JPS61291617A - 硬化可能な樹脂組成物 - Google Patents
硬化可能な樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61291617A JPS61291617A JP13070685A JP13070685A JPS61291617A JP S61291617 A JPS61291617 A JP S61291617A JP 13070685 A JP13070685 A JP 13070685A JP 13070685 A JP13070685 A JP 13070685A JP S61291617 A JPS61291617 A JP S61291617A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy
- parts
- resin
- unsaturated
- added
- Prior art date
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- Granted
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は塗料、接着剤、成型材、ＰＲＰなど各種用途に
利用可能なラジカル硬化可能な樹脂組成物に関するもの
である。
利用可能なラジカル硬化可能な樹脂組成物に関するもの
である。
［従来の技術］′
現在、常温硬化し得るラジカル硬化型樹脂としては不飽
和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂が広く用いら
れている。
和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂が広く用いら
れている。
しかし、樹脂の用途が多岐にわたるようになるにつれて
、要求される性能も細かく、且つ高度なものになり、既
存の樹脂ではその対応に不十分さを感するようになるこ
とも少なくない。例えば、Ｆｒ（Ｐの着色表面保護層と
して一般的なゲルコートにしてもより耐水性を向上させ
ようとしたり、或いは耐アルカリ性、特定薬品に対する
耐食性をコストの上昇を伴わずにレベルアップしようと
する動きが存在する。
、要求される性能も細かく、且つ高度なものになり、既
存の樹脂ではその対応に不十分さを感するようになるこ
とも少なくない。例えば、Ｆｒ（Ｐの着色表面保護層と
して一般的なゲルコートにしてもより耐水性を向上させ
ようとしたり、或いは耐アルカリ性、特定薬品に対する
耐食性をコストの上昇を伴わずにレベルアップしようと
する動きが存在する。
ゲルコートを例にとると、ビニルエステル樹脂はその頗
る優秀な・耐水、耐薬品性のために、当然この方面の用
途も考えられるわけであり、事実耐煮沸性そのものは非
常に良好である。
る優秀な・耐水、耐薬品性のために、当然この方面の用
途も考えられるわけであり、事実耐煮沸性そのものは非
常に良好である。
［発明が解決しようとする問題点］
しかし、ゲルコートに要求される作業性、即ちスプレー
適性、ヂクソトロピー付与性、色分れしないことなどの
諸点に於いて改良の努力は続けられているらのの、現段
階では望ましい結果は得ていない。
適性、ヂクソトロピー付与性、色分れしないことなどの
諸点に於いて改良の努力は続けられているらのの、現段
階では望ましい結果は得ていない。
ビスフェノール型ポリエステルと称されている次式の不
飽和アルキッドのスチレン溶液ビスフェノール型不飽和
アルキッド の耐熱水性はビニルエステル樹脂には及ばないが、作業
性の良好な点が買われ、浴槽用ゲルコートの主流を形成
している。
飽和アルキッドのスチレン溶液ビスフェノール型不飽和
アルキッド の耐熱水性はビニルエステル樹脂には及ばないが、作業
性の良好な点が買われ、浴槽用ゲルコートの主流を形成
している。
本発明は耐水、耐薬品性において既存のこれら樹脂と少
なくとも同等かそれ以上の性質をもち、作業性の点でも
優れている新規な構造をもった硬化可能な樹脂組成物に
関するものである。
なくとも同等かそれ以上の性質をもち、作業性の点でも
優れている新規な構造をもった硬化可能な樹脂組成物に
関するものである。
［問題点を解決するための手段］
即ち本発明は、［＋］（Ａ）１分子中に２個又は２個以
上４個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、 （Ｂ）エポキシ基１当量に対して水酸基１当量以下０．
５当量以上となるようにフェノール類を反応させ、次い
