JPS61282329A - エタノ−ルの製造法 - Google Patents
エタノ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS61282329A JPS61282329A JP60124268A JP12426885A JPS61282329A JP S61282329 A JPS61282329 A JP S61282329A JP 60124268 A JP60124268 A JP 60124268A JP 12426885 A JP12426885 A JP 12426885A JP S61282329 A JPS61282329 A JP S61282329A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- carbon monoxide
- ethanol
- cobalt
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はメタノール、一酸化炭素および水を反応させて
エタノールを製造する方法に関する。
エタノールを製造する方法に関する。
（従来の技術および発明が解決しようとする問題点）
メタノール、一酸化炭素および水素を反応させてエタノ
ールを製造する方法は古くから知られておシ、数多くの
触媒系が提案されている。
ールを製造する方法は古くから知られておシ、数多くの
触媒系が提案されている。
この方法においては原料ガスとして一酸化炭素および水
素の混合ガスを必要とし、またその反応式からも分ると
おシ、一酸化炭素１モルに対し水素２モルを必要とする
。そして一酸化炭素に対する水素のモル比が極端に小さ
くなると、アセトアルデヒド、酢酸等の副生率が増加し
、エタノールの選択率は低下する。従って一酸化炭素源
として重質油、石炭等炭素比率の高い炭素源を用いた場
合水素が不足し、更に水素を加゛えてガス組成を調整す
る等の操作が必要である。
素の混合ガスを必要とし、またその反応式からも分ると
おシ、一酸化炭素１モルに対し水素２モルを必要とする
。そして一酸化炭素に対する水素のモル比が極端に小さ
くなると、アセトアルデヒド、酢酸等の副生率が増加し
、エタノールの選択率は低下する。従って一酸化炭素源
として重質油、石炭等炭素比率の高い炭素源を用いた場
合水素が不足し、更に水素を加゛えてガス組成を調整す
る等の操作が必要である。
このことは工場の立地条件に関し、ガス源の観点から制
約を受けることを意味する。
約を受けることを意味する。
本発明は以上の如き欠点を解消し、炭素比率の高い炭素
源から得たガスであってもそのま＼使用することのでき
るエタノールの製造法である。
源から得たガスであってもそのま＼使用することのでき
るエタノールの製造法である。
（問題を解決するための手段）
即ち本発明はメタノ−・ル、一酸化炭素および水を、コ
バルトおよび第３ホスフィンを有効成分とする触媒の存
在下反応させてエタノールを製造する方法である。
バルトおよび第３ホスフィンを有効成分とする触媒の存
在下反応させてエタノールを製造する方法である。
本発明において使用する水の量は、メタノール １モル
］ｊ）０．０５〜５モル比の範囲、好ましくは０．２〜
２モル比の範囲である。０゜０５モルよシ少ない場合に
は、酢酸メチル等の副生が増加し、また５モルよ）多い
場合には、反応生成液中の含水率が増加するためエタノ
ールの分離回収面で負荷が大きくなシ好ましくないＯ 本発明においてメタノール及び水と反応させる一酸化炭
素分圧は２ｏ１ｗ／ｄＧ以上であり、上限は特に制限な
いが、実用的には１００〜５ｏｏｋｇ／ｉＧの範囲が好
適である。
］ｊ）０．０５〜５モル比の範囲、好ましくは０．２〜
２モル比の範囲である。０゜０５モルよシ少ない場合に
は、酢酸メチル等の副生が増加し、また５モルよ）多い
場合には、反応生成液中の含水率が増加するためエタノ
