JPS61279058A - 非水電解液二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、エネルギー密度が高く、自己放電が小さく、
サイクルズを命が長く、かつ充・放電効率（クーロン効
率）の良好な非水電解液二次電池に関する。

［従来の技＃４］ 主鎖に共役二重結合を有する高分子化合物を電極に用い
た、いわゆるポリマー電池は、高エネルギー密度二次電
池として期待されている。ポリマー電池に関してはすで
に多くの報告がなされており、例えば、ビー・ジエー・
ナイグレイ等、ジャーナル、・オブ・ザ・ケミカル・ツ
ナイアティ。

ケミカル・コミュニケーション、　１９７９年、第５９
４頁（Ｐ、Ｊ、Ｎ＋９ｒｅＶ等、Ｊ、Ｃ，Ｓ、、　Ｃｈ
ｅｗ、　Ｃｏｍｍｕｍ、。

１９７９、５９４　）　；ジャーナル・エレクトロケミ
カル・ソサイアテイ、　１９８１年、第１６５１頁（Ｊ
、ＥＩｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　１９８１　
１６５１　）　、特開昭５６−１３６４６９号、同５７
−１２１１６８号、同５９−３８７０号、同５９−３８
７２号、同５９−３８１３号、同５９　１９６５６６＠
、同５９−１９６５７３号、同５９−２０３３６８号、
同５９−２０３３６９号等をその一部としてあげること
ができる。

また、共役高分子の一種であるアニリンを酸化重合して
得られるポリアニリンを水溶液系または非水溶媒系の電
池の電極として用いる提案もすでになされている〔エイ
・ジー・マツクダイアーミド等、ポリマー・プレプリフ
ッ。第２５巻、ナンバー２．第２４８頁（１９８４年＞
　　（Ａ、Ｇ、ｌ（ａｃＯｉａｒｍｉｄ等、Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、　２５．　Ｎｏ、２．２４
８（１９８４））　、佐々木等、電気化学協会第５０回
大会要旨集、１２３（１９８３）　、電気化学協会第５
１回大会要旨集、２２８（１９８４）　）。

［発明が解決しようする問題点］ しかし、従来公知のポリマーを電極に用いたポリマー電
池では、（１）高エネルギー密度、（ｉｔ）低自己放電
、（Ｄｉ）ｉ！充・放電効率および（ｔＶ）長サイクル
寿命を同時に満足するものは得られていなかっｌζ。

［問題点を解決するための手段］ 本発明とらは、前記４つの電池性能を同時に満足する二
次電池を得るべき種々検問した結梁、アニリン系化合物
とトリフ１ニルアミン系化合物との酸化共重合体を正極
に用いることによって、前記４つの電池性能を同時に満
足する非水電解液二次電池が得られることを見い出し、
本発明に到達した。

正極として下記の一般式（Ｉ）で表わされるアニリン系
化合物と、下記の一般式（ＩＩ）で表わされるトリフェ
ニルアミン系化合物との酸化共重合体を用いることを特
徴とする非水電解液二次電池に関する。

〔式中、Ｒ１〜Ｒ４Ｇよ水素原子、炭素数が１〜１０の
アルキル基、または炭素数が１〜１０のアルコキシ基で
あり、ｎは１または２である。〕本発明において用いら
れるアニリン系化合物は、前記一般式（Ｉ）で表わされ
るものであり、代表例としてはアニリン、２−メブルー
アニリン、３−メチル−アニリン、２．３−ジメチル−
アニリン、２，５−ジメチル−アニリン、３，５−ジメ
チル−アニリン、２−メトキシ−アニリン、３−メトキ
シ−アニリン、２．３−ジメトキシ−アニリン、２，５
−ジメトキシ−アニリン、３，５−ラメ１〜キシーアニ
リン、２−エト４−シーアニリン、３−エトキシ−アニ
リン、２．３−ジェトキシ−アニリン、３．５−ジェト
キシ−アニリン、２゜５−ジェトキシルアニリン等があ
げられる。