て生成した付加反応生成物に更に、 （Ｃ）α−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物を加え、
エステル化して得られる不飽和アルキッドを、 ＣＩ［］重合性単量体に溶解して得られる硬化可能な樹
脂組成物を提供するにある。
上４個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、 （Ｂ）エポキシ基１当量に対して水酸基１当量以下０．
５当量以上となるようにフェノール類を反応させ、次い
て生成した付加反応生成物に更に、 （Ｃ）α−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物を加え、
エステル化して得られる不飽和アルキッドを、 ＣＩ［］重合性単量体に溶解して得られる硬化可能な樹
脂組成物を提供するにある。
［作 用］
本発明の理解を助けるために、モデル的に反応式を示せ
ば次式のようになる。
ば次式のようになる。
エポキシ樹脂
Ｈ
フェノール
Ｈ３
付加反応生成物［Ｉ］
付加反応生成物［Ｉコ ＋ ＨＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
ｏｏｌ（→フマル酸 不飽和アルキッド 本発明に用いられるエポキシ樹脂としては、例えば次の
種類が挙げられる。
ｏｏｌ（→フマル酸 不飽和アルキッド 本発明に用いられるエポキシ樹脂としては、例えば次の
種類が挙げられる。
（イ）ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦのジグリ
シジルエーテル型として次の一般式で示される種々のも
の。
シジルエーテル型として次の一般式で示される種々のも
の。
Ｌ Ｏ
（ロ）ノボラックのポリグリシジルエーテル型エポキン
樹脂 Ｒ，Ｒ。
樹脂 Ｒ，Ｒ。
（ｎ＝ｏ〜２、Ｒ３は−Ｈ又は−ＣＨ，である。）（ハ
）分子内二重結合を酸化して得られるエポキシ基を２個
又は２個以上有する、いわゆる過酢酸型エポキシ樹脂。
）分子内二重結合を酸化して得られるエポキシ基を２個
又は２個以上有する、いわゆる過酢酸型エポキシ樹脂。
代表的には米国ユニオン・カーバイド社のＵｎｏｘ−４
２２１が挙げられる。
２２１が挙げられる。
（ニ）ジフェニル構造を有するエポキシ樹脂、例えば油
化シェル社のＹＸ−４０００： （ホ）その他のエポキシ樹脂 例えばトリアジントリグリシジルエーテル、レゾルシン
ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
化シェル社のＹＸ−４０００： （ホ）その他のエポキシ樹脂 例えばトリアジントリグリシジルエーテル、レゾルシン
ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
更に、エポキシ樹脂と反応させるためのフェノール類は
例えば次の種類が挙げられる。即ち、フェノール、オル
トクレゾール、メタクレゾール、パラクレゾール、２．
３−キシレノール、２．４−キシレノール、２．５−キ
シレノール、２，６−キシレノール、３．４−キシレノ
ール、３．５−キシレノール、パラエチルフェノール、
パライソプロピルフェノール、パラターシャリ−ブチル
フェノール、パラオクチルフェノール、パラノニルフェ
ノール、パラクミルフェノール、バラオクチルフェノー
ル、フェノールとスチレンとの付加物、２゜５−ジブロ
ムフェノール、２．５−ジクロロフェノ・−ル、パラク
ロロフェノール、α−ナフトール、β−ナフトールであ
る。
例えば次の種類が挙げられる。即ち、フェノール、オル
トクレゾール、メタクレゾール、パラクレゾール、２．
３−キシレノール、２．４−キシレノール、２．５−キ
シレノール、２，６−キシレノール、３．４−キシレノ
ール、３．５−キシレノール、パラエチルフェノール、
パライソプロピルフェノール、パラターシャリ−ブチル
フェノール、パラオクチルフェノール、パラノニルフェ
ノール、パラクミルフェノール、バラオクチルフェノー
ル、フェノールとスチレンとの付加物、２゜５−ジブロ
ムフェノール、２．５−ジクロロフェノ・−ル、パラク
ロロフェノール、α−ナフトール、β−ナフトールであ
る。
ヒドロキノンモノメチルエーテルのような２価フェノー
ルのモノ誘導体も利用可能であるが、コストの点から優
位性は少ない。
ルのモノ誘導体も利用可能であるが、コストの点から優
位性は少ない。
エポキシ樹脂とフェノール類との反応に、エポキシ樹脂
の反応触媒として一般的な芳香族３級アミン、第４級ア