ールの分離回収面で負荷が大きくなシ好ましくないＯ 本発明においてメタノール及び水と反応させる一酸化炭
素分圧は２ｏ１ｗ／ｄＧ以上であり、上限は特に制限な
いが、実用的には１００〜５ｏｏｋｇ／ｉＧの範囲が好
適である。
本発明において水素は必要でないが、多少の水素の混入
は許容され、その量はＨ２分圧として５ ｋ＃／ｓｌＧ
以下、好ましくは１ゆ／ｄＧ以下の範囲である。Ｈ２分
圧がｓｋｇ／ｓｌＧ以上になると反応速度が低下する。
は許容され、その量はＨ２分圧として５ ｋ＃／ｓｌＧ
以下、好ましくは１ゆ／ｄＧ以下の範囲である。Ｈ２分
圧がｓｋｇ／ｓｌＧ以上になると反応速度が低下する。
この他に、窒素、アルゴン、メタン等の不活性ガスが混
入しても良いが、一酸化炭素分圧を上記圧力範囲に対応
させる必要がある。
入しても良いが、一酸化炭素分圧を上記圧力範囲に対応
させる必要がある。
本発明に用いられる触媒は、コ、バルト及び第３ホスフ
ィンを有効成分として含有する触媒系である。】パルト
源としては、ジコバルトオクタカルボニル、ヒドリドテ
トラカルボニルなどのコバルトカルボニル以外に、水酸
化コバルト、炭酸コバルトなどの無機コバルト化合物、
コバルト有機酸塩、コバルトセン、コバルトアセチルア
セトネートなどの有機コバルト化合物であり、コバルト
カルボニルを生成する種々ノコハルト化合物が使用でき
る。コバルト化合物の使用量は、メタノール １モル当
りコバル）ｉ子換算で１〜３００１ｖ原子、好ましくは
５〜１００η原子の範囲である。これより少ない場合に
は反応速度が小さくなり、また多い場合には悪影響を及
にさないが経済的でない。
ィンを有効成分として含有する触媒系である。】パルト
源としては、ジコバルトオクタカルボニル、ヒドリドテ
トラカルボニルなどのコバルトカルボニル以外に、水酸
化コバルト、炭酸コバルトなどの無機コバルト化合物、
コバルト有機酸塩、コバルトセン、コバルトアセチルア
セトネートなどの有機コバルト化合物であり、コバルト
カルボニルを生成する種々ノコハルト化合物が使用でき
る。コバルト化合物の使用量は、メタノール １モル当
りコバル）ｉ子換算で１〜３００１ｖ原子、好ましくは
５〜１００η原子の範囲である。これより少ない場合に
は反応速度が小さくなり、また多い場合には悪影響を及
にさないが経済的でない。
本発明における第３ホスフィンとしては、トリエチルホ
スフィン、トリーｎ−プロピルホスフィン、トリーｎ−
ブチルホスフィン、トリーｎ−へキシルホスフィン、ト
リフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン
、１，４−ビストリフェニルホスフィノブタンなどが使
用できる。
スフィン、トリーｎ−プロピルホスフィン、トリーｎ−
ブチルホスフィン、トリーｎ−へキシルホスフィン、ト
リフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン
、１，４−ビストリフェニルホスフィノブタンなどが使
用できる。
本発明を好適に夾施しつる第３ホスフィンめ＝
使用量は、原子比でコバルト： ＩＪ ｙ’Ｑ１ ：
０゜２〜Ｂ、好ましくは１：０．５〜５の範囲である６
０．２よシ少ない場合には副生物が増加し、また８より
多い場合には反応速度が低下し好ましくない。
０゜２〜Ｂ、好ましくは１：０．５〜５の範囲である６
０．２よシ少ない場合には副生物が増加し、また８より
多い場合には反応速度が低下し好ましくない。
′本発明反応は溶媒を使用しなくとも実施できるが、不
活性溶媒の存在下では更に触媒性能が高まる。溶媒とし
ては、特に炭化水素、環状エーテル類などが好ましい。
活性溶媒の存在下では更に触媒性能が高まる。溶媒とし
ては、特に炭化水素、環状エーテル類などが好ましい。
炭化水素溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き