また、本発明において用いられるトリフェニルアミン系
化合物は、前記一般式（ＩＩ）で表わされるものであれ
ばいずれでもよく、代表例としてはトリフェニルアミン
があげられる。

上記したアニリン系化合物とトリフェニルアミン系化合
物との酸化共重合体のうち、電池のエネルギー密度の点
からは、アニリン系化合物としてアニリンを使用し、ト
リフェニルアミン系化合物としてトリフェニルアミンを
使用したアニリンとトリフェニルアミンとの酸化共重合
体が好ましい。

酸化共重合体中のアニリン系化合物と、トリフェニルア
ミン系化合物の共重合組成比は、特に限定はされないが
、性能のより良好な電池を得る点からは、その干ル比が
アニリン系化合物／トリフェニルアミン系化合物−６〜
１≠噂であることが好ましい。

本発明において正極として用いられるアニリン系化合物
とトリフェニルアミン系化合物との酸化共重合体ｔよ、
電気化学的重合法または化学的重合法のいずれの方法で
も製造することができる。

電気化学的重合法を用いる場合、七ツマ−の重合は陽極
酸化により行われる。そのためには例えば２〜２０ｍＡ
／Ｃｍ２の電流密度が用いられる。多くは１０〜３００
ボルトの電圧が印加される。重合は好ましくはアニリン
系化合物とトリフェニルアミン巣化合物が可溶な補助液
体の存在下で行われる。

そのためには水または極性右ｍ溶剤を使用できる。

７１ζ 社４と混合しつる溶剤を使用するときは生命の水を添加
してもよい。優れた有機溶剤は、アルコール、エーテル
例えばジオキサンまたはテトラヒドロフラン、アセトン
またはアセトニトリル、ジメチルホルムアミドまたはＮ
−メチルピロリドンである。

昏 共重合は錯化合物化剤の散在下で行われる。これは、ア
ニオンとしてＢＦ？、ＡｓＦイ。

ＡＳＦｉ　、　Ｓｂ　Ｆｉｉ　、　Ｓｂ　Ｃ吏−、ＰＦ
ｉ。

Ｃ愛Ｏイ、ｌ−１８０１および５０４２−の基を含有す
る塩を意味する。

これらの塩は、カチオンとして例えばＨ＋、４級アンモ
ニウムカヂオン、リチウム、ナ１〜す「クムまたはカリ
ウムを含有する。この種の化合物の使用は既知であって
、本発明の対象ではない。これらの化合物は通常は酸化
共重合体がアニオン性錯化合物化剤を、２０〜１００モ
ル％含有する量で用いられる。

酸化共重合体を化学的方法で製造する場合には、例えば
アニリン系化合物とトリフェニルアミン系化合物との混
合物を水溶液中で強酸により、または無礪の過酸化物例
えば過硫酸カリウムにより重合させることができる。こ
の方法によると、酸化共重合体が微粉末状で得られる。

これらの方法においても塩が存在するので、酸化共重合
体は対応するアニオンにより錯化合物になっている。

電極として使用しうる成形体は、種々の方法により得ら
れる。例えばアニリン系化合物とトリフェニルアミン系
化合物の陽極酸化共重合の場合は、通常、酸化共重合体
はアニオンにより錯化合物化され、そ（）て使用陽極の
形を呈する共重合体が形成される。陽極が平らな形状な
らば、共重合体の平らな層が形成される。酸化共重合体
微粉末の製法を利用覆るときは、この微粉末を既知方法
により加圧および加熱下に成形体に圧縮成形することが
できる。多くの場合、室温〜３００℃の温度および５０
〜１５０バールの圧力が用いられる。アニオン性の錯化
合物化した酸化共重合体を製造するためのこの既知の方
法によれば、任意の形の成形体を得ることができる。即
ち、例えば薄膜、板または立体形態の成形物が用いられ
る。