ンモニウム塩等を用いることは頗る有効である。
の反応触媒として一般的な芳香族３級アミン、第４級ア
ンモニウム塩等を用いることは頗る有効である。
エポキシ樹脂とフェノール類との反応生成物に、更にα
−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物を加え、エステル
化して不飽和アルキッドとするためのα−β不飽和酸の
種類としては無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸が挙げられる。
−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物を加え、エステル
化して不飽和アルキッドとするためのα−β不飽和酸の
種類としては無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸が挙げられる。
エステル化は不活性気流中、１８０〜２３０℃の温度下
に行なわれる。
に行なわれる。
生成した不飽和アルキッドを所望のモノマーに溶解する
際には、樹脂の安定性を保つために多価フェノール類、
キノン類、銅塩メいった重合防止剤を加える必要がある
。
際には、樹脂の安定性を保つために多価フェノール類、
キノン類、銅塩メいった重合防止剤を加える必要がある
。
本発明で用いられる重合性単量体（以下モノマーと略称
）には、例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチ
レン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、
ジアリルイソフタレート、メチルメタクリレート、ター
シャリ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、シクロへキシルメタクリレートなどが挙げられる
。最も代表的なモノマーとしてはスチレン、ビニルトル
エンの芳香族モノマーである。本発明方法により製造し
た樹脂は、必要に応じて充填剤、補強材、着色剤、安定
剤、ポリマーを併用できることは勿論である。
）には、例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチ
レン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、
ジアリルイソフタレート、メチルメタクリレート、ター
シャリ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、シクロへキシルメタクリレートなどが挙げられる
。最も代表的なモノマーとしてはスチレン、ビニルトル
エンの芳香族モノマーである。本発明方法により製造し
た樹脂は、必要に応じて充填剤、補強材、着色剤、安定
剤、ポリマーを併用できることは勿論である。
［実施例コ
次に本発明の理解を助けるために、以下に実施例を示す
。
。
実施例！
攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を備え
た１１２セパラブルフラスコに、エポキシ樹脂として旭
ダウ社のＤＥＲ−３３０を３５０９．３．５−キシレノ
ール２３２ｇ（エポキシ基１当量に対して水酸基０．９
５当量）、ベンジルジメチルアミン１．８ｇを仕込み加
熱すると、１１０℃を越えたころより急速に発熱を開始
するので、冷却して１６０℃以上にならないようにする
。
た１１２セパラブルフラスコに、エポキシ樹脂として旭
ダウ社のＤＥＲ−３３０を３５０９．３．５−キシレノ
ール２３２ｇ（エポキシ基１当量に対して水酸基０．９
５当量）、ベンジルジメチルアミン１．８ｇを仕込み加
熱すると、１１０℃を越えたころより急速に発熱を開始
するので、冷却して１６０℃以上にならないようにする
。
次いで１５０〜１６０℃で５時間反応すると、赤外線分
光分析の結果遊離のエポキシ基は完全に消滅したことが
確認された。
光分析の結果遊離のエポキシ基は完全に消滅したことが
確認された。
次いでフマル酸ｔｔｏｇを加え２００〜２１０℃、窒素
ガス気流中でエステル化すると、酸価は１４．１となっ
たので、ヒドロキノン０．１２ｇを加え、金属バット中
に注入、固化させた。
ガス気流中でエステル化すると、酸価は１４．１となっ
たので、ヒドロキノン０．１２ｇを加え、金属バット中
に注入、固化させた。
融点約１１０〜１１５℃、暗褐色の不飽和アルキッド（
Ａ）が得られた。
Ａ）が得られた。
平均分子量は４６００であった。
不飽和アルキッド（Ａ）１００部を粉砕し、スチレン１