芳香族炭化水素、ヘキサン、オクタンの如き脂肪族炭化
水素、及びシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、など
である。環状エーテルとしては、１．４−ジオキサン、
テトラヒドロフランなどが使用できる。溶媒の使用量は
、メタノールに対して０〜１０重量比の範囲、好ましく
は０〜５重量比の範囲である。１０重量比より多い場合
は空時収率が小さくなシ実用的でない。
芳香族炭化水素、ヘキサン、オクタンの如き脂肪族炭化
水素、及びシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、など
である。環状エーテルとしては、１．４−ジオキサン、
テトラヒドロフランなどが使用できる。溶媒の使用量は
、メタノールに対して０〜１０重量比の範囲、好ましく
は０〜５重量比の範囲である。１０重量比より多い場合
は空時収率が小さくなシ実用的でない。
本発明反応温度は、１８０〜２８０℃、好ましくは２１
０〜２５０℃の範囲である。１８０℃よシ低い温度では
反応速度が小さくなり、また２８０℃よυ高い温度では
副生成物が多くなり好ましくない。
０〜２５０℃の範囲である。１８０℃よシ低い温度では
反応速度が小さくなり、また２８０℃よυ高い温度では
副生成物が多くなり好ましくない。
本発明方法では、通常の１ｎｓｉｔｕ法でも実施できる
が、別法とし・て、予めコバルトおよび第３ホスフィン
触媒の原料を溶媒存在下においてＨ２／Ｃｏ≧０．２５
（モル比）の混合ガス ５０〜５００に９／ｄＧの加圧
下、温度 １８０〜２８０℃で加熱処理した後、この活
性化触媒存在下でメタノール、水及び一酸化炭素を反応
させる方法がよシ優れた触媒性能が得られる。
が、別法とし・て、予めコバルトおよび第３ホスフィン
触媒の原料を溶媒存在下においてＨ２／Ｃｏ≧０．２５
（モル比）の混合ガス ５０〜５００に９／ｄＧの加圧
下、温度 １８０〜２８０℃で加熱処理した後、この活
性化触媒存在下でメタノール、水及び一酸化炭素を反応
させる方法がよシ優れた触媒性能が得られる。
（作用）
本触媒系の作用機構自体は明らかでないが、本発明者ら
の検討によれば、ガス状水素が系内にほとんど存在せず
に反応がスムーズに進行していることから、水とコバル
トカルボニル−ホスフィン錯体から生成したヒドリド錯
体が特異的な反応性を有しておシ、これが反応に重要な
役割を演じていると推察される。
の検討によれば、ガス状水素が系内にほとんど存在せず
に反応がスムーズに進行していることから、水とコバル
トカルボニル−ホスフィン錯体から生成したヒドリド錯
体が特異的な反応性を有しておシ、これが反応に重要な
役割を演じていると推察される。
（効果）
本発明によれば原料ガスとして水素を必要とすることな
く、又触媒成分として腐食性の強いヨウ素や臭素等のハ
ロゲンを使用することなくメタノール、一酸化炭素およ
び水から高い空時収率で、かつ高選択率で遊離エタノー
ルを得ることができる。この方法を原料面から眺めると
、一酸化炭素源としては水素を殆んど含まない合成ガス
を利用することができ、またメタノール源としては水を
含む低品位のメタノールをそのま＼使用できる利点もあ
シ、工業的に有利なエタノールの製造法である。
く、又触媒成分として腐食性の強いヨウ素や臭素等のハ
ロゲンを使用することなくメタノール、一酸化炭素およ
び水から高い空時収率で、かつ高選択率で遊離エタノー
ルを得ることができる。この方法を原料面から眺めると
、一酸化炭素源としては水素を殆んど含まない合成ガス
を利用することができ、またメタノール源としては水を
含む低品位のメタノールをそのま＼使用できる利点もあ
シ、工業的に有利なエタノールの製造法である。
なお、本発明方法は、回分式によっても、また連続式に
よっても好適に実施できる。
よっても好適に実施できる。
（実施例）
以下の実施例及び比較例におけるメタノール反応率、エ
