JPS6127902A - 水中崩壊・拡展性の良好な粒状農薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、農薬有効成分（以下原体という）に炭素数８
〜１８より成るアルキルスルホン酸、α−オレフィンス
ルホン酸又は脂肪酸−Ｎ−メチルタウリドのアルカリ金
属塩又はアンモニウム塩のアモオン性界面活性剤を配合
してなる粒状農薬の製造法に関するものであり、その特
徴は水中に於いて崩壊・拡展性のすぐれた粒状農薬を創
製することにある。

粒状農薬は近年に至りで病害虫や雑草防除の省力化に重
要な役割を果してきた。また粒状農薬は安全かつ便利に
使用できるとともに、土壌処理及び水面施用として用い
られ比較的長期に渡りて作用する剤型であるので多くの
研究がなされてきた。

一般にこの粒剤は液体又は微粉砕された固体原体と、カ
オリン、クレー、タルク、ベントナイト、白土、炭酸カ
ルシウム等の鉱物質粉末担体、および結合剤としてＰＶ
Ａ、ＣＭＣ，ゼラチン、アルギン酸ソーダ、リグニンス
ルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、更には、水中に於ける
崩壊・拡散促進剤として各種の界面活性剤及び補助剤を
加え、１０チから２０俤程度の水を加えて混和した後、
押し出し式又は転勤式造粒機を用いて造粒するか、又は
上記原体を除く各基材から、予め造粒したもの・に、原
体を吸着、含浸又は被覆させて製造される。

このようにして製造された粒状農薬は、施用した後速や
かに崩壊して、内蔵した原体を放出すると共に、出来る
だけ広く均一に拡展することが特に必要であり、この崩
壊・拡展性の良否が薬効を左右する重要な要因となりて
いる。

水中に於ける粒剤の崩壊・拡展を促進するため、従来よ
り崩壊・拡展助剤として、無機リン酸塩、アクリル酸塩
及びその誘導体のポリマー、リンゴ酸塩やクエン酸塩等
のオキシカルボン酸塩、グリコール酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩等のポリ
アニオン、アルキル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリ（
ン酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコ
ールの硫酸塩及びリン酸塩等が使用されてきたが、これ
らの物質の配合では粒剤の崩壊・拡展性が不十分な場合
が多く、特に硬度の高い水中で施用される場合ｌこは、
崩壊・拡展の促進効果は極度に低下する傾向があり、解
決がのぞまれてきた。

日本に於いては、通常の水道水や河川水は３度から５度
程度の水質が一般的といわれてきたが、肥料の多量施用
や、湛水条件では１０度以上の高硬度の圃場水となる場
合があるので、実用圃場で粒剤が崩壊が不十分でありた
り、崩壊しても十分に拡展せず、薬効が十分に発現しな
い場合が多い。

本発明者等は従来使用されてきた、崩壊・拡展促進剤の
上述のような欠点を解決するため、軟水から高硬度水の
状況下に於いても速やかに崩壊し、広く均一に拡展する
粒剤を創製する助剤につき種々検討をすすめた結果、ベ
ンゼン構造を含まないスルホン酸系アニオン界面活性剤
が適合することをみいだして本発明を完成させたもので
ある。

このアニオン界面活性剤は炭素数８〜１８からなる、フ
ルカンスルホン酸、ω−オレフィンスル体ノン酸び脂肪
酸−Ｎ−メチルタウリド等の水溶性塩、即ち、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム塩である。

；　これらアニオン界面活性剤は、従来より繊維工業、
製紙工業、洗剤等の分野に使用されて右り、又農薬製剤
の面では、水和剤用助剤として一部使用されてきたが、
粒状農薬の水中に於ける崩壊・拡展のすぐれた促進効果
は、本発明者等の広範囲な研究によりはじめて発見され
たものである。

これらスルホン酸塩は、ケロシン又はパラフィンより誘
導され、スルホン化された炭素数８〜１８から成るアル
カンスルホン酸、α−オレフィンのスルホン化により得
られる炭素数８〜１８から成るα−オレフィンスルホン
酸及び炭素数８〜１８゛力楡成る高級脂肪クロリドとＮ
−メチルタウリンから合成されるものですでに公知の物
質に属している。