００部中に６０〜７０℃にて加温、溶解した。粘度９，
７ボイズのポリエステル樹脂（Ｂ）が得られた。
００部中に６０〜７０℃にて加温、溶解した。粘度９，
７ボイズのポリエステル樹脂（Ｂ）が得られた。
ポリエステル樹脂（Ｂ）１００部に、メチルエチルケト
ンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト１部、及びジ
メチルアニリン０．２部を加えた系は室温で４９分でゲ
ル化し、緩やかに発熱して最高温度は１３３℃に達した
。
ンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト１部、及びジ
メチルアニリン０．２部を加えた系は室温で４９分でゲ
ル化し、緩やかに発熱して最高温度は１３３℃に達した
。
注型品の熱変形温度は１０８℃であった。
実施例２
ヒスフェノールＦ型エポキシ樹脂として、油化シェル社
製エピコート８０７を３５０ｇ、フェノール１７９ｙ（
エポキシ基対フェノール性Ｏドアの比率１ ：０．９５
）を実施例１と同様の装置に秤取し、５０℃で均一に混
合した後、トリメデルベンジルアンモニウムクロライド
０．５９を加え昇温さ仕ると、１１０℃〜１３０℃で急
速に発熱し１６０℃付近に達するので、この間冷却して
１６０℃以下に保つ。
製エピコート８０７を３５０ｇ、フェノール１７９ｙ（
エポキシ基対フェノール性Ｏドアの比率１ ：０．９５
）を実施例１と同様の装置に秤取し、５０℃で均一に混
合した後、トリメデルベンジルアンモニウムクロライド
０．５９を加え昇温さ仕ると、１１０℃〜１３０℃で急
速に発熱し１６０℃付近に達するので、この間冷却して
１６０℃以下に保つ。
１５５〜１６０℃で３時間反応すると、赤外線分光分析
の結果、エポキシ基の吸収は完全に消滅したことが認め
られた。
の結果、エポキシ基の吸収は完全に消滅したことが認め
られた。
次いで無水マレイン酸９０９を加え、２００〜２１０℃
不活性気流中でエステル化すると、５時間後には酸価２
１，４となった。
不活性気流中でエステル化すると、５時間後には酸価２
１，４となった。
ヒドロキノン０．１９を加え、金属製バットに注入、冷
却する。融点約ｌＯＯ℃、平均分子計約２６００の不飽
和アルキッド（Ｃ）か得られた。
却する。融点約ｌＯＯ℃、平均分子計約２６００の不飽
和アルキッド（Ｃ）か得られた。
不飽和アルキッド（Ｃ）１００部を粉砕し、パラメチル
スチレン１００部に６０℃で加熱溶解し、室温に冷却し
、不飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）がガードナー色数２〜
３、粘度３．９ポイズで得られた。
スチレン１００部に６０℃で加熱溶解し、室温に冷却し
、不飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）がガードナー色数２〜
３、粘度３．９ポイズで得られた。
不飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）１００部に、メチルエチ
ルケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト１部、
ジメチルアニリン０．１部を添加した系は、室温、３３
分でゲル化し、緩やかに発熱して最高温度は１４４℃に
達した。
ルケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト１部、
ジメチルアニリン０．１部を添加した系は、室温、３３
分でゲル化し、緩やかに発熱して最高温度は１４４℃に
達した。
この注型樹脂の熱変形温度は９８℃であった。
実施例３
攪拌機、分溜コンデンサー、ガス導入管、及び温度計を
備えた＋１２四つロフラスコに、エポキシ樹脂として油
化シェル社のエピコート８２７を３７０ｇ、パラクレゾ
ール１９５ｇ（エポキシ基とフェノール性水酸基の比率
は１：０．９）、ベンジルジメチルアミン１．５９を仕
込み加熱すると、１１０℃を越えた段階で急速に発熱す
るので、冷却して１６０℃以上になることを防止する。
備えた＋１２四つロフラスコに、エポキシ樹脂として油
化シェル社のエピコート８２７を３７０ｇ、パラクレゾ
ール１９５ｇ（エポキシ基とフェノール性水酸基の比率
は１：０．９）、ベンジルジメチルアミン１．５９を仕
込み加熱すると、１１０℃を越えた段階で急速に発熱す
るので、冷却して１６０℃以上になることを防止する。
次いで１５０〜１６０℃で５時間反応すると、赤外線分
光分析の結果遊離のエポキシ基は完全に消滅したことが