タノール選択率、実質メタノール反応率及び変換可能エ
タノール選択率は次の如く定義した。
タノール選択率、実質メタノール反応率及び変換可能エ
タノール選択率は次の如く定義した。
０メタノ一ル反応率（ト）
０各生成物への選択率（ホ）
各生成物へ転化したメタノール、モル
注１）ジメトキシエタン、メチルエステルなど加水分解
によって回収されるメタノール分を意味する。
によって回収されるメタノール分を意味する。
注２）遊離エタノール及びアセトアルデヒド、ジメトキ
シエタン、エチルメチルエーテルなどの水素化、又は加
水分解にょ夛回収されたエタノール分を意味する。
シエタン、エチルメチルエーテルなどの水素化、又は加
水分解にょ夛回収されたエタノール分を意味する。
実施例 １
内容積 １００ｄのハステロイ製振とう式オートクレー
ブにベンゼン １０ｆＣ０，１２８モル）、塩基性炭酸
コバルト（２ＣＯＣＯ３・３Ｃ。
ブにベンゼン １０ｆＣ０，１２８モル）、塩基性炭酸
コバルト（２ＣＯＣＯ３・３Ｃ。
（ＯＨ）２） １．２１ Ｆ（０，００２３モル）、
及びトリ°−ｎ−ブチルホスフィン ４．７３ｆ（０，
０２３４モル）を仕込み密閉した。これに水素と一酸化
炭素との混合ガス（Ｈ２／Ｃｏ ＝ １モル比） ２
ｏＯｋｇ／ｄＧを圧入し、２５０℃で１．５時間加熱す
ること蓄とよシ活性化処理した。次に、オートクレーブ
を冷却して残留ガスをパージした後開放し、メタノール
１０ｆ（０，５１２１モル）及び水 、ｌ（０，２２
２モル）を仕込み再び密閉し、一酸化炭素 ２００に９
／ａｄＧを圧入し、２３０℃で３時間反応させた。
及びトリ°−ｎ−ブチルホスフィン ４．７３ｆ（０，
０２３４モル）を仕込み密閉した。これに水素と一酸化
炭素との混合ガス（Ｈ２／Ｃｏ ＝ １モル比） ２
ｏＯｋｇ／ｄＧを圧入し、２５０℃で１．５時間加熱す
ること蓄とよシ活性化処理した。次に、オートクレーブ
を冷却して残留ガスをパージした後開放し、メタノール
１０ｆ（０，５１２１モル）及び水 、ｌ（０，２２
２モル）を仕込み再び密閉し、一酸化炭素 ２００に９
／ａｄＧを圧入し、２３０℃で３時間反応させた。
反応後、オートクレーブを冷却して残留ガスをパージし
、反応生成液について、ガスクロマトグラフによる内部
標準法にて分析を行なった。
、反応生成液について、ガスクロマトグラフによる内部
標準法にて分析を行なった。
その結果、メタノール反応率 ３３，８９６においてエ
タノール選択率 ８１５％となり、他の各成分への選択
率は、ジメチルエーテル ０゜１２９６、アセトアルデ
ヒド １．４１９６、ギ酸メチル ０．６１％、エチル
メチルエーテル０．５６９６、酢酸メチル １．９１５
％、ｎ−プロパツール ２．４９％、ジメトキシエタン
１．４１９６、酢酸メチル ０．５２９６であった。
タノール選択率 ８１５％となり、他の各成分への選択
率は、ジメチルエーテル ０゜１２９６、アセトアルデ
ヒド １．４１９６、ギ酸メチル ０．６１％、エチル
メチルエーテル０．５６９６、酢酸メチル １．９１５
％、ｎ−プロパツール ２．４９％、ジメトキシエタン
１．４１９６、酢酸メチル ０．５２９６であった。
このときの実質メタノール反応率は５２．９’；ｌ；で
あシ、変換可能エタノール選択率は８８．４％となった
。
あシ、変換可能エタノール選択率は８８．４％となった
。
なお、反応に際しての水素分圧は５ ｋｇ／ｃｒｌＧ以
下であった。
下であった。
実施例 ２〜４
実施例１と同様な条件で予め活性化処理した触媒を用い
、実施例１のＨ２０／ＭｅＯＨ＝ ０ 、７１モル比に
対して１．０モル比（実施例２）、０゜５３モル比（実
施例５）及び０．３６モル比（実施例４）と変化させた
条件で、実施例１と同様にメタノール、水及び一酸化炭
素を反応させた。反応に際しての水素分圧はたとえば実
施例５では０．８５ｋｌＦ／ｃＩｉＧ以下であった。
、実施例１のＨ２０／ＭｅＯＨ＝ ０ 、７１モル比に