いますこし具体的にこれら合成例を記すならばＣｌ０−
〇ｌＢ　アルキルスルホン酸ソーダの合成例は次の通り
である。

Ｃ１゜−ＣＳＳパラフィン３００ｇを紫外線の照射下で
塩素と亜硫酸ガスとの混合ガスに４０−４５’Ｑ＆５時
間の条件下で反応せしめる。

次に３０チ苛性ソーダ溶液４９７Ｉを加えて１００℃、
１５分間攪拌して加水分解し、さらに水５００１を加え
る。

そして四塩化炭素２００．９を加えて未反応油を溶媒抽
出したのち、水相部分を濃縮、６０％の０１゜〜ＣＩ６
　スルホン酸ソーダを得、スプレードライヤーにて粉末
とする。

Ｃ，、−＋Ｃ，，より成るα−オレフィンスルホン酸ソ
ーダの合成例は次の通りである。

ＣＩ￥”　ａｌｌｌ　のα−オレフィン３００ｇにｓｏ
、ガス５Ｉ！を３０秒間接触反応させ次に１０チ苛性ソ
ーダ溶液２５Ｆにて中和、１６０℃で２０分間加水分解
、そして、スプレードライヤーにて粉末状α−オレフィ
ンスルホン酸ソーダを得る。

Ｃ□より成る脂肪酸−Ｎ−メチルタウリドのソーダ塩の
合成例は次の通りである。

Ｎメチルタウリン５０ＩＩを含む水溶液６４５ｇに３０
チ苛性ソーダ水溶液９１Ｉを加えてアルカリ性となし、
この上にステアリン酸クロライド１１８Ｉと３０チ苛性
ソーダ液１６ＪＦを５時間要して加える。

混合物を５０℃に加熱し、塩酸にて中和さらに食塩２８
０Ｉ加えて水で全量を１３９７Ｎとなす。

次にスプレードライヤーにかけて乾燥、３０％のＣＵ脂
肪酸−Ｎ−メチルタウリドのソーダ塩を含有する物質を
得る。

繰素数は好ましい範囲として８〜１８が推奨されるが、
必ずしもこの範囲に限定されるものではない。１８を越
える炭素数の場合ｌこは、水溶性が急速に減する傾向が
あるので、粒剤の崩壊・拡展性が劣化するのが一般的で
ある。他方炭素数が８を下回わる場合には表面張力等の
界面活性が、低下し崩壊・拡展の促進効果も劣化する傾
向がある。

しかしながら炭素数８〜１８の場合には強い崩壊・拡展
促進作用を示すと共に強い界面活性例えば表面張力低下
能や浸透能等がすぐれており、従来より使用されてきた
崩壊・拡展促進剤に比べ粒剤の薬効の促進又は低下防止
に効果を示す傾向があり、土壊浸透、耐着促進（こすぐ
れた作用を一般に認めることができるばかりでなく、造
粒時には、造粒剤のスリット通過ζこ際して可塑作用を
示し、造粒を容易にす４効果を有するからである。

又、これらスルホン酸の塩は一般的にナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム幕の塩が挙げ、らね石が必ずしもこ
の範囲に限定されるものではない。

即ち、この他リチウム塩や水溶性アミン、例えばモノ、
ジ、トリのエタノールアミン類やインプロパツールアミ
ン類も又有効であるが必ずしも一般使用に際して０．５
−３　％　（対粒剤）程度配合すれば十分であり、又、
前記他種の界面活性剤や無機塩類及び粘結剤等と併用す
ることは伺ら差しつかえがない。

本発明にかかるこれらアニオン界面活性剤の適用される
原体は、主として練り込務求造粒や表面被覆式造粒に関
係しているので、多くの場合除草剤が主要な対象となる
が、本発明にかかる技術の本性、即ち、粒剤の水中に於
ける崩壊・拡展の促進であるので、殺虫剤や殺菌剤、又
植物成長調整剤などにももちろん適用できるものである
。