アニオンで錯化合物化して得られる酸化共重合体は、そ
のまま本発明の二次電池の正極として用いてもよいし、
また錯化したアニオンを化学的または電気化学的に取り
除いたものを正極として用いてもよい。

本発明の二次電池に用いられる負極は特に制限はなく、
例えばポリピロールおよびポリピロール誘導体、ポリチ
オフェンおよびポリチオフェン誘導体、ポリキノリン、
ボリアセン、ポリバラフェニレン、ポリアセチレン等の
ｍｌ性高分子、グラファイト、Ｔｉ　３２等の層間化合
物、リチウム、ナトリウム、リチウム−アルミニウム等
のアルカリ金属またはその合金、または前記電導性高分
子とアルカリ金属またはその合金との複合体および積層
体等があげられるが、これらのうちで好ましいものとし
てはポリアセチレン、ポリバラフェニレン、リチウム−
アルミニウム合金をあげられる。

本発明の二次電池の電極として用いられる酸化共重合体
および電導性高分子には、当該業者に良く知られている
ように他の適当な導電材料、例えばカーボンブラック、
アセチレンブラック、金属粉、金属繊維、炭素繊維専を
混合して用いてもよい。

また、ポリエチレン、変性ボリエブレン、ポリプロピレ
ン、ポリ（テトラフロロエチレン）、エチレンーブロビ
レンージエンーターボリマ−（ＥＰＤＭ）　、スルホン
化ＥＰＤＭ等の熱可塑性樹脂で補強してもよい。