対して１．０モル比（実施例２）、０゜５３モル比（実
施例５）及び０．３６モル比（実施例４）と変化させた
条件で、実施例１と同様にメタノール、水及び一酸化炭
素を反応させた。反応に際しての水素分圧はたとえば実
施例５では０．８５ｋｌＦ／ｃＩｉＧ以下であった。
各実験結果を第１表１こ示した。
実施例 ５〜７
第３ホスフィン源としてトリーｎ−プロピルホスフィン
（実施例５）及びトリーｎ−へキシルホスフィン（実施
例６）を使用し、またはコバルト源としてジコバルトオ
クタカルボニル（実施例７）を用い、実施例１と同様の
条件下活性化した触媒を用い、実施例１と同条件下にメ
タノール、水及び一酸化炭素を反応させた。
（実施例５）及びトリーｎ−へキシルホスフィン（実施
例６）を使用し、またはコバルト源としてジコバルトオ
クタカルボニル（実施例７）を用い、実施例１と同様の
条件下活性化した触媒を用い、実施例１と同条件下にメ
タノール、水及び一酸化炭素を反応させた。
各実験結果を第１表に示す。
実施例 ８
水素分圧 ５ｋｉ／ｃｄＧと一酸化炭素分圧 １ｑ ５
ｋｙ／ｃｄＧとからなる混合ガスを使用し、実施例１と
同様に反応させた。
ｋｙ／ｃｄＧとからなる混合ガスを使用し、実施例１と
同様に反応させた。
実験結果を第１表に示す。
比較例 １
実施例１と同様に、内容積 １００１Ｒ１のハステロイ
製振とう式オートクレーブにベンゼン１０１Ｆ（０，１
２８モル）、塩基性炭酸コバルト （２ＣＯＣＯ３・！
Ｉｃ０（ＯＨ）２） １ 、 ２ １ ｔ
（０、００２３モル）及びトリーｎ−ブチルホスフィン
４．７３ｆ（０，０２５４モル）を仕込み密閉した。こ
れに水素と一酸化炭素の混合ガス（Ｈ２／Ｃｏ ＝
１モル比） ２００に＃／ｃｄＧを圧入し、２３０℃
で１．５時間加熱することによシ活性化処理した。次に
、オートクレーブを冷却して残留ガスをパージした後開
放し、メタノール １０ｆ（０，３１２１モル）のみを
仕込み再び密閉した。これに一酸化炭素 ２００′ＫＩ
ｉ／ｃＩＩＧを圧入し、２３０℃で５ ｈｒ 反応させ
た。
製振とう式オートクレーブにベンゼン１０１Ｆ（０，１
２８モル）、塩基性炭酸コバルト （２ＣＯＣＯ３・！
Ｉｃ０（ＯＨ）２） １ 、 ２ １ ｔ
（０、００２３モル）及びトリーｎ−ブチルホスフィン
４．７３ｆ（０，０２５４モル）を仕込み密閉した。こ
れに水素と一酸化炭素の混合ガス（Ｈ２／Ｃｏ ＝
１モル比） ２００に＃／ｃｄＧを圧入し、２３０℃
で１．５時間加熱することによシ活性化処理した。次に
、オートクレーブを冷却して残留ガスをパージした後開
放し、メタノール １０ｆ（０，３１２１モル）のみを
仕込み再び密閉した。これに一酸化炭素 ２００′ＫＩ
ｉ／ｃＩＩＧを圧入し、２３０℃で５ ｈｒ 反応させ
た。
反応後、オートクレーブを冷却して残留ガスをパージし
、反応生成液について、ガスクロマトグラフによる内部
標準法にて分析を行なった。
、反応生成液について、ガスクロマトグラフによる内部
標準法にて分析を行なった。
その結果、メタノール反応率 ３７．９９６にお畔てエ
タノール選択率は２６．８９／りとなり、他の各成分へ
の選択率は、アセトアルデヒド ５゜８６％、ギ酸メチ
／Ｉ７１．４５％、エチルメチルエーテル ２．４２９
６、酢酸メチル ２７゜８９６、ｎ−プロパツール ０
．７０％、ジメトキシエタン １９．２９６であった。
タノール選択率は２６．８９／りとなり、他の各成分へ
の選択率は、アセトアルデヒド ５゜８６％、ギ酸メチ
／Ｉ７１．４５％、エチルメチルエーテル ２．４２９
６、酢酸メチル ２７゜８９６、ｎ−プロパツール ０
．７０％、ジメトキシエタン １９．２９６であった。
このとき実質メタノール反応率 ２６．８５Ｊであり、
変換可能エタノール選択率は５７．１％となった。
変換可能エタノール選択率は５７．１％となった。
このように水を添加しないときは、酢酸メチル、アセト