次に本発明を具体的に説明するために、代表的な実施例
と比較例を挙げるが、本発明は、これら実施例に限定さ
れるべきではない。

又、本発明に於ける造粒方法と乾燥方法は従来法とほぼ
同様であるが、以下の実施例、比較例に於いて粒のサイ
ズは直径αｇｍＸ長さａ　ｓａ　Ｉｃ整粒して試験材料
とした。

実施例１ ２−イ”／−ｊロピルフェニルーＮ−メチルカーバメー
ト（ミプシン）４部、ペンナイト２５部、タルク６９部
、ポリビニルアルコール１部、炭素数１０−１６の分布
を有するパラフィンスルボン酸ソーダ１部を混合し、水
２部部を加えて捏和し、押し出し機により造粒して、粒
剤を得た。

比較例１ ２−イソプロピルフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（
ミプシン）４部、ベントナイト２５部、タルク６９部、
ポリビニルアルコール１部１．ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ１部を混合し、水２０部を加えて捏和し、押
し出し機により造粒して粒剤を得た。

実施例２ Ｐ−ニトロフェニル−＆４６−１リクロロフェニルエー
テル（ＧＮＰ）７部、ベントナイト３０部、クレー６１
部、リグニンスルホン酸ソーダ１部、炭素数１０−１６
の分布を有するパラフィンスルホン酸カリウム１部を混
合し、水を加えて捏和、押出し機により粒剤を得た。

比較例２ Ｐ−ニトロフェニル−２，４６−１−ＩＪジクロロェニ
ルエーテル　（ＧＮＰ）７部、ベントナイト３０部、ク
レー６１部、リグニンスルホン酸ソーダ１部、ホリエ４
？エチレン（１０モル）ノニルフェニルエーテル１部を
混合し、水を加えて捏和、押出し機ｉこより粒剤を得た
。

実施例３ ２−クロル−２６−ジニチルーＮ−（ブトキシメチル）
アセドア斗リド（ブタクロール）５部、ベントナイト３
０部、タルク６２５部、リグニンスルホン酸ソーダ２部
、炭素数１４−１８から成るα−オレフィンスルホン、
酸ソーダ０．５部を混合し、水２０部を加えて捏和、押
出し機番こより粒剤を得た。

比較例３ ２−クロル−２６−ジニチルーＮ−（ブトキシメチル）
アセトアニリド（ブタクロール）５部、ベントナイト３
０部、タルク６２５部、リグニンスルホン酸ソーダ２部
、ポリアクリル酸ソーダ０．５部を混合し、水２０部を
加えて捏和、押出し機により粒剤を得た。

′・実施例４ 看　トナイト３０部、カオリン５９．５部、リグニンス
ルホン酸ソーダ２部、炭素数１４−１８から成るα−オ
レフィンスルホン酸カリウム１部を混合し、水２０部を
加えて捏和、押出し機により粒着材を得た。

次に２−メチルチオ−４，６−ビス−エチルアミノ−Ｓ
−）リアジン（シメトリン）Ｌ５部とＳ−エチルへキサ
ヒドロ−ＩＨ−アゼピン−１−カーボチオエート（モリ
ネート）６部の混合物を上記粒着材に噴霧して被覆粒剤
を得た。

比較例４ ベントナイト３０部、カオリン５９．５部、リグニンス
ルホン酸ソーダ２部、ポリオキシエチレン（１０モル）
ノニルフェニルエーテルホスフェ−１−（Ｎａ塩）１部
を混合し、水２０部を加えて捏和、押出し機により粒着
材を得た。

次に２−メチルチオ−４，６−ビス−エチルアミノ−Ｓ
−トリアジン（シメトリン）１．５部とＳ−エチ）ｖへ
キ１ヒドローＩＨ−アゼ゛ビン−１−カー、Ｊ’！チオ
エート（モリネート）６部の混合物を上記粒着材に噴霧
して被覆粒剤を得た。