確認された。
光分析の結果遊離のエポキシ基は完全に消滅したことが
確認された。
次いでフマル酸１１０ｇを加え不活性気流中２００〜２
１０℃で６時間加熱すると、酸価は１９．６となったの
で、ヒドロキノン０．１３９を加え、金属バット中に注
入、固化させた。
１０℃で６時間加熱すると、酸価は１９．６となったの
で、ヒドロキノン０．１３９を加え、金属バット中に注
入、固化させた。
黄褐色、融点約１１０℃〜１１５℃の不飽和アルキッド
（Ｅ）が得られた。平均分子量は３２ｏＯであった。
（Ｅ）が得られた。平均分子量は３２ｏＯであった。
不飽和アルキッド（Ｅ）を粉砕して１００重量部（以下
部と示す）にスチレン１００部を加え、６０〜７０℃に
加温攪拌して不飽和ポリエステル樹脂（Ｆ）が、ガード
ナー色数２〜３、粘度９．６ボイズで得られた。
部と示す）にスチレン１００部を加え、６０〜７０℃に
加温攪拌して不飽和ポリエステル樹脂（Ｆ）が、ガード
ナー色数２〜３、粘度９．６ボイズで得られた。
不飽和ポリエステル樹脂（Ｆ）１００部にメチルエチル
ケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト２部を加
えた系は、４９分でゲル化し、緩やかに発熱しながら最
高温度は１３９℃に達した。
ケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト２部を加
えた系は、４９分でゲル化し、緩やかに発熱しながら最
高温度は１３９℃に達した。
注型品の熱変形温度は１０８℃であった。
実施例４
攪拌機、分溜コンデンサー、ガス導入管、及び温度計を
備えた＋（四つロフラスコに、エポキシ樹脂として旭ダ
ウ社のＤＥＲ−３３０を３６０９、フェノール＋８８９
（エポキシ基とフェノール性水酸基の比率はｔ ：Ｂ、
ベンジルジメチルアミン１．５ｇを仕込み１５０〜１６
０℃に加熱する。最初エポキシの開環反応により急激に
発熱するので、この間冷却し、温度を１８０℃以下に抑
える。
備えた＋（四つロフラスコに、エポキシ樹脂として旭ダ
ウ社のＤＥＲ−３３０を３６０９、フェノール＋８８９
（エポキシ基とフェノール性水酸基の比率はｔ ：Ｂ、
ベンジルジメチルアミン１．５ｇを仕込み１５０〜１６
０℃に加熱する。最初エポキシの開環反応により急激に
発熱するので、この間冷却し、温度を１８０℃以下に抑
える。
１５０〜１６０℃に３時間加熱すると、赤外線分光分析
の結果エポキシ基は完全に消滅したことが確認された。
の結果エポキシ基は完全に消滅したことが確認された。
次いでフマル酸１１０ｇを加え２００〜２１０℃、窒素
気流中でエステル化を行い、酸価２６．９にて反応を中
止し、ヒドロキノン０．１９を加え、金属製バット中に
注入、冷却した。
気流中でエステル化を行い、酸価２６．９にて反応を中
止し、ヒドロキノン０．１９を加え、金属製バット中に
注入、冷却した。
黄褐色、融点約１１０℃、分子量約２４００の不飽和ア
ルキッドＣＧ）が得られた。
ルキッドＣＧ）が得られた。
不飽和アルキッド（Ｇ）１００部を粉砕し、攪拌しなが
らスチレン１００部に５０〜６０℃に加温しながら溶解
する。ガードナー色数３〜４、粘度５．４ボイズの不飽
和ポリエステル樹脂（Ｈ）が得られた。
らスチレン１００部に５０〜６０℃に加温しながら溶解
する。ガードナー色数３〜４、粘度５．４ボイズの不飽
和ポリエステル樹脂（Ｈ）が得られた。
不飽和ポリエステル樹脂（Ｈ）１００部にメチルエチル
ケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト２部を加
え均一に混合した樹脂は、約５５分でゲル化し、緩やか
に発熱して最高温度は１３１℃に達した。
ケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト２部を加
え均一に混合した樹脂は、約５５分でゲル化し、緩やか
に発熱して最高温度は１３１℃に達した。
５ ｃｍＸ ５ ｃｍ、厚さ３ｍｍの注型板について連
続煮沸テストを行った結果では、２０００時間煮沸後も
外観異常は認められず、頗る優れた耐水性を示した。
続煮沸テストを行った結果では、２０００時間煮沸後も
外観異常は認められず、頗る優れた耐水性を示した。
又、１０％苛性ソーダ水溶液による連続煮沸テストでも
５００時間まで異常がなく、同様に極めて良好な耐アル
カリ性をみることができた。
５００時間まで異常がなく、同様に極めて良好な耐アル
カリ性をみることができた。
実施例５
攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を備え
たＩＱセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂として油化
シェル社のＹＸ−４０００を３８０ｇ、フェノール１６
９ｇ（エポキシ基！当量に対して水酸基０５ｇ当量）、
ベンジルジメチルアミン１．５９を仕込み、１１０℃付
近迄昇温させると急速に発熱するので冷却し、１６０℃
以上に上昇することを防いだ。
たＩＱセパラブルフラスコに、エポキシ樹脂として油化
シェル社のＹＸ−４０００を３８０ｇ、フェノール１６
９ｇ（エポキシ基！当量に対して水酸基０５ｇ当量）、
ベンジルジメチルアミン１．５９を仕込み、１１０℃付
近迄昇温させると急速に発熱するので冷却し、１６０℃
以上に上昇することを防いだ。
次いで１５０〜１６０℃で５時間反応すると、赤外線分
光分析の結果エポキシ基の吸収は完全に消滅したことが
確認された。
光分析の結果エポキシ基の吸収は完全に消滅したことが
確認された。
次いでフマル酸１１０９を仕込み、不活性気流中１９０
〜２１０℃にてエステル化を進め、酸価１１．４で中止
し、ヒドロキノン０．１９を加え、金属製バット中に注
入、冷却した。
〜２１０℃にてエステル化を進め、酸価１１．４で中止
し、ヒドロキノン０．１９を加え、金属製バット中に注
入、冷却した。
得られた不飽和アルキッド（Ｉ）は、融点約１２０°Ｃ
１暗褐色であり、分子量は約５０００であった。
１暗褐色であり、分子量は約５０００であった。
不飽和アルキッド（Ｉ）１００部を粉砕し、スチレン１
００部中に７０〜８０℃に加温、溶解した。
００部中に７０〜８０℃に加温、溶解した。
得られた不飽和ポリエステル樹脂（Ｊ）は粘度的５．８
ボイズ、ガードナー色数５〜６であった。
ボイズ、ガードナー色数５〜６であった。
不飽和ポリエステル樹脂（Ｊ）１００部に、メチルエチ
ルケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト２部を
加え、添加したものは２０分でゲル化し、緩やかに発熱
して最高発熱温度１５７℃に達した。
ルケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト２部を
加え、添加したものは２０分でゲル化し、緩やかに発熱
して最高発熱温度１５７℃に達した。
注型品の熱変形温度は１２１℃であった。
実施例６
攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を備え
たｌ１２セパラブルフラスコに、エポキシ樹脂として旭
ダウ社のＤＥＮ−４３１を３６０ｇ、フェノール１７Ｍ
（エポキシ基１当量に対して水酸基０１ｇ当量）、ベン
ジルジメチルアミン１．５９を仕込み、１１０℃付近迄
加温すると急速に発熱が始まるので、冷却して１６０℃
以上に昇温することを防いだ。
たｌ１２セパラブルフラスコに、エポキシ樹脂として旭
ダウ社のＤＥＮ−４３１を３６０ｇ、フェノール１７Ｍ
（エポキシ基１当量に対して水酸基０１ｇ当量）、ベン
ジルジメチルアミン１．５９を仕込み、１１０℃付近迄
加温すると急速に発熱が始まるので、冷却して１６０℃
以上に昇温することを防いだ。
次いで１５０〜１６０℃で３時間加熱すると、赤外線分
光分析の結果遊離のエポキシ基は完全に消滅したことが
確認された。
光分析の結果遊離のエポキシ基は完全に消滅したことが
確認された。
次いでフマル酸１１６ｙ（エポキシ基１当量に対してカ
ルボキシル基１当量）を加え、２００〜２１０℃、窒素
ガス気流中でエステル化すると、約５時間で酸ｇＩｎ９
．４となったので、ヒドロキノン０．０５９を加え金属
製バット中に注入した。
ルボキシル基１当量）を加え、２００〜２１０℃、窒素
ガス気流中でエステル化すると、約５時間で酸ｇＩｎ９
．４となったので、ヒドロキノン０．０５９を加え金属
製バット中に注入した。
得られた不飽和アルキッド（Ｋ）は、赤褐色、融点約１
００℃であった。
００℃であった。
不飽和アルキッド（Ｋ）１００部にスチレン１００部を
加え、６０〜７０℃に加温、溶解して不飽和ポリエステ
ル樹脂（Ｌ）を製造した。ガードナー色数４〜５、粘度
約１５ボイズであった。
加え、６０〜７０℃に加温、溶解して不飽和ポリエステ
ル樹脂（Ｌ）を製造した。ガードナー色数４〜５、粘度
約１５ボイズであった。
不飽和ポリエステル樹脂（Ｌ）１００部に、メチルエチ
ルケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト１部、
ジメドン０２部を加えた系は、室温、３９分でゲル化し
