Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（ＯＣＨ３）３１重量部を加え、
実質的に水分の存在しない状態で混練し、室温硬化性組
成分を得た。

参考例Ｉ Ｎ２置換した２００肩ｌのナスフラスコにＮＩ（２ＣＨ
２ＮＩ（２ＮＨＣＨ２Ｃ■２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
（Ａ１１２０、（ＯＣＨ３）３（Ａ　１８７日本ユニカ
ー）２１６ｆをを投入し、１３０°Ｃで３時間Ｎ２気流
下で攪拌し反応を行なった。反応生成物は淡赤色の液状
物であす、赤外線スペクトルからエポキシ基とアミノ基
に由来する特性吸収が減少していることを確かめた。

参考例２ Ｎ、）置換した２００．ｗｔのナスフラスコにＮＨ２Ｃ
［（２Ｃ［■２罷Ｃ■２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ■■３
）３（Ａ１１２０、日本ユニカー）２２．：ｌ及び 本ユニカー）２４．８ｙを投入し、１２０’ｃで３．５
時間Ｎ２気流下で攪拌し反応物を得た。反応生成物は淡
赤色の液状物であり、赤外線スペクトルから７クリロイ
ル基と７ミノ基に由来する特性吸収が減少していること
を確めた。

実施例１〜４ 比較例１の組成に、更ニＨ２ＮＣＨ２ａ■２ＮＨａ（２
ｃＩ（２ａ（。ｓｉα）ＯＨ３）３（Ａ　Ｌ　Ｌ　２０
　Ｍ　日本ユニカー）０．５重量部又はＨ２ＮＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓ　１　（ＯＣＨａ　）　３　（Ａ　１１０
０１日本ユニカー）０．５．を景品又は参考例１で得ら
れた生成物１重量部又は参考例２で得られた生成物１重
量部を加え、実質的に水分の存在しない状態で混練し室
温硬化性組成物を得た。これらの組成物は密封下では長
期間安定であり、湿気にさらすことにより直ちに硬化を
開始して良好なゴム弾性体に変化した。実施例１〜４及
び比較例１〜４”°・で得た各室温硬化性組成物の特性
値を表−１に示す。

表１ 被着体１ニガラス 〃　ｆｌ：陽極酸化アルミ 〃　■ニアクリル焼付塗装板 引張接着強度（ｋｇ／ｃｔＡ）：ＪＩＳ　　５７５８に
準じてＨ型試験体を作成し、２３°Ｃ１ ６０％湿度で１４日間養生した後、 更に３０°Ｃで１４日間養生したのち、５０ｆｆｆｆ／
分の速度で引張試験を行なった。

接着状態二〇Ｆ　硬化物自身が破壊した状態（凝集破壊
） ＡＦ　　被着体と硬化物の接着面で剥離が生じた状態（
接着破壊）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）架橋可能なアルコキシシリル基を有し主鎖
   が本質的にポリエーテルである重合体 １００重量部 （ｂ）アミノ基置換シラン系化合物 ０．０１〜２０重量部 （Ｃ）硬化触媒０．０１〜１０重量部 を配合してなる室温硬化性組成物を湿気にさらすことに
   より硬化する建造物用弾性シーリング材の製造方法。
2. （２）ポリエーテルが本質的にポリオキシプロピレンで
   ある特許請求の範囲第１項記載のシーリング材の製造方
   法。
3. （３）アミノ基置換シラン系化合物がアミノ基置換アル
   コキシシランまたはその誘導体化合物である特許請求の
   範囲第１項記載のシーリング材の製造方法。