本発明の二次電池の°電解液の溶媒として単独または混
合して用いられる有機溶媒としては次のものがあげられ
る。

アルキレン　ニトリル二個、クロトニトリル（液状Ｉｉ
！囲、−５１，１℃〜１２０℃）トリアルキル　ボレー
ト：例、ホウ酸トリメチル、（ＣＨ３０）３　Ｂ　（液
状範囲、−２９，３℃〜６７℃）テトラアルキル　シリ
ケート二例、ケイ酸デトラメチル、（ＣＨ３０）４　Ｓ
ｉ　　（沸点、１２１℃）ニトロアルカン：例、ニトロ
メタン、 ＣＨ３ＮＯ２（液状範囲、−１７℃〜１００．８℃）ア
ルキルニトリル：例、アセトニトリル、ＣＩ−ｈｃＮ　
　（液状範囲、−４５℃〜８１．６℃）ジアルキルアミ
ド：例、ジメチルホルムアミド、ＨＣＯＮ　（ＣＨ３）
２　　（液状範囲、−６０，４８℃〜１４９℃） （液状範囲、−１６℃〜２０２℃） モノカルボン酸エステル二例、酢ｆＪｘチル〈液状範囲
、−８３，６−７７、０６℃）ソ オルトエステル二個、トルメチルオルトホルメート、Ｈ
Ｃ（ＯＣＨ３）３　　　（沸点、１０３℃）（液状範囲
、−４２〜２０６℃） ジアルキル　カルレボネート二例、ジメチルカルボネー
ト、ＱＣ（ＯＣＨ３）２　　　　（液状範囲、２〜９０
℃） （液状範囲、−４８〜２４２℃） モノエーテル：例、ジエヂルエーテル （液状範囲、−１１６〜３４，５℃） ポリエーテル：例、１．１−および１．２−ジメトキシ
エタン（液状範囲、それぞれ−１１３，２〜６４．５℃
および一５８〜８３℃） 環式エーテル二ｇ！４、テトラヒドロノラン（液状範囲
、−６５〜６７℃）；１，３−ジオキンラン（液状範囲
、−９５〜７８℃） ニトロ芳香族：例、ニトロベンゼン （液状範囲、５．７〜２１０．８℃） 芳香族カルボン酸ハロゲン化物二側、塩化ベンゾイル（
液状範囲、０〜１９７℃）、臭化ベンゾイル（液状範１
ｉ１ｆｌ、−２４〜２１８℃）芳香族スルホン酸ハロゲ
ン化物二個、ベンゼンスルホニル　クロライド （液状範囲、１４．５〜２５１℃） 芳香族ホスホン酸二ハロゲン化物二側、ベンゼンホスホ
ニル　ジクロライド（沸点、２５８℃）芳香族チオボス
ホン酸二ハロゲン化物：例、ベンゼン　チオホスホニル
　ジクロライド （沸点、５ｍで１３４℃） ３−メチルスルホラン　　　　　（融点、−１℃）アル
キル　スルポン耐ハロゲン化物：例、メタンスルホニル
　クロライド（沸点、１６１℃）アルキル　カルボン酸
ハロゲン化物：例、塩化アセデル（液状範囲、−１１２
〜５０．９℃）、臭化アセチル（液状範囲、−９６〜７
６℃）、塩化プロピオニル（液状範囲、−９４〜８０℃
〉 飽和複索環式化合物：例、テトラヒドロチオフェン（液
状範囲、−９６℃〜１２１℃）：３−メチル−２−オキ
サゾリドン（融点、１５８９℃）ジアルキル　スルファ
ミン酸　ハロゲン化物：例、ジメチル　スルファミル　
クロライド （沸点、１６ａ＋ｍで８０℃） アルキル　ハロスルホネー）へ二例、クロロスルホン酸
エチル（沸点、１５１℃） 不飽和複−素環カルボン酸ハロゲン化物二個、塩化２−
フロイル（液状範囲、−２〜１７３℃）五貝不飽和複素
環式化合物二個、１−メチルビロール（沸点、１１４℃
）　、２．４−ジメチルチアゾール（沸点、１４４℃）
、フラン（液状範囲、−，８５，６５〜３１．３６℃） 二塩基カルボン酸のエステルおよび／またはハロゲン化
物：例、エチル　オキサリル　クロライド（沸点、１３
５℃） Ｕ合アルキルスルホン酸ハロゲン化物／カルボン酸ハロ
ゲン化物二個、クロロスルホニル　アセデル　クロライ
ド（沸点、１０．で９８℃）ジアルキル　スルホキシド
二個、ジメチル　スルホキシド（液状範囲、１８．４〜
１８９℃）ジアルキル９ルフエート：例、ジメチルサル
フェート（液状範囲、−３１，７５〜１８８．５℃）ジ
アルキル　サルファイド：例、ジメチルサルファイド（
沸点、１２６℃） アルキレン　サルファイド：例、エチレン　グリコール
　サルファイド（液状範囲一１１〜１７３℃）ハロゲン
化アルカン；例、塩化メチレン（液状範囲、−９５〜４
０℃）　、１．３−ジク［１０プロパン（液状範囲、−
９９５〜１２０□４℃）前記のうらで好ましい有ｉ溶媒
はスルホラン、クロトニトリル、ニトロベンゼン、デト
ラヒドロフラン、メチル置換テトラヒドロフラン、１，
３−ジオキソラン、３−メチル−２−オキナシリドン、
プロピレンまたはエチレンカーボネート、スルホラン、
γ−ブヂロラクトン、エチレン、グリコール　サルファ
イド、ジメチルザルファイト、ジメチル　スルホキシド
、および１．１−ならびに１，２−ジメトキシエタンで
あり、特に好ましい有機溶媒としては、プロピレンカー
ボネートとジメトキシエタンとの混合溶媒、スルホラン
とジメトキシエタンとの混合溶媒をあげることができる
。なぜならばこれらは電池成分に対して化学的に最も不
活性であると思われ、また広い液状範囲を有するからで
あり、特にこれらは正極物質を高度に、かつ効率的に利
用可能とするからである。