実施例５ ２４−ジクロロフェニル−Ｐ−ニトロフェニルエーテル
（ＮＩＰ）７部、ベントナイト３０部、クレー５部５部
、リグニンスルホン酸ソーダ２５部−炭素数１４−１８
から成るα−オレフィンスルホン酸アンモニウム１０部
、ヘキサメタリン酸ソーダ１．０部を混合し、水２０部
を加えて捏和、押出し機により粒剤を得た。

比較例５ ！４−’）クロロフエモル−Ｐ−ニトロフェニルエーテ
ル（ＮＩＰ）７部、ベントナイト３０部、りＬ／−５部
５部、！Ｊ７’ニンスルホン酸ソーダ２５部、ポリアク
リル酸・メタクリル酸ソーダｉ、ｏ部、ヘキサメタリン
酸ソーダ１．０部を混合し、水２０部を加えて捏和、押
出し機により粒剤を得た。

実施例６ Ｎ−メチル−１−ナフチルカーバメート（ＮＡＣ）５部
、Ｃ１・襖・Ｃ１部、ベントナイト３０部、タルク６３
部、ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンソーダ１．０部
を混合した後、水２０部を加えて捏和、押出し機により
造粒して粒剤を得た。

比較例６ Ｎ−メチル−１−ナフチルカーバメート（ＮＡＣ）５部
、Ｃ，Ｍ、Ｃ１部、ベントナイト３０部、タルク６３部
、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ１．０１部を混合し
た後、水を２０部を加えて捏和、押出し機により造粒し
て粒剤を得た。

実施例７ ２−クゴルー４６−ビス（エチルアミノ）−８〜トリア
ジン（シマジン）２部、ポリビニルアルコール２部、ベ
ントナイト３０部、タルク６４部、ミリストイル−Ｎ−
メチルタウリンソーダ２０部を混合、水を加えて捏和し
、押出し機により造粒して粒剤を得た。

比較例７ ２−クロル−４６−ビス（エチルアミノ）−８〜トリア
ジン（シマジン）２部、ポリビニルアルコール２部、ベ
ントナイト３０部、タルク６４部、クエン酸ナトリウム
２部を混合、水を加えて捏和し、押出し機により造粒し
て粒剤を得た。

上記実施例及び比較例で得た粒剤の水中での崩壊拡展試
験結果を次表１．．１及びＩに示す。

直径９倒のシャーレに水温２０℃、水質硬度：λｌＯ及
び２０の水を各々５Ｑｉｌ入れ、その中心部に粒剤１粒
をおとし、５分、１０分、２０分、３０分後の崩壊拡展
した範囲の直径を測定、（２）結果 水質硬度＝３度のとき　　表１　　　単位・Ｕ水質硬度
：１０度のとき　　表…　　　単位・Ｕ水質硬度：２０
度のとき　　表■　　　単位・藺上記の実施例は、対応
する比較例に比較して全て軟水から硬水の広範囲にｐた
り良好なる崩壊拡展性を示した。

ところで無機電解質物質、水溶性高分子物質等は軟水中
での崩壊拡展効果は見込めても農薬有効成分の水中へ・
の溶出効果までは期待できないため、浸透性を高めるた
め界面活性剤の併用を余儀なくされたが、本発明にかか
る界面活性剤は全てすぐれた界面活性を有し農薬有効成
分の水中への溶出の促進と土壌及び雑草、病害虫への耐
着、浸透が期待できるものである。

１表面張力試験 （１）方　法 粒剤ＩＩＩをイオン交換水中に崩壊させて１％懸濁液と
し、ｌＯ分間靜重した後、デエヌイ法に（２）結果 表■ 以上の結果、実施例はいずれも水中ｌこ於ける崩壊拡展
効果が軟水から硬水にいたるまで高く、且つ表面張力値
も充分に低い粒剤であることが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素数８〜１８より成るアルキルスルホン酸塩、α−オ
   レフィンスルホン酸塩又は脂肪酸−Ｎ−メチルタウリド
   塩の一種又は２種以上を配合することを特徴とする水中
   崩壊・拡散性の良好な粒状農薬。