アルデヒドの副生が多く、エタノールへの選択性は低い
。Ｈ２０／ＭｅＯＨ（モル比）を増加させると、特に酢
酸メチルの副生が減少し、これと対応してエタノールへ
の選択性が大巾に向上する。
アルデヒドの副生が多く、エタノールへの選択性は低い
。Ｈ２０／ＭｅＯＨ（モル比）を増加させると、特に酢
酸メチルの副生が減少し、これと対応してエタノールへ
の選択性が大巾に向上する。
比較例 ２
実施例８と同様ζこ、水素分圧 ５に９／ｃｄＧと一酸
化炭素分圧 １９５ｋｌｉＩ／ｃｒｌＧとからなる混合
ガスを使用し、水を添加することなく反応させた。実験
結果を第２表に示す。
化炭素分圧 １９５ｋｌｉＩ／ｃｒｌＧとからなる混合
ガスを使用し、水を添加することなく反応させた。実験
結果を第２表に示す。
実施例８と比較例２との対比において、水素分圧が低い
場合には、水を添加しないとエタノールへの選択性は低
いことがわかる。
場合には、水を添加しないとエタノールへの選択性は低
いことがわかる。
比較例 ３〜５
コバルトを主触媒とする各種触瓢系存在下で、メタノー
ル、水及び一酸化炭素を反応させた。
ル、水及び一酸化炭素を反応させた。
各実験結果を第２表に示す。表よシ、いずれの触媒系に
おいてもエタノールへの選択性は極めて低いことがわか
る。従来より知られているヨウ素を助触媒とするコバル
ト触媒系では、主として酢酸メチル及び酢酸が生成する
。
おいてもエタノールへの選択性は極めて低いことがわか
る。従来より知られているヨウ素を助触媒とするコバル
ト触媒系では、主として酢酸メチル及び酢酸が生成する
。
Claims (1)
- メタノール、一酸化炭素および水を、コバルトおよび第
３ホスフィンを有効成分とする触媒の存在下反応させる
ことを特徴とするエタノールの製造法
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60124268A JPS61282329A (ja) | 1985-06-10 | 1985-06-10 | エタノ−ルの製造法 |
| US06/844,008 US4678858A (en) | 1985-06-10 | 1986-03-26 | Process for producing ethanol |
| CA000505444A CA1247136A (en) | 1985-06-10 | 1986-03-27 | Process for producing ethanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60124268A JPS61282329A (ja) | 1985-06-10 | 1985-06-10 | エタノ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61282329A true JPS61282329A (ja) | 1986-12-12 |
| JPS6241697B2 JPS6241697B2 (ja) | 1987-09-04 |
Family
ID=14881128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60124268A Granted JPS61282329A (ja) | 1985-06-10 | 1985-06-10 | エタノ−ルの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4678858A (ja) |
| JP (1) | JPS61282329A (ja) |
| CA (1) | CA1247136A (ja) |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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