本発明の二次電池の電解液に用いられる支持電解質の代
表的なカチオン成分としては、例えばポーリングの電気
隙性度値が１．６を超えない金属の金属陽イオンかまた
は一般式がＲ４−ｘＭＨｘ＋またはＲ３Ｅ＋　（但し、
Ｒは炭素数が１〜１０のアルキル基またはアリール基、
ＭはＮ、ＰまたはＡＳ原子、ＥはＯまたはＳ原子、Ｘは
０から４までの整数）で表わされる有機陽イオンがあげ
られる。

また、支持電解質の代表的なアニオン成分としては、例
えばＣ１０″ｉ、　ＰＦｉ　、　ＡＳ　Ｆｉｉ　。

ＡＳＦイ、８０３　ＣＦ’ｉ　、ＢＦｉおＪ：びＢＲ？
（但し、Ｒは炭素数が１〜１０のアルキル基またはアリ
ール基）等があげられる。

支持電解質の具体例としては、ＬｉＰＦ５゜Ｌｉ　Ｓｂ
　Ｆａ　、Ｌｉ　ＣｌＯ４，Ｌｉ　Ａｓ　Ｆｏ　。

ＣＦ３３０３　Ｌｉ　、Ｌｉ　ＢＦ４　、Ｌｉ　Ｂ　（
Ｂｕ）ｓ　。

Ｌｉ　Ｂ　（Ｅｔ）ｚ　　（Ｂｔｌ）２　、　Ｎａ　Ｐ
Ｆｅ　。

Ｎａ　ＢＦ４　、　Ｎａ　Ａｓ　Ｆｅ　、　Ｎａ　Ｂ　
（Ｂｕ）、４　。

ＫＢ　（８１４）４　、　′ＫＡｓ　Ｆａなどをあげる
ことができるが、必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。これらの支持電解質は一種類または二種類以上を
混合して使用してもよい。

支持電解質の濃度は、正極に用いる酸化共重合体の種類
、陰極の種類、充電条件、作動温度、支持電解質の種類
および有機溶媒の種類等によって異なるので一概には規
定することはできないが、一般には０．５〜１０モル／
吏の範凹内であることが好ましい。電解液は均−系でも
不均一系でもよい。

本発明の二次電池において、酸化共重合体にドープされ
るドーパントの間は、酸化共重合体中のＮ原子畳の繰り
返し単位１モルに対して、２０〜１５０モル％であり、
好ましくは２０〜１００モル％である。

ドープ恐は、電解の際に流れた電気量を測定することに
よって自由に副葬することができる。一定電流下°でも
一定電圧下でもまた電流および電圧の変化する条件下の
いずれの方法でドーピングを行なってもよい。

本発明においては、必要ならばボリエヂレン、ポリプロ
ピレンのごどき合成樹脂製の多孔質膜や天然繊維紙を隔
膜として用いても一向に差し支えない。

また、本発明の二次電池に用いられる電極のある種のも
のは、酸素または水と反応して電池の性能を低下させる
場合もあるので、電池は密閉式にして実質的に無酸素お
よび無水の状態であることが望ましい。

［発明の効果］ 本発明の非水電解液二次電池は、高エネルギー密度を有
し、充・放電効率が高く、サイクル寿命が長く、自己放
電率が小さく、放電時の電圧の平坦性が良好である。ま
た、本発明の二次電池は、軽量、小型で、かつ高いエネ
ルギー密度を有するからポータプル機器、電気量８車、
ガソリン自動車および電力貯蔵用バッテリーとして最適
である。