発熱して最高温度１５８℃に達した。
ルケトンパーオキシド２部、ナフテン酸コバルト１部、
ジメドン０２部を加えた系は、室温、３９分でゲル化し
発熱して最高温度１５８℃に達した。
注型樹脂の熱変形温度は１２９℃であった。
実施例７
攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を備え
た１ｆ２セパラブルフラスコに、Ｕｎｏｘ−４２２１を
２６０９、フェノール１８８９（エポキシ基１当量に対
してフェノール性水酸基１当量）、ヘンシルジメチルア
ミン１．５９を仕込み、１６０〜１７０℃に昇温さ仕る
。発熱は弱く急速な発熱はないので、冷却の必要はなか
った。
た１ｆ２セパラブルフラスコに、Ｕｎｏｘ−４２２１を
２６０９、フェノール１８８９（エポキシ基１当量に対
してフェノール性水酸基１当量）、ヘンシルジメチルア
ミン１．５９を仕込み、１６０〜１７０℃に昇温さ仕る
。発熱は弱く急速な発熱はないので、冷却の必要はなか
った。
次いで１６０−１７０℃で１０時間反応すると、赤外線
分光分析の結果遊離のエポキシ基は完全に消滅したこと
が確認された。
分光分析の結果遊離のエポキシ基は完全に消滅したこと
が確認された。
次いで無水マレイン酸９８９を加え、窒素ガス気流中２
１０〜２２０℃で６時間エステル化すると酸価は１９．
１となったので、ヒドロキノン０．０３９を加え金属製
バット中に注入、固化させた。
１０〜２２０℃で６時間エステル化すると酸価は１９．
１となったので、ヒドロキノン０．０３９を加え金属製
バット中に注入、固化させた。
暗黄褐色、融点的１１０℃の不飽和アルキッド（Ｍ）が
得られた。
得られた。
不飽和アルキッド（Ｍ）１００部を粉砕しスチレン１０
０部に、６０〜７０℃にて加温、溶解した。
０部に、６０〜７０℃にて加温、溶解した。
ガードナー色数４〜５、粘度４．７ボイズの不飽和ポリ
エステル樹脂（Ｎ）が得られた。
エステル樹脂（Ｎ）が得られた。
不飽和ポリエステル樹脂（Ｎ）１００部に、ナフテン酸
コバルト２部、メチルエチルケトンパーオキシド２部を
加えたものは、５０℃で１５分間でゲル化後、発熱して
最高温度は１４４℃に達した。
コバルト２部、メチルエチルケトンパーオキシド２部を
加えたものは、５０℃で１５分間でゲル化後、発熱して
最高温度は１４４℃に達した。
注型品の熱変形温度は１３４℃であった。
実施例８
不飽和アルキッド（Ｍ）１００部を粉砕し、ジアリルテ
レフタレート１００部に９０〜１００℃で加温溶解した
。常温では粘稠なシラツブ状の不飽和ポリエステル樹脂
（０）が得られた。
レフタレート１００部に９０〜１００℃で加温溶解した
。常温では粘稠なシラツブ状の不飽和ポリエステル樹脂
（０）が得られた。
不飽和ポリエステル樹脂（０）１００部に過酸化ベンゾ
イル０．５部、日本油脂社製バーへキサ３Ｍを１部、パ
ークミルＤを１部加温、溶解し、最初６０℃で２４時間
、次いで８０℃で２４時間、１００℃で６時間、１３０
℃で４時間の硬化条件で熱変形温度測定用の注型を行っ
た。
イル０．５部、日本油脂社製バーへキサ３Ｍを１部、パ
ークミルＤを１部加温、溶解し、最初６０℃で２４時間
、次いで８０℃で２４時間、１００℃で６時間、１３０
℃で４時間の硬化条件で熱変形温度測定用の注型を行っ
た。
この注型品の熱変形温度は２２０℃以上であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ［ I ］（Ａ）１分子中に２個又は２個以上４個以下の
エポキシ基を有するエポキシ樹脂と、 （Ｂ）エポキシ基１当量に対して水酸基１当量以下０．
５当量以上となるようにフェノール類を反応させ、次い
で、 （Ｃ）α−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物を加え、
エステル化して得られる不飽和アルキッドと、 ［II］重合性単量体とを併用することよりなる硬化可能
な樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13070685A JPS61291617A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 硬化可能な樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13070685A JPS61291617A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 硬化可能な樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291617A true JPS61291617A (ja) | 1986-12-22 |