［実施例］ 以下、実施例および比較例をあげて本発明をさらに詳細
に説明する。

実施例　１ ［ｌ！２化共化合重合体造方法］ ガラス容器に蒸留水、Ｉ」ＢＦ４、アニリンおよびトリ
フェニルアミンを加え、Ｉ」Ｂ　Ｆ　４のａｍが１．５
Ｔニル、アニリンおよびトリフェニルアミンの濃度がそ
れぞれ０．６モルおよび０．２モルになるように調製し
た。水溶液中に２ｃｔＲの間隔で各々６ｄの２つの白金
電極を装入した後、攪拌下に電気量１２０アンペア・秒
で電解した。この際、陽極板上に黒紫色の酸化共重合体
が析出した。被覆された陽極を蒸留水で３回繰り返し洗
浄し、次いで２０℃で真空乾燥後、生成した酸化共重合
体フィルムをＣ：Ｉ−１：Ｎ：Ｂ：Ｆ−８，０８；　　
７．０３　；　　１．００　：０．３４　：　　１．４
０であった。この値から、この酸化共重合体は、トリフ
ェニルアミン１分子に対して、約５分子のアニリンが重
合した構造をとっていることが推定される。また、この
酸化共重合体には、ＢＦ４アニオンが約３５モル％存在
していることも確認された。

また、この酸化共重合体の電気伝導度（直流四端子法）
は２０℃で１０−１Ω−１・（：ｌｌ”であった。

［膜状アセチレン高重合体の製造］ 千 窒素雰囲気ゝ北′で内容積５００　ｔｍのガラス製反応
容器に　１．７７のチタニウムテトラブト主１ナイドを
加え、３０＋ｔｌ！のアニソールに溶かし、次いで２．
７ｄのトリエチルアルミニウムをＩＪｊしながら加えて
触媒溶液を調製した。

この反応容器を液体窒素で冷却して、系中の窒素ガスを
真空ポンプで排気した。次いで、この反応容器を一７８
℃に冷却し、触媒溶液を静止したままで、１気圧の圧力
の精製アセチレンガスを吹き込んだ。

直ちに、触媒溶液表面で重合が起り、膜状のアセチレン
８１合体が生成した。アセチレン導入後、３０分で反応
容器系内のアセチレンガスを排気して重合を停止した。

窒素雰囲気下で触媒溶液を注射器で除去した後、−７８
℃に保ったままｖｉ製トルエン１０（１−で５回繰り返
し洗浄した。トルエンで膨潤した膜状アセチレン８１合
体は、フィブリルが密に絡み合った均一な膜状膨潤物で
あった。次いで、この膨潤物を真空乾燥して金属光沢を
有する赤紫色の厚さ１８０μ肌で、シス含旦９８％の膜
状アセチレン高重合体を得た。また、この膜状アセチレ
ン高重合体の嵩さ密度は０．３０９／ＣＣであり、その
電気伝導度（直流四端子法）は２０℃で３．２Ｘ１０−
９Ω−１・Ｃｒｎ−１であった。

［電池実ｊｌｉ］ 前記の方法で得られたアニリンとトリフェニルアミンと
の酸化共重合体フィルムおよび膜状アセチレン重合体か
ら、それぞれ直径２０Ｉｌｌｌ１１の円板を切り抜いて
、それぞれを正極および負極の活物質として、電池を構
成した。但し、アニリンとトリフェニルアミンとの酸化
共重合体は、Ｎ＋−（４０Ｈ水溶液に含浸させることに
より、ＢＦ４アニオンを取り除いた状態で用いた。

図は、本発明の一員体例である非水電解液二次電池の特
性測定用電池セルの断面概略図であり、１は負極用白金
リード線、２は直径２０ｍ＋、８０メツシュの負極用白
金網集電体、３は直径２０ｍ＋の円板状負極、４は直径
２０ｍの円形の多孔質ポリプロピレン製隔膜で、電解液
を充分含浸できる厚さにしたもの、５は直径２０馴の円
板状正極、６は直径２０ｍ１％８０メツシユの正極用白
金ＷＪ東電電体７は正極リード線、８はねじ込み式テフ
ロン製容器を示す。

まず、前記、正極用白金網集電体６をテフロン製容器８
の凹部の下部に入れ、さらに正極５を正極用白金網集電
体６の上に重ね、その上に多孔性ポリプロピレン製隔膜
４を重ね、電解液を充分含浸させた後、負極３を重ね、
さらにその上に負極用白金網集電体２を載置し、テフロ
ン製容器８を締めつけて電池を作製した。

電解液どしては、常法に従って蒸留脱水したプロピレン
カーボネート−１，２−ジメトキシエタン（体積比１：
１）の混合溶媒に溶解したＬｉＢＦ４の１モル／ｌ溶液
を用いた。

このようにして作製した電池を用いて、アルゴン雰囲気
中で、一定電流下（２，０ｍＡ／ｃｄ）で正極および負
極へのドーピング洛がそれぞれ１００モル％および５モ
ル％に相当づ゛る電気量を流して充電した。充電終了後
、直ちに一定電流下（２，０ｍＡ／ｃｄ）で、放電を行
ない電池電圧が０．２０　Ｖになったところで再度前記
と同じ条件で充電を行なう充・放電の繰り返し試験を行
なったところ、充・放電効率が７０％に低下するまでに
充・放電の繰り返し回数は、８２０回を記録した。

また、繰り返し回数５回目のエネルギー密度は、１３２
Ｗ　−ｈｒ／Ｋｇで、最高充・放電効率は１００％であ
った。また、充電したままで６０時間放置したところ、
その自己放電率は１．５％であった。

実施例　２ 実施例１において、負極に用いたアセヂレン高重合体の
代りに、ブリチン・オブ・ケミカル・ソサイアティ・オ
ブ・ジャパン、第５１巻、第２０９１頁（１９７８年）
　　（Ｂｕｌｌ　Ｃｈｃｍ、　Ｓｏｃ、　Ｊａｐａｎ、
、　　５１２０９１（１９ｒｇ）に記載されている方法
で製造したポリパラフェニレンを１ｔｏｎ／ｉの圧力で
２０ｍ＋φの円板状に成形したものを負極として用いた
以外は、実施例１と全く同じ方法で〔電池実験〕を行な
りた結果、充・放電効率が７０％に低下するまでの繰り
返し回数は７１８回を記録した。この電池のエネルギー
密度は１２８Ｗ　−ｈｒ／に９であり、最高充・放電効
率は１００％であった。また、充電したままで６３時間
放置したところその自己放電率は１．８％であった。

実施例　３ 実施例１において、負極に用いたアセヂレン高重合体の
代りにＬｉ−Ａ１合ａ（原子比が１：１）を負極に用い
た以外は、実施例１と全く同じ方法で〔電池実験〕を行
なった。その結果充・放電効率が７０％に低下するまで
の繰返し回数は８７８回を記録した。この°電池のエネ
ルギー密度は１８５Ｗ・ｈｒ／Ｋｇであり、最高充・放
電効率は１００％であった。また、充電したままで６３
時間放置したところその自己放電率は１，２％であった
。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の一興体例である非水電解液二次電池の特性
測定用電池セルの断面概略図である。 １・・・負極用白金リード線 ２・・・負極用白金網集電体 ３・・・負　極 ４・・・多孔性ポリプロピレン製隔膜 ５・−・正　極　　　　　６・・・正極用白金網集電体
７・・・正極リード線　　８・・・テフロン製容器特許
出願人　　　昭和電工株式会社 株式会社　日立製作所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 正極、負極および非水電解液を主要構成要素とする非水
   電解液二次電池において、正極として下記の一般式（
   I ）で表わされるアニリン系化合物と、下記の一般式（
   II）で表わされるトリフェニルアミン系化合物との酸化
   共重合体を用いることを特徴とする非水電解液二次電池
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素原子、炭素数が１〜１０
   のアルキル基、または炭素数が１〜１０のアルコキシ基
   であり、ｎは１または２である。〕