| JPH0149411B2 JPH0149411B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
ID=15040671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13070685A Granted JPS61291617A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 硬化可能な樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61291617A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112940664A (zh) * | 2021-04-23 | 2021-06-11 | 吉士达建设集团有限公司 | 高分子防水卷材用自粘胶及其制备方法和高分子防水卷材 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4996099A (ja) * | 1972-09-29 | 1974-09-11 | ||
| JPS4996009A (ja) * | 1972-12-07 | 1974-09-11 | ||
| JPS5133197A (ja) * | 1974-09-06 | 1976-03-22 | Hitachi Chemical Co Ltd | Katoseitaishokuseifuhowahoriesuterujushinoseizohoho |
| JPS5147450A (ja) * | 1974-10-21 | 1976-04-23 | Hitachi Ltd | Kahenjikantaigataryuryoyosokusochi |
| JPS5347450A (en) * | 1976-10-13 | 1978-04-27 | Momoki Nakagawa | Method of producing unsaturated polyester resin containing styrene oxide monomer and epoxy resin modified by said resin |
-
1985
- 1985-06-18 JP JP13070685A patent/JPS61291617A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4996099A (ja) * | 1972-09-29 | 1974-09-11 | ||
| JPS4996009A (ja) * | 1972-12-07 | 1974-09-11 | ||
| JPS5133197A (ja) * | 1974-09-06 | 1976-03-22 | Hitachi Chemical Co Ltd | Katoseitaishokuseifuhowahoriesuterujushinoseizohoho |
| JPS5147450A (ja) * | 1974-10-21 | 1976-04-23 | Hitachi Ltd | Kahenjikantaigataryuryoyosokusochi |
| JPS5347450A (en) * | 1976-10-13 | 1978-04-27 | Momoki Nakagawa | Method of producing unsaturated polyester resin containing styrene oxide monomer and epoxy resin modified by said resin |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112940664A (zh) * | 2021-04-23 | 2021-06-11 | 吉士达建设集团有限公司 | 高分子防水卷材用自粘胶及其制备方法和高分子防水卷材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0149411B2 (ja) | 1989-10-24 |
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